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1、 潘云良說(shuō),在調(diào)查中,我們真實(shí)地看到和感受了這種狀況。如廣西蒙山縣總體情況是,相當(dāng)一部分小學(xué)無(wú)校門(mén)、無(wú)圍墻,校園環(huán)境差;教師的辦公桌椅大部分是上世紀(jì)、年代的產(chǎn)物,高低不一,長(zhǎng)短不齊,陳舊破爛;初中學(xué)生宿舍條件極差,三個(gè)人睡一張床,房間四處漏風(fēng),食堂也異常簡(jiǎn)陋;教學(xué)儀器、圖書(shū)及電教設(shè)備嚴(yán)重不足。我們到過(guò)的幾所學(xué)校,有的墻體已經(jīng)開(kāi)裂,有的地基嚴(yán)重下陷,真是觸目驚心。 其次是負(fù)債嚴(yán)重。年度國(guó)家審計(jì)署審計(jì)調(diào)查的個(gè)縣,年底的基礎(chǔ)教育負(fù)債為億元,年底上升為億元,增長(zhǎng);到年月底,僅半年時(shí)間又增長(zhǎng)了,達(dá)億元。負(fù)債總額相當(dāng)于這些地方一年財(cái)政收入的。教育負(fù)債首先與年"普九"驗(yàn)收有關(guān)。年,義務(wù)教
2、育法第一次提出年在全國(guó)范圍內(nèi)"普九",并要求學(xué)校建有相應(yīng)的圖書(shū)館、教學(xué)樓和運(yùn)動(dòng)場(chǎng)等硬件設(shè)施。后來(lái)成了很多地方教育部門(mén)的硬性任務(wù)。各省教育廳與各市(地、州)政府(行署)教委簽訂了雙向目標(biāo)責(zé)任書(shū),各地上下級(jí)政府之間、政府與相關(guān)部門(mén)之間也簽訂了責(zé)任書(shū),把"普九"納入黨政干部的政績(jī)考核內(nèi)容,"普九"得以全面鋪開(kāi)。但為了達(dá)到"普九"目標(biāo),本已困難的基層政府和教育部門(mén)不得不向外貸款或由施工隊(duì)墊資,背上了巨額債務(wù)。據(jù)調(diào)查,截至年"普九"驗(yàn)收前夕,四川全省已完成和正在推行"普九"的縣的教育負(fù)
3、債總額達(dá)億元。同時(shí),各地省級(jí)以下財(cái)政逐漸萎縮,地方財(cái)政逐漸難以承擔(dān)教育投入,更加劇了各地的教育負(fù)債。 第三是拖欠教師工資。據(jù)中國(guó)教育工會(huì)年上半年調(diào)查,中國(guó)有省、自治區(qū)、直轄市拖欠教師工資,目前累計(jì)已拖欠多億元。即便在經(jīng)濟(jì)比較發(fā)達(dá)的廣東省,從年至年已拖欠教師工資億。據(jù)課題組調(diào)查的情況看,雖然現(xiàn)在情況要好一些,大部分縣都能保證基本工資的及時(shí)發(fā)放,但不能足額發(fā)放卻是普遍現(xiàn)象。 19 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 20 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 第四章 芳香烴 (一)章節(jié)框架 芳香烴的命名規(guī)則、結(jié)構(gòu)表示方法、物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)。 (二)基礎(chǔ)理論與概念 1.芳香烴的定義:含有苯環(huán)的碳?xì)浠衔铩?分類:?jiǎn)苇h(huán)芳香烴
4、、多環(huán)芳香烴 命名:苯及同系物;稠環(huán)芳香烴(萘、蒽、菲) 結(jié)構(gòu):苯:每個(gè)碳都是 sp2 雜化,是環(huán)閉的共軛體系,形成環(huán)狀離域的電子云。 2.芳香性:芳香族化合物共有的性質(zhì)(穩(wěn)定、不易被氧化、不易加成、容易取代) 判斷芳香性:休克爾規(guī)則(4n+2 規(guī)則) 內(nèi)容:必須有一個(gè)環(huán)閉的共軛體系,共軛體系中的原子在一個(gè)平面內(nèi),在這個(gè)平面的上下兩側(cè)平面有 環(huán)狀離域的電子云,組成該電子云的 P 電子個(gè)數(shù)符合 4n+2 規(guī)則。 (三)芳香烴的性質(zhì)及相關(guān)反應(yīng)機(jī)理 物理性質(zhì): 化學(xué)性質(zhì): 親電取代反應(yīng)(鹵代、硝化、磺化、烷基化及碳正離子重排、?;? 萘的親電取代反應(yīng)(鹵代、硝化、磺化) 對(duì)親電反應(yīng)的要求:掌握反應(yīng)
5、機(jī)理。 (親電反應(yīng)如何發(fā)生) 21 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律: 間位定位基:一般,基團(tuán)中與苯環(huán)直接相連的院子帶有不飽和鍵或正電荷。 臨對(duì)位定位基:除以上條件的其他定位基。 有例外:-CH=CH2為臨對(duì)定位基;-CCl3為間位定位基。 解釋電子效應(yīng):苯環(huán)上的氫被不同的原子或基團(tuán)取代后,這些原子或基團(tuán)不同的給電子或吸電子特性,使 苯環(huán)上的電子云密度分布改變,從而使苯環(huán)有不同的反應(yīng)性的效應(yīng)。 分類:誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)。 對(duì)苯環(huán)的作用:鄰對(duì)位定位基進(jìn)入苯環(huán)后,能苯環(huán)變的更容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。致活 間位定位基進(jìn)入苯環(huán)后,能苯環(huán)較難進(jìn)行親電取代反應(yīng)。致鈍 側(cè)鏈的氧化反應(yīng) 側(cè)鏈的鹵代
6、反應(yīng) 氧化反應(yīng) 還原反應(yīng) 第五章 旋光異構(gòu) (一)基本概念 22 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 1.異構(gòu)體小結(jié) 2.基本概念: 平面偏振光:只在同一個(gè)平面內(nèi)振動(dòng)的光,簡(jiǎn)稱偏振光 物質(zhì)的旋光性:物質(zhì)能使偏振光的振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì),也叫光學(xué)活性 旋光度:旋光性物質(zhì)使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度() 比旋光度:規(guī)定溶液的濃度為 1g.ml-1,盛液管長(zhǎng)度為 1dm時(shí)測(cè)得的旋光度。 t 手性分子:任何一個(gè)不能和它的鏡象完全重疊的分子,亦稱不對(duì)稱分子,都具有旋光活性 手性碳:和四個(gè)不相同的原子或基團(tuán)相連的碳原子。 對(duì)稱因素:對(duì)稱面、對(duì)稱中心 對(duì)映異構(gòu)體:互為實(shí)物與鏡象的關(guān)系,而不能完全重疊的異構(gòu)體,簡(jiǎn)稱對(duì)映體 外
7、消旋體:等量的左旋體和右旋體組成的混合體系 內(nèi)消旋體:可以用平面將分子分成實(shí)物和鏡影關(guān)系的兩半, 兩個(gè)不對(duì)稱原子的旋光性相反,整個(gè)分子沒(méi)有旋 光活性的異構(gòu)體 (二)結(jié)構(gòu)式表達(dá) 1旋光異構(gòu)體構(gòu)型的 Fischer 投影式和透視式: 透視式:手性碳原子 C*在紙面上,正常粗細(xì)實(shí)線 表示在紙面上,虛線伸向紙面后方, 楔 形(或粗實(shí)線)伸向紙面前方 費(fèi)歇爾(Fischer E)投影式: “+”的交點(diǎn)代表手性 碳原子,將碳鏈放在豎線,氧化態(tài)較高的 碳原子或主鏈的 1 號(hào)碳原子在上,豎線相 連的基團(tuán)表示伸向紙后,水平線相連的基團(tuán)表示伸出紙面。 23 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 2.構(gòu)型的 RS 和 DL 標(biāo)記
8、法 D/L 多用來(lái)表示糖和氨基酸的構(gòu)型:以甘油醛為參照標(biāo)準(zhǔn),在甘油醛分子的費(fèi)歇爾投影式中,碳鏈豎向排 列,氧化態(tài)高的碳原子位于上方,此時(shí) 2 位羥基在右邊的為 D,在左邊為 L。 R/S 用來(lái)表示物質(zhì)的絕對(duì)構(gòu)型,R 表示右旋 S 表示左旋。 確定方法:首先按“次序規(guī)則”將與手性碳原子相連的四個(gè)基團(tuán)確定先后順序,然后把排列次序最小的基 團(tuán)放在離觀察者最遠(yuǎn)的位置,將其它三個(gè)基團(tuán)從大到小排序,若為順時(shí)針?lè)较?,則為 R,若反時(shí)針?lè)较騽t 為 S。 3環(huán)狀化合物和不含手性碳原子的手性分子結(jié)構(gòu)。 (了解) 4旋光異構(gòu)體的性質(zhì): 物理性質(zhì):熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、在非手性溶劑中的溶解度等完全相同,旋光方向相反。 外消旋體
9、有固定的熔點(diǎn),且熔程很窄 化學(xué)性質(zhì):對(duì)映體異構(gòu)體與非手性試劑作用完全相同。 與手性試劑作用或在手性溶劑、手性催化劑的作用下,二者的反應(yīng)速率不同。 第六章 鹵代烴 (一)基礎(chǔ)知識(shí) 1掌握鹵代烷的異構(gòu)、分類和命名。 (二)鹵代烷的性質(zhì) 1物理性質(zhì) 2化學(xué)性質(zhì) 親核取代反應(yīng)(與H2ONa0H、NaCN、RONa、氨或胺、AgNO3乙醇反應(yīng))、 消除反應(yīng)(Saytzeff 規(guī)則)、 Saytzeff 規(guī)則:E1 的主要產(chǎn)物是雙鍵上含烷基較多的烯烴 與金屬 Mg 的反應(yīng)。 24 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 (三)反應(yīng)機(jī)理 1. 親核取代反應(yīng)的SN1、SN2 機(jī)制及立體化學(xué)特征 SN1:單分子親核取代; 歷程
10、: 立體化學(xué):產(chǎn)物為外消旋體,兩種構(gòu)型各占 50%。 SN2:雙分子親核反應(yīng); 歷程: 立體化學(xué):產(chǎn)物構(gòu)型與原構(gòu)型相反 瓦爾登轉(zhuǎn)化(Walden inversion): 在 SN2 取代反應(yīng)中 RS 構(gòu)型轉(zhuǎn)化 SN1 與SN2 反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng): 25 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 2消除反應(yīng)的 E1、E2 機(jī)制。 E1:?jiǎn)畏肿酉磻?yīng) 歷程: 反應(yīng)的方向:Saytzeff 規(guī)則:E1 的主要產(chǎn)物是雙鍵上含烷基較多的烯烴。 E2:雙分子消除反應(yīng) 歷程: 反應(yīng)的方向:同 E1 消除反應(yīng)與取代反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng):強(qiáng)堿,高溫,弱極性利于消除,反之利于取代。 第七章 醇、酚、醚 (一)基礎(chǔ)知識(shí) 1醇、酚、醚的分類、結(jié)構(gòu)和
11、命名。 (二)化合物的性質(zhì) 1醇、酚、醚的物理性質(zhì)。 狀態(tài)、熔沸點(diǎn)、密度、溶解性(共性及遞變規(guī)律) 2醇的化學(xué)性質(zhì) 醇與金屬 Na、Mg、Ca 的反應(yīng) 醇在低溫下與濃強(qiáng)酸作用 醇的鹵代反應(yīng)(與HX、PX3、PX5、氯化亞砜、Lucas試劑的反應(yīng)) 醇的脫水反應(yīng) 反應(yīng)活性:烯丙型、3°>2°>1 ° 26 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 碳正離子重排(分子內(nèi)、分子間脫水):向碳正離子更穩(wěn)定性的方向重拍。 醇的酯化反應(yīng), 醇的氧化反應(yīng) 3.酚的化學(xué)性質(zhì) 酚的酸性 H2CO3 > C6H5OH > H2O > R-OH > R-H 芳環(huán)上連有
12、吸電子基團(tuán), 酸性增加 芳環(huán)上連有給電子基團(tuán), 酸性減弱 酚芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)(硝化、磺化、鹵代) 酚的氧化反應(yīng) 酚與FeCl3的顯色反應(yīng) 27 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 4.醚的化學(xué)性質(zhì) 醚在低溫下與濃強(qiáng)酸作用,醚鍵的斷裂 醚過(guò)氧化物的生成、檢驗(yàn)和處理。 環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)(加水、氨或胺、醇、鹵化氫、格氏試劑)。 28 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 第八章 醛、酮、醌 (一)基礎(chǔ)知識(shí) 1醛、酮、醌的分類、結(jié)構(gòu)和命名。 (二)化合物的性質(zhì) 1醛、酮、醌的物理性質(zhì) 2醛、酮、醌的化學(xué)性質(zhì) 醛、酮的親核加成反應(yīng)(與HCN、NaHS03、RMgX、ROHH 、氨的衍生物、H2O的反應(yīng)), + a 一氫的反
13、應(yīng)(a 一鹵代、羥醛縮合) 29 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 醛的氧化和歧化反應(yīng)(Cannizzaro 反應(yīng)) 醛、酮的還原反應(yīng) (三)反應(yīng)機(jī)理 醛、酮的親核加成反應(yīng)機(jī)制。 空間效應(yīng):烷基的空間體積大于氫,對(duì)親核試劑的進(jìn)攻產(chǎn)生位阻作用。 30 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 烷基給電子效應(yīng):增加羰基碳的電子云密度。 第九章 羧酸、羧酸衍生物、取代酸 (一)基礎(chǔ)知識(shí) 羧酸、羧酸衍生物(酯、酰鹵、酰胺、酸酐) 、取代酸(鹵代酸、羥基酸(醇酸和酚酸) 、羰基酸(醛 酸和酮酸) )結(jié)構(gòu)和命名 重要羧酸的俗名 (二)化合物的性質(zhì) 1.羧酸、羧酸衍生物、取代酸的物理性質(zhì)。 2.羧酸的化學(xué)性質(zhì): 酸性 取代反應(yīng):取代基
14、不同,分別生成酯、酰鹵、酰胺、酸酐 還原反應(yīng) 脫羧反應(yīng) 一氫的鹵代反應(yīng) 二元羧酸的受熱分解反應(yīng) 3.羧酸衍生物的生成相互轉(zhuǎn)化(羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反應(yīng)) 31 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 4.酰胺的酸堿性: p-共軛,氮上電子云密度降低,中性 兩個(gè) p-共軛, H 易離去,顯弱酸性 5.Claisen 酯縮合反應(yīng)(酯與堿的反應(yīng)) 6.酰胺的 Hofmann 降解反應(yīng) 7.羥基酸的脫水反應(yīng), 8.一羥基酸及一酮酸的氧化反應(yīng),一酮酸及一酮酸的分解反應(yīng) 32 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 9.一酮酸酯的酮式一烯醇式互變異構(gòu) 10. 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法: 第十章 胺 (一)基礎(chǔ)知識(shí) 胺的結(jié)構(gòu): 分類: 注意:醇、鹵代烷的級(jí)數(shù)指與 O, X 相連的碳的級(jí)數(shù),胺的級(jí)數(shù) NH3 中氫被烷基取代的數(shù)目 命名:簡(jiǎn)單胺,俗名;復(fù)雜胺,系統(tǒng)命名法。 33 海文專業(yè)課基礎(chǔ)課程講義 (二)胺的性質(zhì) 1.胺的物理性質(zhì):狀態(tài)、熔沸點(diǎn)、溶解度 2.胺的化學(xué)性質(zhì) 胺的堿性:氮上有
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