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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上有機(jī)硅材料及其產(chǎn)品簡(jiǎn)介成都硅寶科技實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司技術(shù)部1 綜述1.1 硅的存在硅,元素符號(hào)Si,在元素周期表中是第三周期第IV主族元素,原子序數(shù)為14,平均相對(duì)原子質(zhì)量為28.086,原子半徑為0.040nm。硅,在地殼中含量位居第二位,約占地殼組成的27.6%。但并不是以單質(zhì)硅存在,而是以硅的氧化物和硅酸鹽的形態(tài)出現(xiàn)。硅與氧的化合物二氧化硅(硅石)幾乎遍布整個(gè)地球,占地殼總質(zhì)量的87%。石英、水晶、砂子、花崗石、陶土、云母等,其主要成分都為二氧化硅。1.2硅酮概述1.2.1 硅元素(Silicon)與硅酮(Silicone)硅元素(silicon)與硅酮(sili

2、cone),這兩個(gè)術(shù)語(yǔ)乍一看,英語(yǔ)上似乎很相似,但在化學(xué)上卻是有著嚴(yán)格區(qū)分的概念。 Silicon是指以化學(xué)符號(hào)Si表示的暗灰色金屬硅,是一種暗灰色金屬性物質(zhì)。而今天大部分產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域必須使用的高功能材料-硅酮(silicone),是一種兼?zhèn)溆袡C(jī)性與無(wú)機(jī)性的獨(dú)特的化學(xué)材料,是指有機(jī)硅化合物(organosilicone)和硅氧烷(Siloxane)相互連接成的聚合體。 追溯這一名稱的由來(lái),硅元素學(xué)者A.LADENBURG認(rèn)為,(C2H5)2SiCl2的加水分解脫水生成物具有與酮(C2H5)2C=O )類似的結(jié)構(gòu)-(C2H5)2Si=O,于是將其稱為Silico-Ketone,以后的1905年,W.

3、DILTHEY證實(shí)脫水生成物是環(huán)狀(Cyclic)的,Silico-Ketone名稱經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)化,變成了Silicone,成為硅酮化合物的統(tǒng)稱,這一術(shù)語(yǔ)就此制定并被廣泛使用。  1.2.2 硅元素和碳元素硅酮的分子骨架由硅元素(Si)和氧元素(O)構(gòu)成,在這一點(diǎn)上,與以碳元素(C)為主骨架的一般合成高分子有著本質(zhì)的不同。 碳元素(C)和硅元素(Si)在元素周期表上同屬于第四族,碳元素(C)為第2周期,硅元素(Si)為第3周期,兩者相鄰,因此可以推定兩者性質(zhì)相似。從上圖可知,碳元素或硅元素才有4個(gè)共價(jià)鍵,構(gòu)成以原子為中心的正四面體形。但3周期元素比2周期元素多一個(gè)電子軌道,從這點(diǎn)而言,兩種

4、元素在化學(xué)性方面有著差異。 首先,與碳元素的共價(jià)鍵半徑0.77相比,硅元素的共價(jià)鍵半徑是1.17,約是碳的1.5倍。共價(jià)鍵半徑對(duì)元素的性質(zhì)產(chǎn)生絕對(duì)的影響。 另外,如下表所示,由于負(fù)電性的差異,其物理化學(xué)性質(zhì),即鍵能等方面也存在差異。在負(fù)電性方面,硅元素比碳元素小,而近似于同族的金屬Ge或Sn,容易從分子中獲得電子。此外,硅元素生成雙鍵及三鍵的傾向很小,配價(jià)鍵性大,這也是與碳元素原子不同之外。負(fù)電性H2.1Li 1.0Be 1.5B 2.0C 2.5N 3.0O 3.5F 4.0Na 0.9Mg 1.2Al 1.5Si 1.8P 2.1S 2.5Cl 3.0K 0.8Ca 1.0Sc 1.3Ge

5、 1.7As 2.0Se 2.4Br 2.8Rb 0.8Sr 1.0Y 1.3Sn 1.7Sb 1.8Te 2.1I 2.4Cs 0.7Ba 0.91.2.3 硅酮的物理、化學(xué)性質(zhì)硅酮的最大特征之一在于強(qiáng)耐熱及抗氧化,這可以通過(guò)化學(xué)鍵強(qiáng)度來(lái)說(shuō)明。如右表所示,作為硅酮主骨架的Si-O鍵比其它鍵都要大,這是因?yàn)镾i和O的負(fù)電性差異較大所致,Si-O鍵近似于離子鍵,從能量上講更穩(wěn)定,這正是原因之一。  鍵能 ( Kcal / mol )C SiC83.258 80Si58 8045.0H98.8 72.6O83.2 101.0硅酮的耐熱、耐氧化性良好,即,可以在高溫下使用,這是實(shí)

6、用上的重要特征之一。液體的表面張力 (溫度 : 20)  與象C-C這種單純的共價(jià)鍵不同,由于Si-O鍵處于離子鍵和共價(jià)鍵的中間狀態(tài),分子間引力小,因此,與其它液體相比,硅酮油的表面張力特別低。也正是由于這種原因,硅橡膠及硅酮油具有非常優(yōu)秀的耐寒性,對(duì)各種物性值的溫度依存度低,這是在實(shí)用上又一重要特征。液體的種類表面張力(dyn/cm)二甲硅油20 21氯化物油18 19Tetra decane26.5液體狀石蠟29.7聚乙烯34 36甲苯28.5甘油63.1水72 2 硅酮產(chǎn)品的性能及應(yīng)用2.1 硅酮產(chǎn)品通常所說(shuō)的硅酮產(chǎn)品,是指聚硅氧烷和硅烷而言,英文名為Silicone

7、。有機(jī)硅產(chǎn)品有四大類:一、Silicone oil 硅油,二、Silicone resin 硅樹(shù)脂,三、Silicone rubber 硅橡膠,四、硅烷2.2 硅酮的化學(xué)結(jié)構(gòu) 2.2.1 硅油Polydimethylsiloxane (PDMS)OH-terminatedpolydimethylsiloxaneVinyl-terminatedpolydimethylsiloxane硅酮油為了物性的改善和重整,存在多種變性結(jié)構(gòu),但代表性的物質(zhì)是上述分子。形成該分子骨架的硅氧烷鍵,它集合并形成物質(zhì)時(shí),各個(gè)分子是獨(dú)立的,因此,分子鏈相互間可以自由移動(dòng),所以,從外部看來(lái)具有流動(dòng)性,也就是說(shuō),具有液體的

8、性質(zhì)。根據(jù)聚合度的不同,粘度等各異,在聚甲基硅酮油中,聚合度是2的,存在于從0.65cSt直至數(shù)十萬(wàn)cSt。2.2.2 硅橡膠(Silicone Rubber)如上圖所示,硅橡膠由網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的分子構(gòu)成,與硅酮油不同,其分子鏈不能相互移動(dòng),所以不具有流動(dòng)性,但由于分子的自由度大,產(chǎn)生伸縮性,表現(xiàn)出橡膠的性質(zhì)。2.2.3 硅酮樹(shù)脂(Silicone Resin)隨著硅橡膠進(jìn)行交聯(lián),分子的自由度減小,伸縮性也被降低,變得堅(jiān)硬。把這種極大地提高了交聯(lián)密度的物質(zhì)稱為硅酮樹(shù)脂。硅酮油及硅橡膠等產(chǎn)品主要以2官能團(tuán)構(gòu)成,不同于此,硅酮樹(shù)脂大量含有3官能團(tuán)甚至4官能團(tuán)。這些樹(shù)脂有這樣一種特征,即在硬化后形成堅(jiān)韌的

9、表膜和形成品,可以作為電氣絕緣用的清漆、耐候性涂料的基礎(chǔ)樹(shù)脂,以及成型材料的基礎(chǔ)樹(shù)脂以及排水、脫模等使用。2.3 硅酮的應(yīng)用領(lǐng)域硅酮作為具有獨(dú)特特性的材料,從建筑、電氣、電子、機(jī)械、汽車、化妝品、纖維產(chǎn)業(yè)等各種產(chǎn)業(yè)直至日常生活,幾乎在所有的領(lǐng)域都得到廣泛應(yīng)用。目前應(yīng)用硅酮的產(chǎn)品數(shù)達(dá)到數(shù)千個(gè),隨著產(chǎn)業(yè)的分化、多樣化、高功能化,其需要日益增加,而且,應(yīng)用的范圍也急劇擴(kuò)大。作為硅酮應(yīng)用領(lǐng)域之一的硅酮密封劑,由于其性能的優(yōu)秀性和特異性,在聚氨酯、復(fù)硫化物等其它有機(jī)密封劑領(lǐng)域的用途也在日益擴(kuò)大。2.3.1 電氣·電子工業(yè) 與其它領(lǐng)域相比,尤其是在電氣·電子工業(yè)中,由于硅酮的耐熱性、穩(wěn)

10、定的電氣特性,已經(jīng)成為了不可缺少的材料。隨著電氣·電子工業(yè)的成長(zhǎng),硅酮市場(chǎng)不斷成長(zhǎng),而且,今后無(wú)疑仍將隨著電氣·電子工業(yè)的發(fā)展而擴(kuò)大。大該領(lǐng)域,硅酮產(chǎn)品作為旋轉(zhuǎn)機(jī)械或變壓器等高壓設(shè)備的絕緣材料,應(yīng)用范圍廣泛。下面對(duì)其進(jìn)行部分介紹。 應(yīng)用領(lǐng)域干式變壓器的絕緣高壓電容器的絕緣混合IC的絕緣、防震、固定所需的封裝/密封,發(fā)熱體與散熱體的粘接各種電子設(shè)備的防水裝置密封需要阻燃性設(shè)備的粘接密封Sign Board的防水、粘接模壓精細(xì)涂層微波爐門(mén)等要求耐熱性的設(shè)備的密封冰箱的內(nèi)部密封2.3.2 運(yùn)輸設(shè)備工業(yè)在化學(xué)材料中,硅酮屬于高價(jià)材料,因此,最初時(shí)并未被用作汽車材料,現(xiàn)在,

11、硅酮總需求的15%左右被用于汽車相關(guān)行業(yè),其用途與應(yīng)用正在迅速擴(kuò)大。這是因?yàn)楣柰a(chǎn)品解決了汽車工業(yè)所面臨的諸多問(wèn)題,從而也充分說(shuō)明了硅酮的高功能性和性能的優(yōu)秀性。 應(yīng)用領(lǐng)域油箱及O-環(huán)電場(chǎng)配件(點(diǎn)火系統(tǒng)的火花塞防塵罩、配電蓋等)發(fā)動(dòng)機(jī)密封墊(FIPG)使用硅酮油的風(fēng)扇離合器使用硅酮油的粘性聯(lián)軸節(jié)鏡子及輪轂蓋的粘合使用硅凝膠的緩沖器用減震器其它需要彈性粘接的部位的密封3.建筑·土木工業(yè)硅酮代表性用途之一就是建筑·土木工業(yè)的密封材料。硅酮密封劑填充進(jìn)各種材料間的連接處或縫隙之間,使接縫具有防水、密封性,此外還用于固定玻璃等。 應(yīng)用領(lǐng)域普通玻璃窗框的密封(上玻

12、璃用)基于拒霉性的浴池密封內(nèi)外墻的接縫密封應(yīng)用于SSG(structural Sealant Glazing)措施方法 (玻璃幕墻)建筑物外墻防水劑機(jī)場(chǎng)跑道接縫密封 隔熱雙層玻璃的密封石材建筑物的非污染性密封4.化妝品·醫(yī)療用品的應(yīng)用硅酮作為化妝品原料使用,是從20世紀(jì)80年開(kāi)始正式研究的,在化妝品行業(yè)高功能化、高附加值化的戰(zhàn)略下被使用。目前,甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、硅酮聚合體等原料已經(jīng)符合化妝品原料標(biāo)準(zhǔn)的安全性,被化妝品行業(yè)所采納并使用。另外,在醫(yī)療用具領(lǐng)域,由于其功能性和生物體適合性等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用范圍正在逐漸擴(kuò)大。 護(hù)發(fā)(香波、染發(fā)水、護(hù)發(fā)劑、摩絲等)護(hù)膚劑(護(hù)手霜

13、、護(hù)膚液等)化妝產(chǎn)品(Powder type、Pan cake type等基礎(chǔ)。)輸血管、血液保存容器、人工皮膚、牙科印形材料5.在食品工業(yè)的應(yīng)用硅酮以其無(wú)毒性等特征,在食品工業(yè)中也得到廣泛應(yīng)用。 應(yīng)用領(lǐng)域食品容器的墊圈、塞子、密封材料奶瓶的奶嘴雙層蒸鍋的熱媒體食品制造設(shè)備的潤(rùn)滑油面包、蛋糕、餅干等的松脫劑食品的成型用6.在橡膠·塑膠工業(yè)的應(yīng)用在橡膠、塑膠工業(yè)中,硅酮使用量最大的領(lǐng)域是作為硅橡膠形成品的材料。 應(yīng)用領(lǐng)域成型加工的脫模劑模具的制作(成型用)表面改進(jìn)用涂層劑通過(guò)內(nèi)部添加的改進(jìn)劑7.在纖維工業(yè)的應(yīng)用硅酮具有低表面張力、低磨擦系數(shù)、耐熱性、排水性等特征,在

14、整個(gè)纖維工業(yè)得到廣泛應(yīng)用,作為纖維表面活化、處理劑,是不可缺少的材料之一。 應(yīng)用領(lǐng)域雨傘、雨衣、帳蓬、包、皮革、皮鞋等的防水處理劑利用潤(rùn)滑作用的纖維處理劑擴(kuò)張劑柔順劑防污處理劑防水及防菌加工8.在紙·紙漿工業(yè)的應(yīng)用在紙·紙漿工業(yè),由于硅酮具有的優(yōu)秀特性,即脫模性、防水性、泡沫抑制性,硅酮應(yīng)用產(chǎn)品得到了廣泛應(yīng)用。 應(yīng)用領(lǐng)域各種削離紙用涂層劑造紙工序的泡沫抑制劑各種輥?zhàn)?.在涂料工業(yè)的應(yīng)用在涂料工業(yè)中,硅酮被用作耐熱性及耐候性涂料的基礎(chǔ)。 應(yīng)用領(lǐng)域飛機(jī)、汽車的排氣管、吸熱管等所應(yīng)用的耐熱涂料的基礎(chǔ)耐候涂料的原料涂料表膜的矯平劑 3 硅橡膠

15、3.1 硅橡膠的性能3.1.1 耐高溫性能硅橡膠最顯著的特點(diǎn)就是其高溫穩(wěn)定性,它可在250300的環(huán)境中長(zhǎng)期使用,若選用適當(dāng)?shù)奶畛鋭┖湍透邷靥砑觿?其使用溫度可高達(dá)375,并可耐瞬間數(shù)千度的高溫。據(jù)估計(jì),硅橡膠在120下使用壽命可達(dá)20年,在150下可達(dá)5年。不同溫度下硅橡膠的使用壽命:溫度/121149204260316壽命/a1020510253個(gè)月2a1星期3個(gè)月注:使用壽命是指保持50%原始伸長(zhǎng)率的時(shí)間硅橡膠由于其卓越的耐高溫性能被廣泛用作飛機(jī)引擎,燃?xì)廨啓C(jī),高壓釜,陰極射線管,蒸汽和電氣機(jī)車,烘爐等的密封片和墊片,用于制造各種耐熱輥筒和輸送帶。此外,硅橡膠涂覆的玻璃纖維和石棉纖維布在

16、飛機(jī)的傳熱系統(tǒng)中被用于輸送熱氣體。3.1.2 低溫彈性所有的硅橡膠都具有內(nèi)在的低溫彈性,它比天然橡膠或其它合成橡膠的脆化點(diǎn)低,一般來(lái)說(shuō),通用型硅橡膠的脆化點(diǎn)為-50-60,特殊配方的硅橡膠脆化點(diǎn)可低達(dá)-100。硅橡膠的耐寒性與低溫彈性不是由于添加增塑劑可致,而是改變聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。硅橡膠的耐寒性在宇航工業(yè)的意義十分重大,它主要用作宇航器的密封圈,墊片,轉(zhuǎn)換開(kāi)關(guān)罩,彈性導(dǎo)管和發(fā)動(dòng)機(jī)支架等。3.1.3 耐候性硅橡膠具有優(yōu)良的耐氧,耐臭氧和耐紫外線照射性能,因此,長(zhǎng)期在室外使用不發(fā)生龜裂。一般認(rèn)為硅橡膠可在室外使用2030年。3.1.4 電絕緣性能硅橡膠具有卓越的電氣絕緣性能。其突出優(yōu)點(diǎn)

17、就是,功率因素和絕緣性能受溫度和頻率變化很小,在一個(gè)很寬的頻率范圍內(nèi),電氣強(qiáng)度基本保持不變,在很寬的頻率范圍內(nèi),相對(duì)介電常數(shù)和介電損耗因素幾乎不變。硅橡膠的介電性能一般為:電氣強(qiáng)度2025MV/m,相對(duì)介電常數(shù)33.2,介電損耗因數(shù)33.5×10-3,體積電阻率1×1021×1016·。3.1.5 物理機(jī)械性能硅橡膠的相對(duì)密度隨品種的不同一般為1.01.6,邵氏A硬度為575,拉伸強(qiáng)度為112Mpa,伸長(zhǎng)率在1000%以內(nèi)。這些性能可因產(chǎn)品的需要不同而加以調(diào)整。雖然硅橡膠在常溫下的機(jī)械性能比通用橡膠低,但在150的高溫下,其機(jī)械性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于通用橡膠。硅橡

18、膠是理想的減震材料,它在-50150的范圍內(nèi)在傳遞性或共震頻率方面的變化很小,且其動(dòng)態(tài)吸附特性也不隨硅橡膠的老化而變化,這一優(yōu)異的性能與其易加工成各種形狀相結(jié)合,使硅橡膠成為控制噪音和震動(dòng)的理想材料。3.1.6 耐化學(xué)物質(zhì)性能溶劑對(duì)硅橡膠的作用主要是溶脹和軟化,而一旦溶劑揮發(fā)后硅橡膠的大多數(shù)原始性能又恢復(fù)了,硅橡膠對(duì)乙醇,丙酮等極性溶劑和食用油的耐受能力相當(dāng)好,只引起很小的溶脹,機(jī)械性能基本不降低。硅橡膠對(duì)低濃度的酸,堿,鹽的耐受能力也較好,如在10%的硫酸中常溫浸漬7天,體積和質(zhì)量變化都小于10%,機(jī)械性能無(wú)變化,但它不耐濃硫酸,濃堿和四氯化碳,甲苯等非極性溶劑。3.1.7 透氣性硅橡膠薄膜

19、具有良好的透氣性,室溫下對(duì)空氣、氮、氧、二氧化碳等氣體的透氣率比天然橡膠高3050倍。特別值得提出的是它的選擇透氣性。3.1.8 生理惰性硅橡膠本身對(duì)人體是惰性的。它無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒,當(dāng)植入動(dòng)物體內(nèi)時(shí),對(duì)肌肉組織的反應(yīng)非常小,加之它特有的耐老化性能,因而被廣泛地用作制造醫(yī)療用品,人造器官和整容術(shù)的材料。3.2硅橡膠分類高溫硫化(HTV) 硅橡膠3.2.1 按硫化方法分室溫硫化(RTV) 硅橡膠單組分3.2.2 按包裝形式分雙組分加成型3.2.3 按硫化機(jī)理分縮合型4 室溫硫化硅橡膠4.1室溫硫化硅橡膠分類4.1.1按包裝方式可分為單組分和雙組分。例:硅寶結(jié)構(gòu)膠分為單組分硅寶999和雙組分-硅寶

20、992。它們又各有其優(yōu)缺點(diǎn):(1)、單組分室溫硫化硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)是施工方便,使用時(shí)不需要再混合,其缺點(diǎn)是深部硫化困難,養(yǎng)護(hù)時(shí)間較長(zhǎng),一般需要714天或更長(zhǎng)時(shí)間。(2)、雙組分RTV的優(yōu)點(diǎn)是固化時(shí)不放熱,收縮率小,硫化可在內(nèi)部和表面同時(shí)進(jìn)行,可深部硫化。4.1.2 按硫化機(jī)理分脫酸型脫肟型脫醇型單組分 脫胺型脫羥胺型脫酰胺型脫酮型室溫硫化硅橡膠(液體或糊狀)脫醇型縮合型脫氫型脫水型雙組分 脫羥胺型加成型4.1.3 按應(yīng)用分可分為硅酮建筑密封膠,硅酮模具膠,硅酮電子膠,硅酮阻燃密封膠等等。5 硅酮建筑密封膠5.1 分類5.1.1 按固化方式分(1) 脫酸型(2) 中性固化型脫醇型 脫酮肟型 脫酰胺型

21、 其他5.1.2 按模量分(1) 高模量(2) 中模量(3) 低模量5.1.3 按包裝方式分(1) 單組分(2) 雙組分5.1.4 按用途分(1) 安裝玻璃(2) 一般填縫(3) 幕墻填縫密封(4) 幕墻粘接密封(5) 石材填縫(6) 其他5.2 有機(jī)硅建筑結(jié)構(gòu)密封膠5.2.1 作用有機(jī)硅建筑結(jié)構(gòu)密封膠在建筑裝飾行業(yè)俗稱為硅酮結(jié)構(gòu)膠,作為室溫固化(RTV)硅橡膠中的重要組成部分,具有室溫條件下無(wú)需加熱、光照或其它特殊條件即可固化為彈性體,使用十分方便的特點(diǎn)。按包裝方式分為單組分(RTV-1)和雙組分(RTV-2)兩大類:RTV-1主要用于小型幕墻和現(xiàn)場(chǎng)施工,RTV-2主要用于大型幕墻施工。有機(jī)

22、硅建筑結(jié)構(gòu)密封膠既具有使建筑內(nèi)部與外部完全隔開(kāi)的密封性能,又能將玻璃等裝飾板片牢固地粘接在與建筑物為一體的金屬骨架上,將玻璃等承受的永久荷載(自重)、風(fēng)荷載、熱變形、地震作用等傳遞到骨架及建筑主體結(jié)構(gòu)上;由于有機(jī)硅建筑結(jié)構(gòu)密封膠本身具有很好的彈性變形能力,使得建筑物主體與裝飾玻璃板片間形成彈性連接,從而大大減少了地震和颶風(fēng)等自然災(zāi)害的破壞程度,這是隱框幕墻非常顯著的優(yōu)點(diǎn)。由于玻璃板片沒(méi)有其它機(jī)械固定裝置,有機(jī)硅建筑結(jié)構(gòu)密封膠的質(zhì)量和使用方法對(duì)隱框玻璃幕墻的安全性具有舉足輕重的作用。5.2.2 發(fā)展歷史與現(xiàn)狀結(jié)構(gòu)密封裝配(SSG)的概念最早出現(xiàn)在汽車工業(yè)。在20世紀(jì)60年代初,美國(guó)通用汽車(GM

23、)公司首先改變其小汽車風(fēng)擋玻璃的機(jī)械壓條式安裝方法,用多組分的聚硫密封膠(PS)直接將風(fēng)擋玻璃粘接在車體上;這既可以節(jié)省時(shí)間、金錢(qián)和勞動(dòng)力,又可增加車體的強(qiáng)度。經(jīng)過(guò)不斷的改進(jìn)和完善,GM最終將此種密封膠修改為單組分室溫固化的聚氨酯(PU)密封膠。美國(guó)其它公司和世界各大汽車制造企業(yè)也效仿GM采用SSG法來(lái)安裝風(fēng)擋玻璃,各類豪華大客車除風(fēng)擋玻璃外其車體蒙皮也放棄了傳統(tǒng)的鉚接法而使用SSG法。據(jù)統(tǒng)計(jì),汽車維修業(yè)中每年有近20%的汽車因種種原因需要更換風(fēng)擋玻璃,而使用雙組分密封膠不方便;與各種基材粘接性好、能快速固化的單組分有機(jī)硅密封膠(SR)則是比較理想的選擇,它與PU產(chǎn)品共同分享了市場(chǎng)份額。雖然P

24、S、PU、SR在汽車制造的SSG裝配中均有使用;但對(duì)于隱框幕墻,SR因?yàn)槠渥吭降哪秃蛐阅芏蔀槲ㄒ坏慕Y(jié)構(gòu)密封膠。在20世紀(jì)60年代末,有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠開(kāi)始在建筑物門(mén)廳或大堂、鋪面的落地玻璃(半隱框玻璃幕墻)的安裝中使用;1970年開(kāi)始用于鋁合金半隱框玻璃幕墻,1971年產(chǎn)生了第一個(gè)由有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠裝配的全隱框鋁合金玻璃幕墻,1976年用于半隱框中空玻璃幕墻,1978年用于全隱框中空玻璃幕墻。從此,有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠開(kāi)始在全世界和隱框、半隱框玻璃幕墻中大量使用。雖然全隱框玻璃幕墻比中隱框和明隱框幕墻及其它結(jié)構(gòu)更具有密封性,抗震及抗臺(tái)風(fēng)等性能更為優(yōu)越;但由于沒(méi)有機(jī)械固定裝置,因此比其它裝飾結(jié)構(gòu)具有

25、更大的安全風(fēng)險(xiǎn)。人們對(duì)有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠的耐久性給予了極大的關(guān)注,進(jìn)行了大量的人工加速老化試驗(yàn),得出的結(jié)論是有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠在30年內(nèi)的性能基本保持不變;20年人工自然暴曬試驗(yàn)也證明有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠性能變化很小。但這些試驗(yàn)結(jié)果卻無(wú)法給玻璃幕墻的壽命下準(zhǔn)確結(jié)論,因?yàn)樯婕暗囊蛩靥啵焕纾航Y(jié)構(gòu)膠在實(shí)際使用過(guò)程中的受力狀態(tài)與試驗(yàn)條件完全不同,所用的鋁材與氧化膜粘接強(qiáng)度是否足夠大并保持不變,鍍膜玻璃與鍍膜的附著力大小,打膠操作人員的熟練程度等等。到目前為止,對(duì)用有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠粘接密封的全隱框玻璃幕墻的安全壽命的權(quán)威性說(shuō)法是:第一個(gè)幕墻已歷經(jīng)30年而沒(méi)有出現(xiàn)任何問(wèn)題,全世界的玻璃幕墻也沒(méi)有因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)膠的原

26、因而發(fā)生安全事故。我國(guó)在20世紀(jì)80年代初從北京長(zhǎng)城飯店安裝第一幅玻璃幕墻起開(kāi)始使用有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠,進(jìn)入90年代開(kāi)始大量使用有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠粘接密封隱框、半隱框玻璃幕墻。長(zhǎng)期以來(lái),進(jìn)口有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠一直占據(jù)了國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的主要份額,直到1998年這種局面才被打破。由于玻璃幕墻涉及到人們的生命安全,我國(guó)專門(mén)制定了有機(jī)硅結(jié)構(gòu)密封膠強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),并對(duì)國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品實(shí)行強(qiáng)制認(rèn)定制度。6 國(guó)內(nèi)外有關(guān)硅酮密封膠的主要標(biāo)準(zhǔn)6.1 國(guó)外有關(guān)硅酮密封膠的主要標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)ASTM C 920-94彈性密封膠標(biāo)準(zhǔn)ASTM C 1184-95硅酮結(jié)構(gòu)密封膠標(biāo)準(zhǔn)ASTM C 5993-96用于水泥混凝土路面的硅酮密

27、封膠標(biāo)準(zhǔn)ASTM C 1135-90結(jié)構(gòu)密封膠拉伸粘接性試驗(yàn)方法ASTM C 1087-87密封膠與結(jié)構(gòu)裝配系輔件的相容性試驗(yàn)方法ASTM C 794-93密封膠剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法TT-S-A單組分硅酮密封混合物英國(guó)BS5889-1989單組分槍型硅酮密封膠日本JISA5758-92建筑密封材料JISA5757-96建筑密封材料的其它性能德國(guó)DIN52452-1989建筑密封材料與其他建筑材料的相容性試驗(yàn)方法6.2 我國(guó)進(jìn)入90年代后加快了建筑密封膠標(biāo)準(zhǔn)的編制步伐,已經(jīng)發(fā)布并實(shí)施的硅酮膠有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)有:GB/T 13477-92建筑密封材料試驗(yàn)方法JC/T 485-92建筑窗用彈性密封劑GB/T

28、14682-93建筑密封材料術(shù)語(yǔ)GB/T 14683-93硅酮建筑密封膠膏GB/T 16776-1997建筑用硅酮結(jié)構(gòu)密封膠JC/T 486-2001中空玻璃用彈性密封膠JC/T 881-2001混凝土建筑接縫用密封膠JC/T 882-2001幕墻玻璃接縫用密封膠JC/T 883-2001石材用建筑密封膠JC/T 884-2001彩色涂層鋼板用建筑密封膠JC/T 885-2001建筑用防霉密封膠GB/T 16776-2003建筑用硅酮結(jié)構(gòu)密封膠7 硅酮密封膠在施工中易出現(xiàn)的問(wèn)題71 酸性玻璃膠 (1) 干后發(fā)粘產(chǎn)生的原因: 交聯(lián)劑活性差; 增塑劑過(guò)量; 有機(jī)硅成膜成份少。(2)滲油產(chǎn)生的原因:

29、 填充油過(guò)量; 填充油分子量太小、分子鏈太短。(3)對(duì)鋁材附著力不夠產(chǎn)生的原因: 交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑比例不當(dāng); 膠料稠度過(guò)大; 填充油過(guò)量。(4) 永不干現(xiàn)象產(chǎn)生的原因: 有機(jī)硅成膜成份(107膠)含量過(guò)低 存放期太長(zhǎng);填料含水量過(guò)大引起交聯(lián)成份失效。(5) 固化后膠太軟,強(qiáng)度不夠產(chǎn)生的原因: 增強(qiáng)填料比例不夠 填充油(增塑劑)過(guò)量;交聯(lián)成分質(zhì)量太差,引起交聯(lián)度太小。(6) 膠體外觀粗糙產(chǎn)生的原因: 填料自身顆粒度太大;如沉淀法白炭黑,顏料等;填料含水量太高;制膠機(jī)分散能力不夠交聯(lián)劑低溫結(jié)晶析出;工藝、加料順序。(7) 透明膠放置后變色現(xiàn)象:用工業(yè)煤油替代增塑劑。7.2 中性膠開(kāi)裂原因(1) 填料

30、比例過(guò)大;(2) 酮肟型交聯(lián)體系硅酮膠;(3) 填充非有機(jī)硅成分成膜材料,如:丙烯酸改性材料:(4) 填充過(guò)量增塑劑;(5) 填料不經(jīng)處理,或選用廉價(jià)劣質(zhì)填料;(6) 顆粒粗糙。7.3 耐候膠施膠后的起泡現(xiàn)象(1) 高溫施膠,高溫固化!固化速度過(guò)快,釋放甲醇的速度大于甲醇從膠體中滲出的速度!使甲醇聚集后氣化產(chǎn)生氣泡! 應(yīng)避免太陽(yáng)直接照射下施膠(夏季); 應(yīng)避免早上施膠,上午、中午固化。(2) 施膠太薄,應(yīng)大于6。(3) 泡沫桿(條): 破壞引起發(fā)泡(開(kāi)孔式泡沫條); 有水份; 泡沫條材質(zhì):不相容、發(fā)生化學(xué)反應(yīng)聚氨酯:較穩(wěn)定聚丙烯:穩(wěn)定其它:(回收材料)不穩(wěn)定(4) 表干過(guò)快,膠固化過(guò)快?。?) 施膠不規(guī)程,反復(fù)刮平(膠?。”砻媲鍧嵆绦?. 對(duì)於需要用有機(jī)硅密封劑粘合的底物應(yīng)除去所有松散物質(zhì)(如污物和

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