D7不飽和鍵的氧化20頁(yè)48題

1、不飽和鍵的氧化A 組1含有 C C 的有機(jī)物與O3 作用形成不穩(wěn)定的臭氧化物，臭氧化物在還原劑存在下，與水作用分解為羰基化合物，總反應(yīng)為：1）O 32) Zn / H 2O（ R1、R2、R3、R4 為 H 或烷基）。以下四種物質(zhì)發(fā)生上述反應(yīng)，所得產(chǎn)物為純凈物且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是A(CH 3) 2C C(CH 3)2 BCD(環(huán)鋅四烯 )2烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化的規(guī)律是烯烴中雙鍵斷裂，雙鍵兩端的基團(tuán)CH 2變成 CO2；CHR 變成 RCOOH ； CRR變成 RRC O?，F(xiàn)有某溴代烷A ，分子式為 C4H9Br ，在 NaOH 醇溶液中加熱得到有機(jī)物B ， B 被酸性 KMnO 4 溶液

2、氧化后不可能得到的產(chǎn)物是ACH 3COOHBCO2 和 CH3COCH 3CCO2 和 CH 3CH 2COOHDHCOOH 和 CH3CH2COOH3人們已進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)時(shí)代常觀看顯示屏的人，會(huì)感到眼睛疲勞，甚至?xí)?duì)眼睛有一定的傷害。人眼中的視色素里含有視黃醛（見 a）作為輔基的蛋白質(zhì)，而與視黃難相似結(jié)構(gòu)的維生素 A （見 b）常作為保健藥物。寫出視黃酸的分子式；從結(jié)構(gòu)上看，維生素A 與視黃醛的關(guān)系是；A 同分異構(gòu)體B同系物C維生素 A 是視黃醛的還原產(chǎn)物D 維生素 A 是視黃醛的氧化產(chǎn)物 胡蘿卜素是一種多烯烴，分子具有對(duì)稱性。當(dāng)正中間的雙鍵被氧化斷裂時(shí)，恰好生成兩個(gè)視黃醛，推測(cè)卜胡蘿卜素的分子式

3、為。R1R2 O3R1R4已知：CC22 OHCO+OCHH Zn ， HH（ 1）該反應(yīng)的生成物中含有的官能團(tuán)的名稱是 _ ，該物質(zhì)在一定條件下能發(fā)生 _（填序號(hào)）；銀鏡反應(yīng)酯化反應(yīng)還原反應(yīng)（ 2）已知 HCHO分子中所有原子都在同一平面內(nèi)。若要使R1CHO 分子中所有原子都在同一平面內(nèi)，R1 可以是 _（填序號(hào)）； CH3 CHCH 2（3）某氯代烴 A 的分子式為C6H11Cl ，它可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：NaOH 醇溶液O3H2CH3COOHE（C10H18O4）ABD加熱Zn、H2O C Ni 、加熱濃硫酸、加熱結(jié)構(gòu)分析表明E 分子中含有兩個(gè)甲基且沒(méi)有支鏈。試回答：寫出 C 的分子式： _

4、 ；寫出 A 、E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：5已知有機(jī)物在一定條件下氧化，碳鏈斷裂，斷裂處的兩個(gè)碳原子被氧化成為羧基，例如： CH CH氧化 COOH HOOC 根據(jù)題意在方框內(nèi)填入相應(yīng)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式其中 F 與等物質(zhì)的量的溴反應(yīng)，生成兩種互為同分異構(gòu)體的產(chǎn)物，而 G 與等物質(zhì)量的溴反應(yīng)時(shí)，只生成一種產(chǎn)物。6在一定條件下，烯烴可發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)，生成羰基化合物，該反應(yīng)可表示為：已知：化合物A ，其分子式為C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與金屬鈉或氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成B； B 發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成C，C 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； C 催化加氫生成D

5、， D 在濃硫酸存在下加熱生成E； E 既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與FeCl3 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成F； F 發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成G，G 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇酸轉(zhuǎn)化為H（ C7H6O2）。請(qǐng)根據(jù)上述信息，完成下列填空：（ 1）寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（如有多組化合物符合題意，只要寫出其中的一組）A_ ，C_ ， E_ 。（ 2）寫出分子式為C7H6O2 的含有苯環(huán)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)_ 。7在有機(jī)分析中，常用臭氧化分解來(lái)確定有機(jī)物中碳碳雙鍵的位置與數(shù)目。如：(CH 3)2CCH CH 3(CH 3)2 C OCH3CHO已知某有機(jī)物A 經(jīng)臭氧化分解后發(fā)生下

6、列一系列的變化：試回答下列問(wèn)題：（ 1）有機(jī)物A、 F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A：、 F：（ 2）從 B 合成 E 通常要經(jīng)過(guò)幾步有機(jī)反應(yīng)，其中最佳的次序應(yīng)是。A水解、酸化、氧化B氧化、水解、酸化C水解、酸化、還原D氧化、水解、酯化（ 3）寫出下列變化的化學(xué)方程式。I 水解生成E 和 H：F 制取 G：；。B 組8一個(gè)碳?xì)浠衔铮?測(cè)得其相對(duì)分子質(zhì)量為 80，催化加氫時(shí)， 10mL 樣品可吸收 8.40mL 氫氣。原樣品經(jīng)臭氧化反應(yīng)后分解，只得到甲醛和乙二醛。問(wèn)這個(gè)烴是什么化合物。9某烴的分子式為C8H 12，如果 1mol 該烴能加2mol H 2，而且發(fā)生還原臭氧分解為2mol O CHCH 2CH

7、2CH O，試推測(cè)該烴的結(jié)構(gòu)。10有一化合物分子式為C8H12，在催化劑作用下可與2mol 氫加成， C8H 12 經(jīng)臭氧化后，用 Zn 與 H2O 分解得一個(gè)二醛：OHCCH 2CH 2CHO ，請(qǐng)推測(cè)其構(gòu)造式。11于 1g 化合物在反應(yīng)液中的有機(jī)產(chǎn)物為A 中加入 1.9g 溴，恰好使溴完全褪色。A 與2戊酮 CH3COCH 2CH 2CH 3。寫出化合物KMnO 4 溶液一起回流 A 的結(jié)構(gòu)式。12某烴（ C5H 10）不與溴水反應(yīng)，但在紫外光的作用下能與溴反應(yīng)生成單一產(chǎn)物C5H 9Br 。當(dāng)用堿處理此溴化物時(shí)，轉(zhuǎn)變?yōu)闊N（C5H 8），經(jīng)臭氧分解生成1， 5戊二醛。寫出有關(guān)的反應(yīng)式。13聚

8、 1，3異戊二烯是天然橡膠的主要成分，它經(jīng)臭氧氧化， 再在鋅粉和稀硫酸作用下水解， 水解產(chǎn)物能發(fā)生碘仿反應(yīng)。寫出水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和發(fā)生碘仿反應(yīng)的方程式。14化合物 C6H10 在催化劑存在下能與一分子氫反應(yīng)，經(jīng)臭氧還原水解得到醛、酮化合物 C6H10O2，推斷化合物可能的結(jié)構(gòu)。15試預(yù)測(cè)下列化合物的臭氧化、還原水解后的產(chǎn)物：（1）（2）（3）16當(dāng)使 1mol 的 2甲基 1,4二氯丁烷和含 2mol 的 KOH 水溶液進(jìn)行反應(yīng) ,得到物質(zhì) A 。在 Al 2O3 存在下， 加熱 A 使轉(zhuǎn)化為 B ，B 能結(jié)合 1mol H 2 形成數(shù)種同分異構(gòu)體產(chǎn)物，其中異構(gòu)體C 占優(yōu)勢(shì)和其余異構(gòu)體相比較

9、是熱力學(xué)最穩(wěn)定的。C 在 KMnO 4 溶液作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂腥缦滦再|(zhì)的化合物D，在 30% H 2SO4 作用下脫水重排成化合物E，在四乙酸鉛的作用下，分解成兩種物質(zhì)F 和 G，后二者都是大量生產(chǎn)的有機(jī)合成產(chǎn)品，物質(zhì)F 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)， 而物質(zhì) G 不能， 但它們都能與 D 反應(yīng)，形成相應(yīng)的環(huán)狀化合物H 和 I。寫出 AI 各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。17 CH 3COCH 3H 3CMgBr ( 加成 )H /H2O(CH 3)3COMgBr(CH 3)3COH1) HBr 2 ) MgCH 3CHO ( 加成 )H /H2O85%H 3PO 4 （消去）C D(CH3 )3CMgBrAB1) O 3

10、 2) Zn / H 2 OE1)O 32) Zn / H 2 OF GCD以丙酮等常見有機(jī)物為原料，由上述反應(yīng)能合成醇B，B 能消去1 分子水得到三種烯烴 C、 D、 H，其中占 C 占 80%， D 占 20%， H 因含量極低而未列出，C 的臭氧化物 E 不能發(fā)生銀鏡， D 的臭氧化物 F 能發(fā)生銀鏡，其中1g F 最多可得金屬銀14.4g， G 與 Cl 2 在光照下反應(yīng)時(shí)，可得三種酮的一氯取代物。（ 1）寫出 A G 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（ 2）用一個(gè)方程式表示 B 轉(zhuǎn)化為 C、D 的反應(yīng)。18不飽和烴可發(fā)生催化氧化反應(yīng)：其中 / C O 若連兩個(gè)烴基， 則該有機(jī)物稱為酮。在上述條件下把n

11、mol 分子組成均為C5H 10 的不飽和烴混合物氧化，得到n mol 甲醛和 0.4n mol 酮及其他有機(jī)物。（ 1 ）不飽和烴混合物中肯定存在的一種烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。（ 2）氧化產(chǎn)物中除甲醛外， 可能存在的其他有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、 、 。19烯烴通過(guò)臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮。例如：CH 3 O3CH 3CH 3CH 2CH CCH 3 Zn/H 2O CH 3CH 2CH O O CCH 3已知丙醛的燃燒熱為1815kJ/mol ，丙酮的燃燒熱為1789kJ/mol ，試寫出丙醛燃燒的熱化學(xué)方程式。II 上述反應(yīng)可用來(lái)推斷烯烴的結(jié)構(gòu)。一種鏈狀單烯烴A 通過(guò)臭氧化并

12、經(jīng)鋅和水處理得到 B 和 C?；衔?B 含碳 69.8%，含氫 11.6%， B 無(wú)銀鏡反應(yīng)，催化加氫生成D。D 在濃硫酸存在下加熱，可得到能使溴水褪色且只有一種結(jié)構(gòu)的物質(zhì)E。反應(yīng)圖示如下：回答下列問(wèn)題：1BCFD有官能團(tuán)的名稱。（ 2）D F G 的化學(xué)方程式是：。（ 3）A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（ 4）化合物 A 的某種同分異構(gòu)體通過(guò)臭氧化并經(jīng)鋅和水處理只得到一種產(chǎn)物，符合該條件的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有種。20在有機(jī)化學(xué)分析中， 根據(jù)反應(yīng)的性質(zhì)和反應(yīng)產(chǎn)物， 即可確定烯烴的組成和結(jié)構(gòu) （雙鍵及支鏈的位置） ，例如：（ 1）據(jù)以上線索和下列反應(yīng)事實(shí)，確定C7H 14 的結(jié)構(gòu)和名稱：C7H14CH 3C

13、HO 該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，名稱是；（ 2）把某混和氣體，用上述方法進(jìn)行氧化，生成0.5mol 酮、 1.5mol 醛，其中含甲醛0.7mol ，且 1mol 該混和氣體進(jìn)行加氫反應(yīng)，生成1mol 飽和烴的混和氣體。又知：該混和氣體由 A 、 B、 C 三種不飽和烴組成，分別取A 、B 、 C 各 1mol 分別充分燃燒，均可得到4mol 二氧化碳和 72g 水，試通過(guò)計(jì)算和分析回答下列問(wèn)題：上述混和氣體經(jīng)臭氧氧化后可生成哪些物質(zhì)（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）；混和氣體中各組分物質(zhì)的量之比為；用于氧化的混和氣體，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積是L ；加氫反應(yīng)后，生成了mol 異丁烷。21從月桂樹油中分離得到一個(gè)烴類化合物A

14、，分子式為 C10H 16，它能吸收 3mol H2生成C10H22 ，化合物 A 經(jīng)臭氧化，水解后生成如下三種產(chǎn)物：CH 2O 、 CH 3COCH 3、OHCCH 2CH 2COCHO 。試推測(cè)A 可能的結(jié)構(gòu)。22圖為測(cè)定有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)，常使待測(cè)有機(jī)物與臭氧反應(yīng)，生成的臭氧化物再與水、金屬鋅反應(yīng)，結(jié)果是有機(jī)物分子中的 C C 鍵斷裂，生成兩個(gè) C O 鍵，即生成醛或酮。例如：CH3CH C(CH) 3CH 3CHO CH3COCH 3玫瑰花中有一種香料成分經(jīng)此處理后得到相對(duì)分子質(zhì)量較小的有機(jī)物A和B，A的分子式是 C3H6O，且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；B 經(jīng)充分加紅后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH(O

15、H)CH 2CH2CH(OH)CH 3。試推測(cè)此香料成分可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。23有一化合物分子式為C15H 24，催化氫化可吸收4mol H 2，得C15H 24 用臭氧處理，然后用Zn，H 2O 處理，得2 分子 H H，1 分子 CH3CH3，1 分子 H CH2CH2H， 1 分子 CH3 CH2CH 2 H。試寫出該化合物的構(gòu)造式。24螞蟻等群居性昆蟲，在找到食物后的歸巢途中，用一種自身分泌物涂在土地上，為其他螞蟻覓食引路，這種分泌物叫做跟蹤劑，是信息素的一種。所謂信息素，是指同種生物個(gè)體間用來(lái)傳遞信息的化學(xué)物質(zhì)。上述螞蟻跟蹤信息素叫做 櫳牛兒醇，又稱香葉醇，是一種液態(tài)的不飽和醇，可用作香

16、料和昆蟲引誘劑。其元素分析結(jié)果為： C 77.86%， H11.76%， O 10.37% ；相對(duì)分子質(zhì)量為154.24。用此信息素先與臭氧反應(yīng)，生成臭氧化物，再與水和金屬鋅反應(yīng)，發(fā)生水解（在此信息素分子的雙鍵位置上斷裂，生成醛和酮），按1 1 1 的物質(zhì)的量之比得到下列 3 種水解產(chǎn)物：CH 3 CH3H (CH 2)2 CH3H CH2OH（ 1）寫出此信息素的分子式。（ 2）寫出此信息素的結(jié)構(gòu)式。（ 3）給出此信息素的系統(tǒng)命名名稱。25某烴 A ，分子式為 C7H10，經(jīng)催化氫化生成化合物B （ C7 H14）。 A 在 HgSO4 催化下與水反應(yīng)生成醇，但不能生成烯醇式結(jié)構(gòu)（該結(jié)構(gòu)可進(jìn)

17、一步轉(zhuǎn)化為酮）。A 與 KMnO 4 劇烈反應(yīng)生成化合物 C，結(jié)構(gòu)式如右圖所示。試畫出A 的HOOCCH 2CH2CCH 2COOH可能結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)式。O26由本題所給有關(guān)信息， 結(jié)合已學(xué)知識(shí)， 回答問(wèn)題。有機(jī)物中的烯鍵可與臭氧（O3）發(fā)生反應(yīng)，再在Zn 粉的存在下水解，即可將原有烯鍵斷裂，斷裂處兩端各結(jié)合一個(gè)氧原子成為醛基或酮基。兩步反應(yīng)合在一起稱為“烯烴的臭氧分解”，例如：(CH 3) 2C CHCH 3(CH 3)2C OCH3CHO（1）異戊二烯臭氧分解的各種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：_，其物質(zhì)的量之比為：。（2）寫出由環(huán)己醇制備已二醛的各步反應(yīng)。（3）某烴 A ，化學(xué)式是 C10H16。A經(jīng)臭氧

18、分解可得到等物質(zhì)的量的兩種產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 HCHO 和， A 經(jīng)催化加氫得 B ，分子式是 C10H 20，分析數(shù)據(jù)表明，分子內(nèi)含有六元碳環(huán)。請(qǐng)寫出A 和 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。27化合物 A、B 分子式均為 C8 H12O2。A 與濃硫酸共熱后主要生成C，但伴有少量 D。C 與熱酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)后生成2mol 酮和 1mol二元酸。 D 在同樣條件下反應(yīng)時(shí)可看到有氣泡放出，并得到一個(gè)直鏈二元酮。而B 與濃硫酸共熱后卻只得到D 。請(qǐng)寫出 A 、B、C、 D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用化學(xué)方程式表示D 氧化時(shí)氣泡產(chǎn)生的過(guò)程（不必配平）。28化合物 A（ C8H 17Br ）經(jīng) NaOH ROH 溶液

19、處理后生成兩種烯烴B1和 B，B（ C8H）2216經(jīng)臭氧氧化后在 Zn 存在下水解，只生成一種化合物C，C 經(jīng)催化氫化吸收1mol 氫氣生成醇 D（ C4H10O），用濃硫酸處理 D 只生成一種無(wú)側(cè)鏈的烯烴E（ C4H 8），請(qǐng)給出 A 、B2、C、D、 E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。29完成反應(yīng)式？30在某天然產(chǎn)物中得到一種有機(jī)物比分子式為 H，分子式 C10H12，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機(jī)物 A 和 B 。 A 經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為 C2H 4O2 的某酸 C 和 CO2。而B 可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物以酸性高錳酸鉀氧化得到。請(qǐng)給出化合物 A 、 B 和 H 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（可用鍵線式表

20、示） 。附：已知高碘酸可使鄰二羰基氧化斷裂： HIO 4 H2ORCOOH RCOOH HIO 331烯烴經(jīng)臭氧氧化后，在鋅粉存在下水解，雙鍵斷裂，在原雙鍵兩端碳原子上各結(jié)合一個(gè)氧原子生成羰基化合物。如：烯烴的臭氧氧化和水解，也叫烯烴的臭氧分解，它是研究烯烴分子結(jié)構(gòu)的一個(gè)重要反應(yīng)。萜是一類具有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元的有機(jī)物，它廣泛存在于橙花、檸檬等天然香精油中。今有某萜烴A ，元素分析得知，它含C：88.23， H ：11.77，對(duì)氫氣的相對(duì)密度為68，該烴經(jīng)臭氧氧化水解，得到等物質(zhì)的量的甲醛和萜。求：（ 1）烴 A 的分子式；（ 2）又知烴 A 具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，試寫出它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。32苧烯（ C1

21、0H 16）是存在于橘子等水果中的一種化合物，它可以吸收兩分子H2 形成對(duì)烷（ C10H20）。 KMnO4 可使苧烯氧化成。（ 1）苧烯分子中有一個(gè)環(huán)，試根據(jù)氧化產(chǎn)物推斷苧烯可能的結(jié)構(gòu)；（ 2）苧烯屬于環(huán)萜類天然有機(jī)化合物，此類物質(zhì)可看做是由兩個(gè)或兩個(gè)以上的異戊二烯分子按照一定方式連接形成的。試推斷苧烯可能的結(jié)構(gòu)。（ 3）酸性條件下苧烯分子加一分子水就形成一元醇。這一反應(yīng)能夠形成多少種一元醇？分別寫出這些一元醇的結(jié)構(gòu)。生成哪一種醇的可能性最大？33烯烴的臭氧氧化可表示為：（ 1）將 1mol 化學(xué)式為CnH 2n4 的烴（不含CC， C C C 的結(jié)構(gòu)）經(jīng)臭氧氧化處理之后，得到的有機(jī)物和有機(jī)

22、物中所含羰基（）的物質(zhì)的量可能有以下幾種組合，請(qǐng)?zhí)钕卤恚梢圆惶顫M）。123456有機(jī)物（ mol）羰 基（ mol）（ 2）將 1mol C8H 12 的某烴（符合（1）的組成，經(jīng)上述方法處理之后，得2mol 相同的有機(jī)物，且產(chǎn)物中均含有甲基（CH 3），試分析并寫出該烴的可能結(jié)構(gòu)式。34某化合物 A 的分子式為C10H 18，經(jīng)催化氫化得到B ，分子式為 C10H 22。A 與過(guò)量的酸性高錳酸鉀溶液作用得到丙酮、 羰基戊酸和醋酸各 1mol。請(qǐng)推導(dǎo)出 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。35化合物 A （ C10H 16）是一種存在于橘子、檸檬及釉子皮中的一個(gè)烯烴。A 吸收 2mol 的氫形成烷烴B（C10H

23、20）。A 被 KMnO 4 酸性溶液氧化成化合物C（如右圖所示）； A 在催化劑作用下加2mol 水，生成一個(gè)無(wú)手性的醇類D。（ 1）化合物 A 的結(jié)構(gòu)中有無(wú)環(huán)？若有，有幾個(gè)環(huán)？（ 2）那些結(jié)構(gòu)可以氧化成 C？（ 3）寫出 D 的結(jié)構(gòu)式。（ 4）A 最可能是哪種結(jié)構(gòu)？（ 5）B 最可能是哪種結(jié)構(gòu)？36根據(jù)以下條件，確定某芳香烴A （相對(duì)分子質(zhì)量不超過(guò)225）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：取少量烴 A ，完全燃燒需O2V 升（ 27， 101.325kPa），燃燒完全后混合氣體體積為 1.6V 升（ 127， 101.325kPa）； 0.1mol 烴 A 在過(guò)量的 Br2 /CCl 4 作用下，只與0.1mo

24、l Br 2 反應(yīng)；如果在液溴作用下（ FeBr為催化劑），0.1mol 烴 A 最多可與 0.9mol Br2反應(yīng)；3烴 A 在酸性 KMnO 4 溶液作用下，得到唯一產(chǎn)物B，質(zhì)子核磁共振譜確定其苯環(huán)上的氫原子完全等價(jià)。烴 A 與 O3 反應(yīng)并水解還原得到唯一產(chǎn)物C，質(zhì)子核磁共振譜確定其苯環(huán)上的氫原子有兩類。 C 能與銀氨溶液反應(yīng)。（ 1）根據(jù)條件確定烴 A 的最簡(jiǎn)式（ 2）根據(jù)條件確定烴 A 分子中的雙鍵數(shù)目（ 3）根據(jù)條件確定烴A 分子中苯環(huán)上的氫原子數(shù)和苯環(huán)數(shù)（ 4）根據(jù)條件確定 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（ 5）根據(jù)條件確定 C 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（ 6）根據(jù)以上條件確定 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（7）烴 A對(duì)映

25、異構(gòu)體，順?lè)串悩?gòu)體。（有 or 無(wú)）37有機(jī)物 A 具有如下性質(zhì)： 燃燒 2.324g 的 A ，生成兩種氣體的混合物7.73L（ 100，101.325kPa），將混合物冷卻至 23.5（ 101.325kPa），氣體體積減少到 57.5%，物質(zhì) A 與KMnO 4 反應(yīng)，生成唯一的有機(jī)產(chǎn)物B，但它不能使溴的 CCl 4 溶液褪色。如向制得的化合物 B 中加入過(guò)量的NH 2OH，則生成易分離的物質(zhì)C，而由 2.324g 的 A 可以得到不多于2.758g 的 C。（ 1）試確定 A 并寫出它的結(jié)構(gòu)式；（ 2）解釋所述化學(xué)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果；（ 3）試寫出所述反應(yīng)的方程式。C 組38列表寫出分子式為C

26、6H10 的共軛二烯烴和孤立二烯烴的結(jié)構(gòu)式和IUPAC 名，可能的順?lè)串悩?gòu)體，臭氧氧化，還原水解的產(chǎn)物。39已知烯烴、炔烴在O3 作用下可發(fā)生以下反應(yīng)：( 1)O3， (2 ) H2OCH 3CHO OHC CH 2 CHO HCHOCH 3CH CHCH 2CH CH 2CH 3CCCH 2CCH(1)O3， ( 2 )H 2OCH 3COOH HOOC CH 2 COOH HCOOH某烴分子式為 C10H10，在 O3 存在下發(fā)生反應(yīng)如下：(1)O3， (2 ) H 2OCH 3COOH 3HOOC CHO CH 3CHOC10H 10（ 1）C10H 10 分子中有個(gè)碳碳雙鍵，個(gè)碳碳叁鍵

27、。（ 2）寫出符合題意的C10H10 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。40烴 A 含碳 85.7%，它具有如下性質(zhì)： A 與臭氧反應(yīng)后生成的物質(zhì)在酸的存在下用鋅粉處理后得到一種單一有機(jī)物B ；產(chǎn)物 B 經(jīng)氧化后得到一種單一的羧酸C；根據(jù)光譜數(shù)據(jù)，除羧基上的氫以外， 該酸中的氫原子都在甲基上；在標(biāo)準(zhǔn)狀況下 C 的蒸氣密度為 9.1g/L 。（ 1）寫出 A 的結(jié)構(gòu)式，若有異構(gòu)體分別列出，并分別命名。（ 2）寫出 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，及 C 在水溶液中和氣相中的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。41分子式為C5H12O 的化合物A ，氧化后得B，分子式為C5H10O。B 能與 2，4二硝基苯肼反應(yīng)并在與碘的堿性溶液共熱時(shí)生成黃色沉淀。A 與濃硫

28、酸共熱得C，分子式為C5H 10， C 經(jīng)高錳酸鉀氧化得丙酮及乙酸。請(qǐng)寫出A 、 B、 C 的結(jié)構(gòu)式和有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。42化合物 A 、B 的分子式均為C14H20，經(jīng)臭氧氧化水解后均得到混合物C（C9H10O）和 D（ C5H 10O）。C 可由苯經(jīng)?；磻?yīng)得到；D 無(wú)醛的特征反應(yīng)， 但可經(jīng)催化氫化得到E（ C5H 12O）， E 經(jīng)濃硫酸熱處理后得到F（ C5H 10）， F 也可以由叔戊醇脫水得到。寫出A 、B、 C、 D、 E、 F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。43某烴 X 是重要化工原料，常溫下X 是無(wú)色液體，它能發(fā)生聚合反應(yīng)A。A 經(jīng)臭氧化反應(yīng)還原后生成 B 。B 既能被溫和氧化成C；也能

29、與 I 2 的 NaOH 溶液反應(yīng)，所得產(chǎn)物酸化后為 D 。D 極易失水生成 E，取 0.118g D 可中和 0.1mol/L KOH溶液 20mL 。X 能與丙烯腈反應(yīng)，生成具有旋光性的環(huán)狀異構(gòu)體F、 G，它們分別與 HBr 加成，只有 F 的加成產(chǎn)物 H 的旋光性消失。請(qǐng)寫出 X 、A 、 B、 C、 D、 E、 F、 G、 H 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。44化合物 A 在 1740cm 1 處有一強(qiáng)紅外吸收峰。 A的 2， 4二硝基苯腙分子式為C11H 12N4O4。 A 與鎂試劑（碘化甲基鎂）反應(yīng)后再水解，生成化合物B。在碘存在下加熱B，可得到 C 和 D 的混合物。若 C 和 D 在 CH 2C

30、l 2 和吡啶中于 78下各自進(jìn)行臭氧氧化反應(yīng)，則由 C 制得 A 和 H 2CO，而由 D 制得 5氧代己醛。請(qǐng)寫出：（ 1）A 、 B、 C 和 D 的結(jié)構(gòu)式。（ 2）A B 的反應(yīng)的化學(xué)方程式。（ 3）B C D 的反應(yīng)的化學(xué)方程式。（ 4）C A H2CO 的反應(yīng)的化學(xué)方程式。（ 5）D 5氧代己醛的反應(yīng)的化學(xué)方程式。（ 6）提出一個(gè)由 A 只制得 C 的化學(xué)反應(yīng)。45在不同的氧化劑作用下氧化同一種不飽和烴，生成不同的產(chǎn)物。這樣，當(dāng)乙烯通過(guò)高錳酸鉀中性水溶液時(shí)，得到組成為C2 H6O2 的化合物A，而同樣的物質(zhì)（乙烯和高錳酸鉀）在以硫酸酸化的溶液中加熱反應(yīng)，生成二氧化碳和水。氧分子與乙

31、烯混合點(diǎn)燃時(shí)也生成二氧化碳和水， 但將二者的混合物從加熱的銀催化劑上通過(guò)時(shí)，生成組成為 C2H 4O 的化合物 B ，B 不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，在酸存在下與水作用轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顰 。若將同一混合物受鈀催化劑作用，則生成組成為C2H4O 的化合物 C，C 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，而且與水作用不能轉(zhuǎn)變?yōu)?A 。氧的同素異形體臭氧與乙烯作用生成組成為C2H 4O3 的化合物 X ， X 與水作用轉(zhuǎn)變?yōu)榧姿岷图状嫉牡犬?dāng)量混合物，而與亞硫酸鈉水溶液反應(yīng)時(shí)，生成甲醇和硫酸鈉。（ 1）寫出化合物 A 、B 、 C 的結(jié)構(gòu)式。（ 2）寫出所有轉(zhuǎn)變的完整分子反應(yīng)的化學(xué)方程式。（ 3）如果已知烴 Y 依次用臭氧和亞硫酸鈉水溶液處

32、理，得到的惟一有機(jī)化合物的組成是 C2H2O2； Y 無(wú)論對(duì)高錳酸鉀的中性溶液還是酸性溶液的作用都是穩(wěn)定的。試確定Y的結(jié)構(gòu)。46某萜烯醇A （ C10H18O）經(jīng)選擇性氧化得到的產(chǎn)物或是一個(gè)十碳原子的醛，或是一個(gè)十碳原子的羧酸； A 與 2mol 的溴反應(yīng)，生成一個(gè)四溴化合物，分子式為 C10H18OBr 4 （ B ）；A 經(jīng)臭氧解、氧化反應(yīng)后，生成下述三個(gè)化合物：化合物 A 也能與溴氫酸 （ HBr ）反應(yīng)，生成幾種化合物包括分子式為的兩個(gè)開鏈的溴化物。（ 1）畫出化合物 A 的結(jié)構(gòu)；（ 2）畫出化合物 B 的結(jié)構(gòu)；（ 3）畫出分子式為 C10H17Br 的兩個(gè)開鏈溴化物的結(jié)構(gòu)；（ 4）用

33、反應(yīng)結(jié)構(gòu)式表示出 C 中兩個(gè)溴化物形成的歷程。及生成機(jī)理。47具有 RCO CH 3 結(jié)構(gòu)的化合物與 I2 在強(qiáng)堿溶液中反應(yīng)（碘仿反應(yīng)） RCOCH 33I2 4NaOH RCOONa CHI 3 3H 2O 3NaIC10H 17Br（ C）：（ 1）某純聚合物X 經(jīng)分析后知，含C 為 88.25%，含 H 為 11.75%。它在稀溶液中分別與溴和臭氧反應(yīng)。X 熱降解生成揮發(fā)性液體Y ，收率為58%。 Y 的沸點(diǎn)為307K ，含 C為 88.25% ，含 H 為 11.75%（還生成許多高沸點(diǎn)產(chǎn)物，其中有些來(lái)自X 的裂解，有些來(lái)自Y 的狄耳斯一阿德耳型環(huán)化作用（ Diels Alder ty

34、pe cyclization of Y ），Y 的蒸氣密度為氫的 34 倍。 Y 與溴的反應(yīng)產(chǎn)物含 82.5%Br （質(zhì)量百分?jǐn)?shù)） ，Y 經(jīng)臭氧分解后再進(jìn)行溫和反應(yīng)，生成 A 和 B 兩產(chǎn)物，其物質(zhì)的量之比A B 21，只有化合物B 有碘仿反應(yīng)。確定 Y 的分子式和摩爾質(zhì)量；寫出 Y 、A 和 B 的結(jié)構(gòu)式；寫出 Y 與 Br 2 的反應(yīng)方程式。（ 2）13.6gX 在催化氫化中消耗了 0.2mol H 2，X 先臭氧分解，接著溫和還原，生成化合物 Z （含 60%C， 8%H ）。請(qǐng)寫出 Z 的分子式及 X 的不飽和度。（ 3）化合物 Z 與費(fèi)林氏（ Fehlings）溶液進(jìn)行正反應(yīng)（即有正

35、結(jié)果的反應(yīng)） ， Z 的溫和氧化生成酸 C，用 KOH 水溶液滴定 C 溶液，以酚酞作指示刑， 0.116g C 中和了 0.001mol KOH ，在碘仿反應(yīng)中， 2.90g C 可生成 9.85g 碘仿（ CHI 3 ）。另外，堿性濾液酸化后生成化合物 E。求化合物C 的摩爾質(zhì)量； Z 分子中有什么官能團(tuán)？（ 4）當(dāng)加熱時(shí)，化合物 E 很容易脫水形成F，當(dāng)用過(guò)量酸化了的乙醇回流時(shí)，E 和 F生成同一化合物 G（ C8H14O4）。寫出化合物 C、 E、 F、 G 和 Z 的結(jié)構(gòu)式；寫出這些變化的反應(yīng)歷程圖（不必配平方程式）：E FG（ 5）X 以“有規(guī)立構(gòu)”的異構(gòu)形式存在，請(qǐng)?zhí)岢隽Ⅲw異構(gòu)類

36、型，寫出化合物X 的兩個(gè)可能的立體異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的一部分（每一異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)至少含3 個(gè)單元）。48從熏衣草油中提取一種醇叫沉香醇，分子式為C10H18O，它用 KMnO 4 氧化得到CH 3 CH 3、HO CH 2CH 2COOH 和 CO2當(dāng)用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到A（C10H 17Br ），A 可使溴水褪色， A 還可以由 B：(CH 3)2C CHCH 2CH 2(CH 3)CCHCH 2OH 與氫溴酸反應(yīng)得到（ 1）寫出沉香醇構(gòu)造式，并命名。（ 2）寫出 A 的構(gòu)造式和由 B 生成 A 的歷程。（3） B 加 1 分子 H 2 后與 HBr 生成 C（ C10H19Br ）， C 與 B

37、r 2 不反應(yīng)。寫出C 的構(gòu)造式參考答案（ D7）1C、 D2D3 （ 1） C20H28O（ 2） C （ 3） C40H564（ 1）醛基 （ 2）（ 3） C6H 10O2A ： ClE：CH3COO(CH 2)6OOCCH 35 A 是乙酸、 B 是 2氯丁烷、 C 是 2丁醇、 D 是乙酸 2丁醇酯、 E 是 2， 3二溴丁烷、 F 是 1， 3丁二烯、 G 是 2丁炔6 （ 1）A ：HO CH 2CHCH 2（或相應(yīng)的間位、鄰位）C：NaO CH 2CHOE：HO CHCH2（2）HO CHOHCOO COOH7 （1）A：F： CH 3 CH 2OH（ 2） B（ 3） CH3

38、 COCH2OH O2CH 3COCOOH H2O 8 H 2CCHCH CHCH CH2910 根據(jù)分子式可知該化合物的不飽和度為3，只與 2mol 氫加成，說(shuō)明有兩個(gè)雙鍵，另一個(gè)不飽和度可能是環(huán)。臭氧化還原后得惟一產(chǎn)物，該產(chǎn)物只有4 個(gè)碳，說(shuō)明該化合物是一對(duì)稱結(jié)構(gòu)。生成羰基的碳原來(lái)是碳碳雙鍵上的碳，據(jù)此可推出化合物的構(gòu)造式為11 1.9g 溴相當(dāng)于0.0119mol。假定 A 為烯烴， 1mol 烯應(yīng)和 1mol 溴發(fā)生加成反應(yīng)。 由于 1gA 恰好使 1.9g溴褪色，故 1g A 相當(dāng)于 0.0119mol 。由此可計(jì)算得A 的相對(duì)分子質(zhì)量為84， A 和 KMnO 4 反應(yīng)得 CH 3

39、COCH 2CH2CH3。根據(jù)以上事實(shí)，可以斷定：產(chǎn)物的碳基應(yīng)由雙鍵氧化產(chǎn)生，產(chǎn)物中所有的C， H 都是 A 的一部分；該部分相對(duì)原子質(zhì)量的和為 70，與相對(duì)分子質(zhì)量 84 相差 14，即 CH 2，所以 A 的結(jié)構(gòu)為。該化合物經(jīng)氧化則產(chǎn)生 2戊酮、 CO2 和水。12 根據(jù)分子式知道該烴不飽和度為 1，但又不與溴水反應(yīng)， 說(shuō)明該烴不是烯烴， 可能是環(huán)狀化合物； 溴代時(shí)生成單一化合物， 說(shuō)明該烴的所有氫原子等性， 因此可能是環(huán)戊烷。后者經(jīng)堿處理成烯，又經(jīng)臭氧分解得產(chǎn)物1， 5戊二醛，證實(shí)該烴是環(huán)戊烷。13CH 3 CO CH 2 CH 2 CHOCH 3 COCH 2 CH 2 CHOI 2N

40、aOHNaOOC CH 2 CH2 CHO CHI 3 14CH 3、15 （ 1） HCHO（ 2） HCHO（ 3） CH 3COCH 316A ：HO CH 2 CH 2CH(CH 3) CH2 OHB：CH2 CH C(CH 3 )CH 2C：CH 3 CH C(CH 3) CH 3D： CH3 CH(OH) C(OH)(CH 3) CH 3E： CH 3 CO CH (CH 3)2F： CH 3 CHOG：CH 3COCH 3H：I：17 （ 1） A ： (CH 3)3CH(OMgBr)CH 3 B ： (CH 3)3CCH(OH)CH 3C： (CH 3 )2C C(CH 3)2

41、D： (CH 3)2 CH(CH 3)CCH 2E： CH 3COCH 3F： HCHOG： (CH 3)2CH(CH 3)CO（ 2） 5(CH3)3CCH(OH)CH 385% H 3PO 4 （消去）4(CH 3)2C C(CH 3)2 (CH 3)2CH(CH 3)C CH2 5H2O18（ 1）40% （ 2） CH3CH2CHO19 CH3CH2CHO(l) 4O2(g) 3CO2(g) 3H2O(l) ； H 1815kJ/molII （ 1） 86 氧化反應(yīng) 羥基（ 2） CH 3CH 2COOH (C2H 5)2CHOHCH 3CH 2COOCH(C 2H 5)2 H2O（

42、3） (CH 3CH2)2CCHCH 2CH 3（ 4）320（ 1） (CH 3)2CHC(CH 3) CHCH 32，4二甲基 2戊烯（ 2）可生成 HCHO 、CH 3CHO、 CH 3CH 2CHO 、 (CH 3)2CO1丁烯 2丁烯 2甲基丙烯 2 3 5 22.4 0.521222324 （ 1）分子式為 C10H18O（ 2）（3）結(jié)構(gòu)式和系統(tǒng)命名名稱為：（ Z） 3， 7二甲基 2， 6辛二烯 1醇（ E） 3， 7二甲基 2， 6辛二烯 1醇（ Z ） 6， 7二甲基 2， 6辛二烯 1醇（ E） 6， 7二甲基 2，6辛二烯 1醇2526 （ 1） HCHO ， CH3C

43、OCHO ， 2 1（ 2）（3）A 為：B 為27A：B：C：D：D的氧化：28 A：B 2：C：D ：E：29 BrCH 2CH 2 CH(OH)CH 3BrCH 2CH 2CHCH2CH2 CH CH CH2 OHC CHO30 H：（） A ：B：（）31 （ 1） C10H16（ 2）32 （ 1）（ 2）（ 3）、（最有可能）33（ 1）12345有機(jī)物（ mol ）12234羰基（ mol ）22446（ 2）34或35 （1）有 1 個(gè)環(huán)（2）（3）（4）（5）36 （ 1）CH（ 2）1 個(gè)（3）8個(gè)2個(gè)（ 4） HCOO COOH（ 5） CH 3 COOH（6）CH3CH

44、CH CH3（7）無(wú) 有37 燃燒有機(jī)物 A （ 100）時(shí)得到兩種氣體， CO2 H2O（蒸氣） 7.73L （ 0.252mol），冷卻到 23.5時(shí)只剩下 CO2， 4.44 L （ 0.182mol ）， H2O 0.07mol則 A 中： Wc W H 2.324g，此為燃燒前A 的重量，故 A 中只含 C、H 。 A 可表示為C13H10 由于 A KMnO4 B( 唯一產(chǎn)物 )且 B CCl 4/Br 2不反應(yīng)， B NH 2OH C，說(shuō)明 A 中含有 C C，B 中含有 C O，由于 B 為唯一產(chǎn)物，說(shuō)明是同一種酮，即A 為R2C CR2從 A C，增加的是 N OH，增加質(zhì)量0.434g，相當(dāng)于 0.014molA 的物質(zhì)的量 0.007molA 的分子量332 A 的分子式： C26H20A