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1、一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理 思考思考 為什么要進(jìn)行預(yù)混合以及粘結(jié)劑在預(yù)混合過程中的作用?第1頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理預(yù)混合中粘結(jié)劑的主要作用: 1、防止產(chǎn)生成分偏析 在實(shí)際生產(chǎn)、運(yùn)輸、存儲過程中,由于重力作用,使得比重大粒徑小的顆粒下沉(如Fe-Mn顆粒,粒徑20m,比重大;石墨顆粒比重輕,上?。?。 2、提高壓坯密度 大小顆粒之間的搭配,有效填充孔隙,提高壓坯密度。 3、提高壓坯強(qiáng)度 可直接機(jī)加工成所需形狀 4、減少揚(yáng)塵 綠色環(huán)保第2頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理 預(yù)混合:在粘結(jié)劑的作用下,使不同成分、不同顆粒大小的粉末粘結(jié)在一起的過程。圖圖1 1第3頁/共28頁一、作用機(jī)理一
2、、作用機(jī)理圖圖2 2 粘結(jié)模型第4頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理 粘結(jié)劑粘附效果的影響因素有哪些? 1、粉末表面結(jié)構(gòu)形貌 表面原子排列突然中斷,如果在該處原子仍按照內(nèi)部方式排列,則勢必增大系統(tǒng)的自由能(主要是彈性能). 為此,表面附近原子排列必須進(jìn)行調(diào)整. 調(diào)整方式有兩種: (1)自行調(diào)整,表面處原子排列與內(nèi)部有明顯不同; (2)靠外來因素調(diào)整,如吸附雜質(zhì),生成新相等第5頁/共28頁幾種清潔表面結(jié)構(gòu)一、作用機(jī)理圖圖3 幾種清潔表面結(jié)構(gòu)第6頁/共28頁 馳豫(relaxation)、重構(gòu)(reconstruction)、吸附(chemisorption)等是常見表面結(jié)構(gòu)與現(xiàn)象. 馳豫、重構(gòu)
3、、偏析(segregation)、臺階(ledge)屬粉表面自行調(diào)整且通常是馳豫的. 表面原子(或離子)間距偏離體內(nèi)的晶體晶格常數(shù),而晶胞結(jié)構(gòu)基本不變,這種情況稱馳豫一、作用機(jī)理第7頁/共28頁雙電層結(jié)構(gòu)圖4 NaCl 理想結(jié)構(gòu)與馳豫結(jié)構(gòu)一、作用機(jī)理第8頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理圖圖5 理想納米金屬粉末表面原子排列理想納米金屬粉末表面原子排列第9頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理 大氣中的粉末表面結(jié)構(gòu) 金屬、氧化物、碳化物、氮化物等物質(zhì)的表面在大氣環(huán)境下都有一層羥基,這是表面的懸鍵與空氣中的O2 和水等反應(yīng)形成的。 由于在羥基層(R O H) 中氧的兩端,一端是高價金屬離子Rn +
4、 ( n = 2 ,3 ,4 ,5 等) ,另一端是電荷小的氫離子,結(jié)構(gòu)不平衡,表面過剩能仍較大,從而使羥基繼續(xù)以物理吸附的形式吸附水等極性物質(zhì)。第10頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理 2、粘結(jié)劑與粉末的相互作用 例:石蠟粘結(jié)劑與粉末的作用機(jī)理 石蠟是直鏈烷烴的混合物,可用分子式CnH2n+2來表示,飽和烷烴中只存在C-C鍵和C-H鍵,每個C原子周圍的4個鍵以SP3軌道雜化,成鍵電子云沿鍵軸對稱分布。2S軌道2P軌道一個SP3雜化軌道四個SP3雜化軌道圖圖6 6第11頁/共28頁一、作用機(jī)理一、作用機(jī)理Heating圖圖7 7 粘結(jié)過程示意圖粘結(jié)過程示意圖第12頁/共28頁一、作用機(jī)理一、
5、作用機(jī)理 在圖7中,粘結(jié)劑優(yōu)先作用于粉末表面的凹陷處,因?yàn)樵撎幥拾霃叫。蓤D5可知曲率半徑越小的地方原子活性越大,表面能越高,因此粘結(jié)劑在這些地方填充有利于表面能的降低。第13頁/共28頁二、測試方法二、測試方法 粘結(jié)劑與金屬粉末顆粒之間作用力的測試方法: 1)潤濕性:粘結(jié)劑熔融態(tài)對塊狀金屬的潤濕性-潤濕角 第14頁/共28頁二、測試方法二、測試方法(1)高分子固體的潤濕性質(zhì)與其分子的元素組成有關(guān)。在其引入氟原子時會變小,而引入其他雜質(zhì)原子時升高, 雜原子使其潤濕能力增加的順序如下: FHClBrION。 同一原子取代越多則效果愈明顯。(2)有機(jī)物質(zhì)中含有極性基團(tuán)時升高。(3)附有表面活性物
6、質(zhì)的單分子層的玻璃或金屬顯示了低能表面的性質(zhì),這說明決定固體潤濕性質(zhì)的是表面層原子或原子團(tuán)的性質(zhì)及排列情況,與內(nèi)部結(jié)構(gòu)無關(guān)。 第15頁/共28頁液體液體(mN/m 不銹鋼不銹鋼鉑鉑石英石英Al2O3辛醇辛醇127.835424243辛醇辛醇226.7142930262乙基乙基己醇己醇126.75202619正辛酸正辛酸29.2344232432乙基乙基己烷己烷27.8511712磷酸三鄰磷酸三鄰甲酚酯甲酚酯40.971418磷酸三鄰磷酸三鄰氯苯酯氯苯酯45.871921一些高分子有機(jī)物在固體表面上的接觸角(一些高分子有機(jī)物在固體表面上的接觸角(20)第16頁/共28頁二、測試方法二、測試方法
7、2)測定粘結(jié)劑與金屬粉末的結(jié)合力-膠沾法 日本人的方法:第17頁/共28頁二、測試方法二、測試方法第18頁/共28頁二、測試方法二、測試方法第19頁/共28頁二、測試方法二、測試方法第20頁/共28頁二、測試方法二、測試方法第21頁/共28頁二、測試方法二、測試方法第22頁/共28頁二、測試方法二、測試方法我們的方法:第23頁/共28頁二、測試方法二、測試方法 3)Zeta電位 又叫電動電位或電動電勢 Zeta電位是對顆粒之間相互排斥或吸引力的強(qiáng)度的度量。分子或分散粒子越小,Zeta電位(正或負(fù))越高,體系越穩(wěn)定,即溶解或分散可以抵抗聚集。反之,Zeta電位(正或負(fù))越低,越傾向于凝結(jié)或凝聚,即吸引力超過了排斥力,分散被破壞而發(fā)生凝結(jié)或凝聚。第24頁/共28頁二、測試方法二、測試方法 Stern layerStern layer剪切面剪切面擴(kuò)散層擴(kuò)散層- -100-1000 0mVmV到顆粒表面的距離到顆粒表面的距離表面電位表面電位SternStern電位電位ZetaZeta電位電位第25頁/共28頁二、測試方法二、測試方法 Zeta電位與體系穩(wěn)定性之間的大致關(guān)系如下表所示:Zeta電位mV膠
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