分析化學(xué)總復(fù)習(xí)

1、第一章第一章 溶液和膠體溶液和膠體第一節(jié)第一節(jié) 溶液溶液 （一）分散系（一）分散系 vmbbmmwbbvvbbvncbbbbbmmnabbmnbbabbbnnnnnx第一章第一章 溶液和膠體溶液和膠體第二節(jié)第二節(jié) 稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性( (難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液）難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液）下降下降升高升高降低降低v正=v逆改變條件c . p . tv正=v逆一段時間后v正=v逆平衡狀態(tài)不平衡狀態(tài)新平衡狀態(tài)平衡的移動平衡的移動正反應(yīng)方向正反應(yīng)方向減弱減弱反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度增大的趨勢增大的趨勢負反應(yīng)方向負反應(yīng)方向吸熱反應(yīng)的方向吸熱反應(yīng)的方向氣體體積增大的反應(yīng)氣體體積增大的反應(yīng)方向方向減弱減

2、弱生成物濃度生成物濃度增大的趨勢增大的趨勢減弱減弱溫度升高的溫度升高的趨勢趨勢減弱減弱壓強降低的壓強降低的趨勢趨勢外界條件對化學(xué)平衡移動的影響外界條件對化學(xué)平衡移動的影響平衡常數(shù)平衡常數(shù)可逆反應(yīng)：可逆反應(yīng)：aa + bb cc + ddbbaaddccpppppkbadccbadck 一元弱酸弱堿的解離平衡一元弱酸弱堿的解離平衡1. 解離常數(shù)（酸度常數(shù)）解離常數(shù)（酸度常數(shù)）ka稱為解離常數(shù)。稱為解離常數(shù)。ka是水溶液中酸強度的量度，是水溶液中酸強度的量度，它的大小表示酸在水中釋放質(zhì)子能力的大小。它的大小表示酸在水中釋放質(zhì)子能力的大小。haahhaa,k原有分子總數(shù)已解離分子數(shù)020chka00

3、0000ckcckchaa當當5%時，時，1- 13.一元弱酸、弱堿溶液中離子濃度的計算一元弱酸、弱堿溶液中離子濃度的計算若c / ka 400或 5%，則平衡時，有h+ ksp時，離子才能生成沉淀。時，離子才能生成沉淀?；旌虾螅夯旌虾螅篴g+=2 10-3mol l-1,cl-= 2 10-3mol l-1 qc=ag+cl-=2 10-3mol l-1 2 10-3mol l-1 =4.0 10-6mol2 l-2 1.810-10mol2 l-2 qcksp,所以有所以有agcl沉淀析出。沉淀析出。練習(xí)：將練習(xí)：將410-3mol l-1的的pb(no3)2溶液與溶液與410-3mol

4、l-1的的ki溶液溶液等體積混合能否有沉淀析出？等體積混合能否有沉淀析出？ksp(pbi2)= 7.110-9mol3 l-3解：解：qc=pb2+i-2 =2 10-3mol l-1 ( 2 10-3mol l-1)2 =810-9 ksp(pbi2) 所以有所以有pbi2沉淀析出。沉淀析出。第三章第三章 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)znzn +cusocuso4 4cucu +znsoznso4 42e2e得電子得電子失電子失電子h h2 2 +clcl2 22h2h clcl *本質(zhì)：本質(zhì)：電子得失或電子偏移電子得失或電子偏移氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)1.2.第二節(jié)第二節(jié) 電極電位

5、電極電位 原電池原理原電池原理 標準電極電位標準電極電位 影響電極電位的因素影響電極電位的因素 （一）電極（一）電極電位電位的的產(chǎn)生產(chǎn)生金屬的金屬的平衡電勢平衡電勢- - - - -+m-+-m由于雙電層的電性相反，故產(chǎn)生電位差（電位）由于雙電層的電性相反，故產(chǎn)生電位差（電位）能斯特能斯特的的雙電層雙電層理論（德）理論（德）e-標準電極電位標準電極電位不活潑不活潑金金 屬屬活潑活潑金屬金屬mn+mn+ 標準狀態(tài)：標準狀態(tài)： 當測定溫度為當測定溫度為298.15k298.15k, ,溶液中溶液中組成電極的離子濃度為組成電極的離子濃度為1moll-1，氣體的分壓為，氣體的分壓為100kpa，液體或

6、固體都是純物質(zhì)。在標，液體或固體都是純物質(zhì)。在標準狀態(tài)下的電極準狀態(tài)下的電極電勢叫做標準電極電勢。電勢叫做標準電極電勢。( (三三) ) 標準電極電位的測定標準電極電位的測定pth2h+=1moll-1電位計測定測定裝置裝置 測量方法測量方法被測電極與標準氫電極組被測電極與標準氫電極組成原電池，測電動勢即可。成原電池，測電動勢即可。（1 1）配合物一般都具有特殊的穩(wěn)定性。）配合物一般都具有特殊的穩(wěn)定性。（2 2）大多數(shù)配合物具有特殊顏色。）大多數(shù)配合物具有特殊顏色。（3 3）配體取代反應(yīng)一般向生成更穩(wěn)定配離子的方向）配體取代反應(yīng)一般向生成更穩(wěn)定配離子的方向 自發(fā)進行的。自發(fā)進行的。（4 4）兩

7、種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，取代反應(yīng)進）兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，取代反應(yīng)進 行得越完全。行得越完全。（5）利用配離子的穩(wěn)定常數(shù)還可以計算有關(guān)配離子利用配離子的穩(wěn)定常數(shù)還可以計算有關(guān)配離子 電對的電極電勢，判斷含配離子的電對中金屬電對的電極電勢，判斷含配離子的電對中金屬 離子的氧化還原性的相對強弱。離子的氧化還原性的相對強弱。根據(jù)操作方法及用量根據(jù)操作方法及用量 根據(jù)組分在試樣中的相對含量根據(jù)組分在試樣中的相對含量 （三）準確度與精密度的關(guān)系（三）準確度與精密度的關(guān)系 a: 準確度準確度 表示測量結(jié)果的準確性，以真值為標準，由系表示測量結(jié)果的準確性，以真值為標準，由系統(tǒng)誤差與隨機誤差統(tǒng)誤差

8、與隨機誤差 決定。決定。 b: 精密度精密度 表示測定結(jié)果的重現(xiàn)性，以平均值為標準，僅表示測定結(jié)果的重現(xiàn)性，以平均值為標準，僅由隨機誤差決定。由隨機誤差決定。a. 準確且精密準確且精密 b.精密但不準確精密但不準確 c.準確但不精密準確但不精密 d.不準確不精密不準確不精密 結(jié)論：結(jié)論： 1）精密度是保證準確度的前提）精密度是保證準確度的前提 2）精密度好，準確度不一定好，可能有系統(tǒng)誤差存在）精密度好，準確度不一定好，可能有系統(tǒng)誤差存在 3）精密度不好，衡量準確度無意義。）精密度不好，衡量準確度無意義。 4）在確定消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度可表達準確度。）在確定消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度可

9、表達準確度。 5）只有精密度高、準確度高的測定數(shù)據(jù)才是可信的，即應(yīng)）只有精密度高、準確度高的測定數(shù)據(jù)才是可信的，即應(yīng) 以以兩方面來衡量測定結(jié)果兩方面來衡量測定結(jié)果的好壞。的好壞。提高分析結(jié)果準確度的方法提高分析結(jié)果準確度的方法選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法減少測量誤差減少測量誤差消除測定過程中的系統(tǒng)誤差消除測定過程中的系統(tǒng)誤差 進行空白試驗進行空白試驗消除試劑誤差消除試劑誤差 進行對照試驗進行對照試驗消除方法誤差消除方法誤差 進行儀器校正進行儀器校正消除儀器誤差消除儀器誤差4增加平行試驗次數(shù)，減少偶然誤差增加平行試驗次數(shù)，減少偶然誤差三、有效數(shù)字的運算法則三、有效數(shù)字的運算法則尾數(shù)尾數(shù)4

10、 棄去棄去6 進位進位=5其后為其后為“0”其后為非“0”，進位。尾數(shù)前是偶數(shù)，棄去尾數(shù)前是偶數(shù)，棄去尾數(shù)前是奇數(shù)，進位尾數(shù)前是奇數(shù)，進位例如：修約為三位有效數(shù)字例如：修約為三位有效數(shù)字 45.55645.6， 2.1250 2.12， 4.0150 4.02修約成三位有效數(shù)據(jù)修約成三位有效數(shù)據(jù)如：如：4.5244.52如：如：4.5264.53 總結(jié)：有效數(shù)字的運算規(guī)則總結(jié)：有效數(shù)字的運算規(guī)則有效數(shù)字的取舍采取有效數(shù)字的取舍采取“四舍六入五留雙四舍六入五留雙”的原則；的原則；加減法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于加減法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于絕對誤差最大絕對誤差最大(小數(shù)點后位數(shù)最少小數(shù)點后

11、位數(shù)最少)的數(shù)；的數(shù)；乘除法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于乘除法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于相對誤差最大相對誤差最大(有效數(shù)字最少有效數(shù)字最少)的數(shù)；的數(shù)；計算過程中可暫時多保留一位有效數(shù)字；計算過程中可暫時多保留一位有效數(shù)字；標準溶液的配制和濃度表示方法標準溶液的配制和濃度表示方法 （一）標準溶液的配制（一）標準溶液的配制1. 1. 直接配制法直接配制法 （1 1）定義：）定義：在分析天平上準確稱取一定質(zhì)量的某在分析天平上準確稱取一定質(zhì)量的某物質(zhì)，溶解于適量水后物質(zhì)，溶解于適量水后定量定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后稀釋、轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后稀釋、定容并搖勻。根據(jù)容質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積，即可定容并搖勻。

12、根據(jù)容質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積，即可計算該溶液的濃度。計算該溶液的濃度。 如配制如配制0.01mol/l0.01mol/l的碳酸鈉標準溶液的碳酸鈉標準溶液1000ml, 1000ml, 碳酸鈉的碳酸鈉的 m=105.99m=105.99 （2 2）使用范圍：）使用范圍：基準物質(zhì)基準物質(zhì) a.試劑的純度要高。試劑的純度要高。99.9%以上以上 b.組成恒定，與化學(xué)式完全相符。若含結(jié)晶水，組成恒定，與化學(xué)式完全相符。若含結(jié)晶水，其含量應(yīng)固定并符合化學(xué)式其含量應(yīng)固定并符合化學(xué)式 c.試劑相當穩(wěn)定，在配制和貯存中不會發(fā)生變化試劑相當穩(wěn)定，在配制和貯存中不會發(fā)生變化（烘干不分解，稱量不吸濕，不吸收空氣中（

13、烘干不分解，稱量不吸濕，不吸收空氣中co2，在空氣中不被氧化。在空氣中不被氧化。 d.試劑的摩爾質(zhì)量較大，可減小稱量誤差。試劑的摩爾質(zhì)量較大，可減小稱量誤差。2. 間接配制法（標定法）間接配制法（標定法）(1) 使用范圍：使用范圍：試劑不符合基準物質(zhì)的條件試劑不符合基準物質(zhì)的條件(2) 定義：定義：先配成近似濃度的溶液，然后利用該物先配成近似濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與某基質(zhì)與某基 準物質(zhì)或另一種標準溶液之間的反應(yīng)來準物質(zhì)或另一種標準溶液之間的反應(yīng)來確定其準確濃度，這就是間接配制法。這一操作過確定其準確濃度，這就是間接配制法。這一操作過程稱程稱標定標定。如：如：naoh 易吸收水分和二氧化碳易

14、吸收水分和二氧化碳 濃濃hcl 易揮發(fā)易揮發(fā) kmno4 易分解易分解 (3) 標定方法標定方法用基準物質(zhì)標定用基準物質(zhì)標定用另一標準溶液標定（用另一標準溶液標定（濃度的比較濃度的比較）準確度較高準確度較高 標定時應(yīng)注意的事項標定時應(yīng)注意的事項（1 1）標定時應(yīng)平行測定）標定時應(yīng)平行測定3 34 4次，至少次，至少2 23 3次，次，并要求測定結(jié)果的相對偏差不大于并要求測定結(jié)果的相對偏差不大于0.20.2。（2 2）為了減小測量誤差，稱取基準物質(zhì)的量不）為了減小測量誤差，稱取基準物質(zhì)的量不應(yīng)太少；滴定時消耗標準溶液的體積也不應(yīng)太少。應(yīng)太少；滴定時消耗標準溶液的體積也不應(yīng)太少。（3 3）配制和標定溶液時使用的量器，如滴定管、）配制和標定溶液時使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要時應(yīng)校正其體積，并容量瓶和移液管等，在必要時應(yīng)校正其體積，并考慮溫度的影響。