硫化染料染色

1、硫硫化化染染料料SulphurSulphurdyesdyes第七章第七章 硫化染料硫化染料 Sulphur DyesSulphur Dyes第七章第七章 硫化染料硫化染料二、硫化染料的結(jié)構(gòu)及類型二、硫化染料的結(jié)構(gòu)及類型 三、硫化染料的染色過程三、硫化染料的染色過程四、硫化染料的染色方法及其工藝四、硫化染料的染色方法及其工藝 一、概述一、概述六、液體硫化染料染色六、液體硫化染料染色五、硫化還原染料五、硫化還原染料 七、硫化元染物的貯存脆損七、硫化元染物的貯存脆損 硫化染料硫化染料是以芳烴的胺類或酚類化合是以芳烴的胺類或酚類化合物為原料，經(jīng)與多硫化鈉或硫磺共熔而得物為原料，經(jīng)與多硫化鈉或硫磺共熔而

2、得的一類含硫染料。的一類含硫染料。硫化染料特點(diǎn)硫化染料特點(diǎn) 分子結(jié)構(gòu)中不含水溶性基團(tuán)，不能直接溶解于水分子結(jié)構(gòu)中不含水溶性基團(tuán)，不能直接溶解于水; 分子結(jié)構(gòu)中含有過硫鍵分子結(jié)構(gòu)中含有過硫鍵 ，還原后可溶于堿水；，還原后可溶于堿水； 色譜不全，黑、棕、藍(lán)色居多，色澤濃而不艷；色譜不全，黑、棕、藍(lán)色居多，色澤濃而不艷； 耐洗色牢度較高，耐漂牢度較低，易貯存脆損；耐洗色牢度較高，耐漂牢度較低，易貯存脆損； 制造方便，價(jià)格低廉；制造方便，價(jià)格低廉； 適用于棉、麻等纖維的染色。適用于棉、麻等纖維的染色。硫化染料的鑒別硫化染料的鑒別 與醋酸鉛生成黑色硫化鉛沉淀。與醋酸鉛生成黑色硫化鉛沉淀。 與酸作用產(chǎn)生惡

3、臭氣體。與酸作用產(chǎn)生惡臭氣體。 遇氯褪色。遇氯褪色。二、硫化染料的結(jié)構(gòu)及類型二、硫化染料的結(jié)構(gòu)及類型 1 1、硫化染料的結(jié)構(gòu)、硫化染料的結(jié)構(gòu) 巰基巰基-SH-SH、硫鍵、硫鍵-S-S-、二硫鍵、二硫鍵-S-S-S-S-、多硫鍵、多硫鍵-Sx-Sx-等等 （1 1）硫雜環(huán)結(jié)構(gòu)硫雜環(huán)結(jié)構(gòu)CN SNH SN N 硫氮茂硫氮茂 硫氮蒽硫氮蒽 對(duì)氮蒽對(duì)氮蒽 決定染料還原決定染料還原- -氧化性能氧化性能硫鏈狀結(jié)構(gòu)硫鏈狀結(jié)構(gòu)（2 2）二、硫化染料的分類二、硫化染料的分類（一）硫化染料按色譜可分為以下幾種類型：（一）硫化染料按色譜可分為以下幾種類型：1、硫化元、硫化元日曬牢度可達(dá)日曬牢度可達(dá)67級(jí)，皂洗牢度

4、達(dá)級(jí)，皂洗牢度達(dá)4級(jí)，但易級(jí)，但易脆損?？杉尤氪鄵p?？杉尤際CHO或氯乙酸，使染料中硫元素或氯乙酸，使染料中硫元素穩(wěn)定下來，不能游離出去，可防止脆損。穩(wěn)定下來，不能游離出去，可防止脆損。2、硫化藍(lán)、硫化藍(lán)日曬牢度可達(dá)日曬牢度可達(dá)56級(jí)，皂洗牢度達(dá)級(jí)，皂洗牢度達(dá)34級(jí)，級(jí)，如硫化藍(lán)如硫化藍(lán)BRN。3、黃、橙、棕色、黃、橙、棕色分子結(jié)構(gòu)中含有噻唑結(jié)構(gòu)，耐曬牢度低，分子結(jié)構(gòu)中含有噻唑結(jié)構(gòu)，耐曬牢度低，各項(xiàng)牢度不如硫化黑和藍(lán)。各項(xiàng)牢度不如硫化黑和藍(lán)。（二二）、按應(yīng)用方法分類、按應(yīng)用方法分類（1）用硫化鈉作還原劑的粉狀硫化染料；）用硫化鈉作還原劑的粉狀硫化染料；（2）可溶性硫化染料，）可溶性硫化染料，含

5、有水溶性基團(tuán)，有水含有水溶性基團(tuán)，有水溶性溶性（3）用保險(xiǎn)粉作還原劑的硫化還原染料（海）用保險(xiǎn)粉作還原劑的硫化還原染料（海昌染料）昌染料）（4）液體硫化染料）液體硫化染料經(jīng)過預(yù)還原的硫化染料隱色經(jīng)過預(yù)還原的硫化染料隱色體的水溶液。體的水溶液。硫化硫化染料染料上染的原理上染的原理 1 1、硫化染料不溶于水本身對(duì)纖維沒有親和力，但能、硫化染料不溶于水本身對(duì)纖維沒有親和力，但能被硫化堿還原，生成鈉鹽隱色體而溶解在水溶液中。被硫化堿還原，生成鈉鹽隱色體而溶解在水溶液中。 2 2、隱色體一般為黃色、黃綠色或暗綠色，在堿性溶、隱色體一般為黃色、黃綠色或暗綠色，在堿性溶液中對(duì)纖維素纖維有親和力，但親和力一般

6、較低。液中對(duì)纖維素纖維有親和力，但親和力一般較低。 3 3、隱色體上染纖維后，經(jīng)氧化染料重新轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗?、隱色體上染纖維后，經(jīng)氧化染料重新轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗軤顟B(tài)而固著在纖維上。狀態(tài)而固著在纖維上。 在染色過程中，硫化堿既是在染色過程中，硫化堿既是還原劑又是堿劑。還原劑又是堿劑。三、硫化染料的染色過程三、硫化染料的染色過程染料還染料還原溶解原溶解氧化固色氧化固色隱色體上染隱色體上染后處理后處理1、染料還原溶解染料還原溶解染料不溶于水，對(duì)纖維無親和力染料不溶于水，對(duì)纖維無親和力隱色體能溶于水，對(duì)纖維有親和力隱色體能溶于水，對(duì)纖維有親和力硫化染料用硫化鈉還原溶解，染料分子中的二硫鍵和多硫硫化染料用硫化鈉還原溶

7、解，染料分子中的二硫鍵和多硫鍵還原成硫醇基，在堿性溶液中生成隱色體鈉鹽而溶解。鍵還原成硫醇基，在堿性溶液中生成隱色體鈉鹽而溶解。1 1、染料還原溶解染料還原溶解硫化染料較還原染料易還硫化染料較還原染料易還 原，但還原速率較慢。原，但還原速率較慢。硫化鈉既是還原劑，又是堿劑。硫化鈉既是還原劑，又是堿劑。 用量一般為染料量的用量一般為染料量的5050250250還原用劑還原用劑 ： 硫化鈉硫化鈉NaNa2 2S S Na2S的性質(zhì)：的性質(zhì)：（1）又稱硫化堿，俗名臭堿，工業(yè)用硫化堿的有效成分一般為）又稱硫化堿，俗名臭堿，工業(yè)用硫化堿的有效成分一般為50左右，外觀為黃褐色固體。它是一種還原劑，又是一種

8、較強(qiáng)的左右，外觀為黃褐色固體。它是一種還原劑，又是一種較強(qiáng)的堿劑，性質(zhì)穩(wěn)定。硫化鈉的還原能力比保險(xiǎn)粉低，堿性低于燒堿堿劑，性質(zhì)穩(wěn)定。硫化鈉的還原能力比保險(xiǎn)粉低，堿性低于燒堿大于純堿，對(duì)皮膚有較強(qiáng)的腐蝕性。大于純堿，對(duì)皮膚有較強(qiáng)的腐蝕性。（2）硫化鈉在水中發(fā)生水解，反應(yīng)如下：）硫化鈉在水中發(fā)生水解，反應(yīng)如下：Na2SH2ONaHSNaOH+ 硫化鈉水解生成硫化鈉水解生成NaHS，NaHS對(duì)染料發(fā)生還原作用，可見，對(duì)染料發(fā)生還原作用，可見，硫化鈉的還原能力與其水解有關(guān)。硫化鈉的還原能力與其水解有關(guān)。Na2S的性質(zhì)：的性質(zhì)：（3）硫化鈉遇酸生成）硫化鈉遇酸生成H2S氣體，所以應(yīng)注意防止氣體，所以應(yīng)注

9、意防止與酸放在一起。與酸放在一起。（4）硫化鈉曝露在空氣中會(huì)吸收水、）硫化鈉曝露在空氣中會(huì)吸收水、C02、02等，等，使有效成分下降而逐漸使有效成分下降而逐漸失效。所以貯存時(shí)要加失效。所以貯存時(shí)要加蓋密封，長(zhǎng)期不用重新使用時(shí)，要分析其成分蓋密封，長(zhǎng)期不用重新使用時(shí)，要分析其成分（5）硫化鈉溶液不宜久置，否則會(huì)被空氣氧化而）硫化鈉溶液不宜久置，否則會(huì)被空氣氧化而降低效力。降低效力。還原工藝條件的控制還原工藝條件的控制 1、硫化鈉用量：、硫化鈉用量：硫化鈉用量隨染料品種和用量而定，一般為染料量的硫化鈉用量隨染料品種和用量而定，一般為染料量的50250。 （1）用量不足，染料還原溶解不完全，染液出現(xiàn)

10、混濁，得色淺且不勻，）用量不足，染料還原溶解不完全，染液出現(xiàn)混濁，得色淺且不勻，摩擦牢摩擦牢度下降，還容易形成顆粒沉積在織物表面造成染斑。硫化鈉的度下降，還容易形成顆粒沉積在織物表面造成染斑。硫化鈉的存在能減少游離硫的析出，并能使游離硫溶解而生成多硫化鈉。存在能減少游離硫的析出，并能使游離硫溶解而生成多硫化鈉。（2）用量太多，會(huì)影響染料上染，降低得色量，甚至使染料再剝落到）用量太多，會(huì)影響染料上染，降低得色量，甚至使染料再剝落到染浴中。染浴中。（3）對(duì)于含多硫鍵結(jié)構(gòu)的硫化染料，如硫化元，硫化堿用量不宜多，）對(duì)于含多硫鍵結(jié)構(gòu)的硫化染料，如硫化元，硫化堿用量不宜多，否則，染后水洗不凈，會(huì)加速染色織

11、物的貯存脆損，貯存后易泛黃。否則，染后水洗不凈，會(huì)加速染色織物的貯存脆損，貯存后易泛黃。2、還原溫度：、還原溫度：雖然硫化染料比較容易還原，但還原雖然硫化染料比較容易還原，但還原速率較慢。提高溫度，硫化鈉的分解速率加速率較慢。提高溫度，硫化鈉的分解速率加快，還原能力增強(qiáng)。而硫化染料隱色體在高快，還原能力增強(qiáng)。而硫化染料隱色體在高溫下比較穩(wěn)定，所以硫化染料的還原溶解通溫下比較穩(wěn)定，所以硫化染料的還原溶解通常在較高的溫度條件下進(jìn)行。常在較高的溫度條件下進(jìn)行。還原工藝條件的控制還原工藝條件的控制 上染上染特點(diǎn)特點(diǎn)采取采取措施措施對(duì)纖維親和力較低，對(duì)纖維親和力較低， 上染百分率較低上染百分率較低加電解

12、質(zhì)促染加電解質(zhì)促染染料聚集性好，擴(kuò)散染料聚集性好，擴(kuò)散 性低，勻染性差性低，勻染性差小浴比染色小浴比染色高溫染色高溫染色染液中加入小蘇打染液中加入小蘇打 防止染料過早氧化防止染料過早氧化2 2、隱色體上染隱色體上染（二）隱色體上染工藝條件控制（二）隱色體上染工藝條件控制1、溫度：、溫度：硫化染料染色時(shí)，一般采用較高的染色溫度硫化染料染色時(shí)，一般采用較高的染色溫度,這是因?yàn)椋哼@是因?yàn)椋海?）可以降低硫化染料隱色體的聚集，提高染料的吸附和擴(kuò)散）可以降低硫化染料隱色體的聚集，提高染料的吸附和擴(kuò)散速率，獲得良好的勻染性。速率，獲得良好的勻染性。（2）可以加速硫化鈉的水解，增強(qiáng)還原能力，提高還原速率。）

13、可以加速硫化鈉的水解，增強(qiáng)還原能力，提高還原速率。（二）隱色體上染工藝條件控制（二）隱色體上染工藝條件控制2、助劑：、助劑：（1）NaHC03增強(qiáng)硫化鈉的還原能力，防止隱色體過早氧化，在染液中可加增強(qiáng)硫化鈉的還原能力，防止隱色體過早氧化，在染液中可加入適量小蘇打，以促進(jìn)硫化鈉的水解。但用量不宜過多，否則會(huì)引入適量小蘇打，以促進(jìn)硫化鈉的水解。但用量不宜過多，否則會(huì)引起隱色體的聚集，影響染料的擴(kuò)散，出現(xiàn)白芯現(xiàn)象，且浮色多，降起隱色體的聚集，影響染料的擴(kuò)散，出現(xiàn)白芯現(xiàn)象，且浮色多，降低摩擦牢度。低摩擦牢度。（二）隱色體上染工藝條件控制（二）隱色體上染工藝條件控制2、助劑：、助劑：（2）硫酸胺）硫酸胺

14、可提高染浴的還原穩(wěn)定性。它的作用是中和氫氧化鈉，可提高染浴的還原穩(wěn)定性。它的作用是中和氫氧化鈉，促使硫化鈉水解。促使硫化鈉水解。（3）純堿）純堿為使硫化染料隱色體更好地溶解，并防止硬水中的鈣、為使硫化染料隱色體更好地溶解，并防止硬水中的鈣、鎂離子與隱色體生成沉淀，需加入鎂離子與隱色體生成沉淀，需加入13gL的純堿。的純堿。（二）隱色體上染工藝條件控制（二）隱色體上染工藝條件控制2、助劑：、助劑：（4）少量葡萄糖）少量葡萄糖它在堿性條件下的還原能力高于硫化鈉，所以可以提高染它在堿性條件下的還原能力高于硫化鈉，所以可以提高染浴還原穩(wěn)定性。防止染料隱色體過早氧化。浴還原穩(wěn)定性。防止染料隱色體過早氧化

15、。（5）中性電解質(zhì)）中性電解質(zhì)為促進(jìn)硫化染料隱色體的上染，提高給色量，可加入為促進(jìn)硫化染料隱色體的上染，提高給色量，可加入540(owf)的中性電解質(zhì)促染。但用量不宜過多，的中性電解質(zhì)促染。但用量不宜過多，以防在織物上產(chǎn)生染斑、浮色等疵病。以防在織物上產(chǎn)生染斑、浮色等疵病。（二）隱色體上染工藝條件控制（二）隱色體上染工藝條件控制3、浴比、浴比硫化染料隱色體親和力小，染料吸盡率低，應(yīng)盡可能采用較小硫化染料隱色體親和力小，染料吸盡率低，應(yīng)盡可能采用較小的浴比，并進(jìn)行續(xù)缸染色。的浴比，并進(jìn)行續(xù)缸染色。（1 1）氧化機(jī)理）氧化機(jī)理 （2 2）氧化方法）氧化方法 3 3、氧化固色氧化固色水中氧水中氧氣氧

16、化氣氧化空氣氧化空氣氧化過硼酸過硼酸鈉，雙鈉，雙氧水溶氧水溶液氧化液氧化透風(fēng)氧化透風(fēng)氧化氧化液氧化氧化液氧化冷水淋洗冷水淋洗為防過氧化造成紅筋紅斑現(xiàn)象，為防過氧化造成紅筋紅斑現(xiàn)象， 可在含有葡萄糖的水中洗滌后氧化。可在含有葡萄糖的水中洗滌后氧化。4、后處理后處理固色固色皂洗皂洗防脆防脆防脆：防脆：減輕儲(chǔ)存脆損，減輕儲(chǔ)存脆損，硫化染料貯存中分解硫化染料貯存中分解釋酸，造成織物強(qiáng)力下降，以硫化元最為突出。釋酸，造成織物強(qiáng)力下降，以硫化元最為突出。當(dāng)牢度達(dá)不到要求時(shí)，可進(jìn)行固色當(dāng)牢度達(dá)不到要求時(shí)，可進(jìn)行固色 處理。處理。 固色處理方法同直接染料固色處理方法同直接染料硫化元皂洗易產(chǎn)生染硫化元皂洗易產(chǎn)生

17、染 斑，故一般不皂洗斑，故一般不皂洗注注意意四、硫化染料的染色方法及其工藝四、硫化染料的染色方法及其工藝1 1、浸染（卷染）染色工藝、浸染（卷染）染色工藝 2 2、軋染染色工藝、軋染染色工藝1 1、浸染（卷染）染色工藝、浸染（卷染）染色工藝 （1 1）工藝流程）工藝流程 染料預(yù)還原染料預(yù)還原浸染或卷染浸染或卷染水洗水洗水洗水洗氧化氧化皂洗皂洗工藝說明工藝說明還原劑用量一般為染料還原劑用量一般為染料 用量的用量的100-200% 100-200% 染色溫度為沸染，勻染性好染色溫度為沸染，勻染性好 的染色溫度可稍低的染色溫度可稍低染色時(shí)間：深色：染色時(shí)間：深色：40-45min40-45min淺色

18、：淺色：20-30min20-30min氧化方法應(yīng)根據(jù)染料氧化方法應(yīng)根據(jù)染料 的氧化速率確定的氧化速率確定（2）工藝說明）工藝說明1、浸染（卷染）染色工藝、浸染（卷染）染色工藝（3 3）卷染典型工藝舉例）卷染典型工藝舉例 坯布：坯布：29tex29tex29tex 160cm 29tex 160cm ； 布卷量：布卷量：300M 300M 顏色：藍(lán)色顏色：藍(lán)色 工藝流程及條件：工藝流程及條件：染色染色(200L, (200L, 95,895,8道道) )還原配液還原配液水洗水洗(4(4道道) ) 氧化氧化 (60,6(60,6道道) )水洗水洗(4(4道道) )水洗水洗(4(4道道) ) （3

19、 3）卷染典型工藝舉例）卷染典型工藝舉例 工藝處方：工藝處方： 硫化青硫化青B2RNB2RN（200%200%） 300g300g 硫化堿硫化堿 5000g5000g 硫化藍(lán)硫化藍(lán)BRNBRN（150%150%） 1800g1800g 雙氧水（雙氧水（30%30%） 700mL700mL2 2、硫化染料軋染工藝、硫化染料軋染工藝（1 1）工藝流程）工藝流程 汽蒸（汽蒸（100100102,1102,1分鐘分鐘) )浸軋染液浸軋染液( (二浸二軋二浸二軋, , 軋余率軋余率75%,7075%,7075)75)熱水熱水洗洗皂洗兩格皂洗兩格 氧化氧化(50 (50 , ,兩格兩格) )熱水洗兩格熱水

20、洗兩格熱水洗兩格熱水洗兩格烘干烘干（2 2）工藝處方）工藝處方n潤(rùn)濕劑潤(rùn)濕劑(g/L) 5(g/L) 5 n硫化堿硫化堿(g/L) 15(g/L) 15 n小蘇打小蘇打(g/L) 10(g/L) 10 n硫化黑硫化黑(g/L) 2.2(g/L) 2.2 n n硫化藍(lán)硫化藍(lán)BR(g/L) 3.2BR(g/L) 3.2 雙氧水雙氧水(g/L) 2(g/L) 2肥皂肥皂(g/L) 2(g/L) 2純堿純堿(g/L) 2(g/L) 2 五、硫化還原染料五、硫化還原染料1 1、染色方法：浸染或卷染染色方法：浸染或卷染 2 2、還原方法：還原方法：燒堿燒堿- -保險(xiǎn)粉保險(xiǎn)粉還原方法還原方法硫化堿硫化堿- -保險(xiǎn)粉保險(xiǎn)粉- -燒堿燒堿艷，不透，成本高艷，不透，成本高 參考還原染料甲法參考還原染料甲法透，成本低透，成本低 用硫化堿、燒堿還原用硫化堿、燒堿還原 溶解溶解90-9590-95，染，染20- 20- 25min25min，再降至，再降至60-70 60-70 ，加入保險(xiǎn)粉，續(xù)，加入保險(xiǎn)粉，續(xù) 染染20-25min 20-25min ，后處理，后處理六、液體硫化染料染色六、液體硫化染料染色 1 1、液體硫化染料的組成、液體硫化染料的組成 染料、硫化堿、抗氧化劑、軟水劑及潤(rùn)濕劑等。染料、硫化堿、抗氧化劑、軟水劑及潤(rùn)濕劑等。 2 2、軋染工藝（深棕）、軋染工藝（深棕） （1