7熱點(diǎn)題型12有關(guān)醚、胺和酰胺的有機(jī)綜合大題

1、熱點(diǎn)題型12有關(guān)醚、胺和酰胺的有機(jī)綜合大題證據(jù)推理與模型認(rèn)知、變化觀念 一、成醚的反應(yīng)（一）醇羥基間脫水a(chǎn)NBS1.已知： R CH=CHCH3> RCH=CH CH2 Br過氧化物 RCH=CH 2+ HBr> RCH 2CH 2Br以丙烯為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備 的合成路線。NBS答案：CH2=CHCH3> CH2=CH -HBrCH2Br過氧化1BK'lLnLCILBrCILt'Il-CILI _(.)(1 QH（二 ）鹵代烴與一OH之間脫去HX2已知：KOHRX + R OH室溫R 0 R'+ HX化合物 A 經(jīng)下列四步反應(yīng)可得到常用溶劑

2、四氫呋喃，反應(yīng)流程如圖所示：請(qǐng)回答下列問題：(1) 1 mol A 和 1 mol H 2 在一定條件下恰好反應(yīng)，生成飽和一元醇Y，Y 中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為 65%，則 Y 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，A 分子中所含官能團(tuán)的名稱是 。(2) 第步反應(yīng)類型分別為 :。(3) 已知 C 是環(huán)狀化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，第步的反應(yīng)條件是O(4) 與四氫呋喃互為同分異構(gòu)體，且屬于鏈狀醚類的有機(jī)物有 種。(5) 寫 出 化 合 物 C 與 NaOH 水 溶 液 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式乙醇為原料合成O(6) 結(jié) 合 題 述 信 息 ， 寫 出 以的路線圖 (無(wú)機(jī)試劑任選 )。解 析 ： (4) 與 四 氫 呋

3、喃 互 為 同 分 異 構(gòu) 體 ， 且 屬 于 鏈 狀 醚 類 的 有 機(jī) 物 有，應(yīng)先合成乙二醇和4 種。 (6) 用乙醇合成1，2-二溴乙烷 ，再利用題給已知反應(yīng)合成 答案 ：(1)CH 3CH 2CH 2CH 2OH 羥基、碳碳雙鍵(2) 加成反應(yīng) 取代反應(yīng)(3) NaOH 醇溶液、加熱 (4)4H2O(5)+ NaOH NaBr(6) CH3CH£OH濃 ILS()4Z I TBr,/CCl4CHg ACH“一CH 少( h2oCHg1CHuBrCHUk /°BrBrOHOHKOH.$溫 * )(三)成醚保護(hù)酚羥基3 功能高分子P可用作光電材料，其合成路線如下:已知

4、:匚0十NhIT Ib06OCII3 + HI >OII + CII/ :(JH+CH3I 十 NaOH *(1) 反應(yīng)的反應(yīng)類型是 。(2) D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。F中的官能團(tuán)名稱為 。(3) 反應(yīng)的目的是。(4) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(5) 化合物X是G的同分異構(gòu)體，X與碳酸氫鈉不反應(yīng)，但能與飽和碳酸鈉溶液反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為1 : 2 : 2 :1,寫出兩種符合要求的 X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。(6) 以乙炔和甲醛為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成 1,3- 丁二烯，寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試

5、劑和反應(yīng)條件)。解析：(1)根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷，反應(yīng)為加成反應(yīng)。(2)根據(jù)反應(yīng) 的反('IL應(yīng)條件和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷，D為。結(jié)合已知信息，推出E為cih/V“G駒IIK川OUCOOHOCIbCCIlF中的官能團(tuán)名稱為羧基、醚鍵。(3)由于反應(yīng)要用酸性高錳酸鉀氧化甲基，而酚羥基也易被氧化，所以通過反應(yīng)保護(hù)酚羥基。(5)X能發(fā)生銀鏡 發(fā)生，說(shuō)明含有醛基或甲酸酯基； X與碳酸氫鈉不反應(yīng)，但能與飽和碳酸鈉溶液反應(yīng) ，說(shuō)明含有酚羥基；X的核磁共振氫譜顯示有 4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積之比為1 : 2 : 2 : 1,說(shuō)明X的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，有四種氫原子，由此推出X可能0I1C011O

6、X HI IC( X)011H0OHC110110IICOO0HCHOOHC0HO0C11答案：(1)加成反應(yīng)羧基、醚鍵(3)保護(hù)酚羥基(1) JI/I OX(WilCII（四）醚交換或醚保護(hù)酚羥基4.有機(jī)物G可通過以下方法合成：0( )C H（任寫兩種h2I ioibcccc II.011 催化劑COOC1I3Oilch3 /c/ h3c ch3ch2ohKBH4-MgCl2 /CrO3/' o ch3 /c/ 1I3C ch3cCHOH2NCHCNNaCNNH3 *° /CH3 c/ h3c ch30 /C 出c/ h3c CII3L)H.NCHCNH2NCHCOOHHI

7、HsSOj/控制pH控制plfVFG有機(jī) 物G中含 氧官 能團(tuán) 有 (填名稱)(2)C t D的轉(zhuǎn)化屬于 反應(yīng)(填反應(yīng)類型)。 上述 流 程 中 設(shè) 計(jì)A t B 步驟 的 目 的(4) A與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為(5) A的同分異構(gòu)體X滿足下列條件：I 能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體；n 能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。符合上述條件的X有種。其中核磁共振氫譜有5組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為參照上述合成路線和信息，以乙醛為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備0IIII NilCIICOII；1 1的合成路線。解析：（1）由有機(jī)物 G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其含有氨基、羧基和（酚）羥基三種官能團(tuán)，其 中含氧官

8、能團(tuán)為羧基和（酚）羥基。根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中一CH2OH在CrO3 作用下生成一CHO ,即該反應(yīng)為氧化反應(yīng)。（3）A和F中均含有酚羥基，而設(shè)計(jì)At B的步 驟是保護(hù)酚羥基，防止Ctd的反應(yīng)中酚羥基被 CrO3氧化。（4）A與足量NaOH溶液反應(yīng)，COONaONa等。（5）根據(jù)限定條件I可知，含有一COOH ,根據(jù)限定條件n可知，含有酚羥基，若苯環(huán)上含有 一CH2COOH和一OH兩個(gè)取代基，二者可在 苯環(huán)上有鄰、間、對(duì) 3種位置關(guān)系；若苯環(huán)上含有 一COOH、一 CH3和一OH三個(gè)取代基， 當(dāng)一COOH、一CH3在苯環(huán)上處于鄰位、間位和對(duì)位時(shí) ，一0H的位置分別有 4種、4種和2種，

9、即苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)有10種同分異構(gòu)體，故符合限定條件的 A的同分異構(gòu)體X共的核磁共振氫譜有 5組吸收峰。有13種。ONaOHN / R RCH3ch3答案：（1）羧基（酚）羥基（2）氧化（3）保護(hù)酚羥基cooch3U)A OH +2NaOHCH3OH+H2O+COONaA(5)13 |lVCIbCOOIIH2so4 CHQf'> II2NCI ICN|控制pHCH3一定條件IIH?NCHCOOH 一 HNHCHCnOH、胺和酰胺i.胺（i）定義：氨分子中的一個(gè)或多個(gè)氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物稱為胺，按照氫被取代的HR數(shù)目，依次分為一級(jí)胺 RNH2、二級(jí)胺R2NH（)(RN/ 卜

10、三級(jí)胺R3N（RR（3）制取代表烴基）。（2）性質(zhì)：胺與氨相似，分子中的氮原子上含有孤電子對(duì)，能與 氨基上的氫原子比較活潑，表現(xiàn)出較強(qiáng)的還原性。H +結(jié)合而顯堿性，另外 鹵代烴氨解：RX + NH3> RNH2+ HX ; 用醇制備：工業(yè)上主要用醇與氨合成有機(jī)胺，表示為ROH + NH3t RNH2+ H2O。醛、酮在氨存在下催化還原也可得到相應(yīng)的胺。2.酰胺定義：酰胺可看作是羧基中的羥基被氨基或烴氨基(一NHR或一NR2)取代而成的化合 物。(2) 酸堿性：酰胺一般是近中性的化合物，但在一定條件下可表現(xiàn)出弱酸性或弱堿性。(3) 制?。乎０房梢酝ㄟ^羧酸銨鹽的部分失水，或通過酰鹵、酸酐、酯

11、的氨解來(lái)制取。 (一)氨基的引入1 有機(jī)物 W在醫(yī)藥和新材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。W的一種合成路線如圖所示:已知信息如下:原性兒定條件III RVH2NH2 + R'Ra* RtH2N=CR3+ 10；IV .R是苯的同系物，摩爾質(zhì)量為 106 gmo1, R的一氯代物有5種，T為一硝基代物,H分子的核磁共振氫譜上有 5組峰；V .1 mol Y完全反應(yīng)生成 2 mol Z ;W 苯甲酸的酸性比鹽酸弱，苯甲酸與濃硫酸、濃硝酸在加熱條件下主要發(fā)生間位取代 反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問題：(1) X的化學(xué)名稱是; Z分子中官能團(tuán)名稱為。(2) T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;圖示中X轉(zhuǎn)化為Y的反應(yīng)類型是。定條件下反應(yīng)生

12、成 W 的化學(xué)方程式為（4）G是T的同分異構(gòu)體，G能和碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體且分子中含有苯環(huán)和 一NH 2（氨基）,G的結(jié)構(gòu)有種（不考慮立體結(jié)構(gòu)），其中在核磁共振氫譜上峰的面積比為1 : 2 : 2 : 2 : 2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。H3C -cN（'OOH（5）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯乙烯為主要原料制備藥物中間體的合成路線（其他試劑任選）：答案：（1）2 , 3-二甲基-2-丁醇酮羰基(2)0.NClkCIU 消去反應(yīng)CII3CH >CHS淀?xiàng)l件(3)=(_) +/CII3CIICIbCIl十 H?()H2NCHCOOHCH2CHHOOC/N(1)17 H2N(5)CH2=CHCH2COOH、濃 h

13、no3濃 H2 SO4.AKMnO4/H2"NO2 禽 HOOCNib2.某天然氨基酸 M是人體必需的氨基酸之一，其合成路線如下:已知:請(qǐng)回答下列問題：A t B的反應(yīng)條件和試劑是 ;化合物 M的名稱為 c（2）1 t J的反應(yīng)類型是 ； J分子中最多有 個(gè)原子共平面。（3）寫出DtE反應(yīng)的化學(xué)方程式：（4）1與乙二醇反應(yīng)可生成能降解的高分子化合物N,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:符合下列條件的化合物 M的同分異構(gòu)體有 種（不考慮立體異構(gòu)）。含有苯甲酸結(jié)構(gòu) 含有一個(gè)甲基 苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基其中核磁共振氫譜峰面積比為 1 ： 1 ： 2 : 2 : 2 : 3的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（任寫一種）

14、。（6）請(qǐng)結(jié)合以上合成路線，寫出以丙酸和上述流程中出現(xiàn)的物質(zhì)為原料經(jīng)三步合成丙氨（'IhCiiCOOHI 1酸（NHz）的路線。答案：（1）Cl2,光照a氨基苯丙酸（2-氨基苯丙酸、2-氨基-3-苯基丙酸或苯丙氨酸）取代反應(yīng) 159ClbCIICIIO +2H.C)CllClI.CIbOIlH3CCHNH2CH2NH(H3(5)9C0011COOliNHCH2CH3IICOOH(二)氨基的活潑性3喹啉醛 H 是一種可用于制備治療腫瘤藥物的中間體。由烴A 制備 H 的合成路線如圖：已知：i .RCCI3RCOOK ;ii 反應(yīng)中吡啶做穩(wěn)定劑。回答下列問題：(1) A 的化學(xué)名稱是 。(2

15、) 反應(yīng)的反應(yīng)類型分別為 、。(3) D 為鏈狀結(jié)構(gòu)，分子中不含“ O ”結(jié)構(gòu)，且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫譜為3組峰，峰面積比為 3 : 2 : 1，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(5) 下列有關(guān) G 的說(shuō)法正確的是 (填字母 )。a. 經(jīng)質(zhì)譜儀測(cè)定，G只含有羧基、碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)b. 屬于萘的衍生物c. 定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)d. 可與少量 Na2CO3溶液反應(yīng)生成 NaHCO3(6) X 是 H 的同分異構(gòu)體， 兩者環(huán)狀結(jié)構(gòu)相同， X 環(huán)上的取代基與 H 的相同但位置不同，則 X 可能的結(jié)構(gòu)有 種。OCI13（7）寫出用為原料制備的合成路線（其他試劑任選）。解析

16、：（1）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中含有苯環(huán)，結(jié)合B的分子式可知，B為硝基苯， 則烴A為苯。（2）反應(yīng)為苯的取代反應(yīng)，反應(yīng)為氧化反應(yīng)。（4）結(jié)合合成路線圖可寫出EtF的化學(xué)方程式。（5）質(zhì)譜儀不能測(cè)定有機(jī)物中的官能團(tuán)，且G中含有碳碳雙鍵、羧基、氨基三種官能團(tuán)，a錯(cuò)誤；G中含有N,不屬于萘的衍生物，b錯(cuò)誤；G中含有碳碳雙鍵，在一 定條件下可以發(fā)生加聚反應(yīng)，c正確；G中含有羧基，與少量Na2CO3溶液反應(yīng)放出C02氣體，d錯(cuò)誤。（6）由H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X的可能結(jié)構(gòu)有6種。答案：（1）苯（2）取代反應(yīng)氧化反應(yīng)（3）CH 3C0CH=CH 2+ 1I2O(5) c(6)6NC)9Nnh2cii3已知：i

17、 .E能使溴的四氯化碳溶液褪色; ii .G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為八濃硝酸(7) I*濃硫酸ch30CH3CH3COCH=CIICII3(三)酰胺的形成4有機(jī)合成在制藥工業(yè)上有著極其重要的地位。某新型藥物 的藥，其合成路線如圖所示。G是一種可用于治療腫瘤OCIIsOCII3 Zn/HCl+R1NH?oR C NHR! +HBr回答下列問題:cch3OH<ZVc-ch3P OHCOOIICYH少OIC-BrV()卩陋IIiii RCOOH f RcBr(R 為桂基)；0定條件IIiVt RC Br(1) A的苯環(huán)上有 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(2) 的反應(yīng)類型是 ，的反應(yīng)條件是 。(3) X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

18、式為 ； 1 mol G最多可以和 mol NaOH 反應(yīng)。D在一定條件下可以聚合形成高分子，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為(5) E有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有 種。a. 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b. 能發(fā)生水解反應(yīng)c. 分子中含有的環(huán)只有苯環(huán)(6) 參照G的合成路線，設(shè)計(jì)一條以乙醛和NH2CH(CH 3)2為起始原料制備醫(yī)藥中間體 CH3CONHCH(CH 3)2的合成路線(反應(yīng)條件、 無(wú)機(jī)試劑任選)。解析：分析題意可知，A、C、D、E、F、X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式依次為(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A的苯環(huán)上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。結(jié)合各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)為鹵代烴的取代反應(yīng)或水解反應(yīng)；反

19、應(yīng)為消去反應(yīng)，因此反應(yīng)應(yīng)在濃硫酸、加熱條件下進(jìn)行。（3）根據(jù)上述分析可知，X 為h2n由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中含有1個(gè)酯基和1個(gè)酰胺基，因此1 mol G最多能和2 mol NaOH反應(yīng)。COOH3IIC-W CIOH-EO- CCOOIII羥基和羧基，在一定條件下可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成C和H20,據(jù)此可寫出化學(xué)方程式。符合條件的同分異構(gòu)體有分別OII/HCOCH=C H力X（2種取代基有鄰位、間位、對(duì)位3種位置關(guān)系)。答案：(1)3(2)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))濃H2SO4、加熱CH.(3)H.Nc>COOCII3 2(丄)nC(_X_)1 iIC-CII3定條件OIrCOn 01 IOII(5)5(6)CH3CHOPB3卜*CH3aX)Il- C313CBrNH2CH(CH3)s宀 S -CH.CONHCII(CH:i)2疋條件5 化合物M是一種新型有機(jī)酰胺，在工業(yè)生產(chǎn)中有重要的作用，其合成路線如下:已知：A是烴的含氧衍生物，相對(duì)分子質(zhì)量