稻田土壤汞的形態(tài)及含量2

1、溫州水稻田土壤中汞的形態(tài)及含量分析王彬彬1，陳華林2（1. 溫州市甌海區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站；2. 溫州大學(xué)生命與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，浙江溫州，325035）摘要:汞在土壤中的形態(tài)影響汞的遷移轉(zhuǎn)化，研究汞在土壤中的形態(tài)對(duì)了解汞的遷移轉(zhuǎn)化具有重要意義。本文采用連續(xù)浸提的方法測(cè)定溫州市周邊柳市、趙岙和磐石三個(gè)地區(qū)不同土層水稻田土壤中汞的形態(tài)及含量。研究結(jié)果表明：柳市、趙岙、磐石、總汞含量分別為0.84 mg/kg、0.56 mg/kg、0.52 mg/kg，超過(guò)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995規(guī)定的土壤自然背景值（0.15 mg/kg）約36倍；不同層次水稻田土壤總汞含量分布為010 cm>102

2、0 cm>2040 cm，汞在土壤中的遷移可能是由上向下遷移；柳市、趙岙和磐石各種形態(tài)汞中多數(shù)以穩(wěn)定態(tài)存在，能被植物吸收的活動(dòng)態(tài)汞約占總汞17.61 %、11 %、13.08 %；土壤的pH和有機(jī)質(zhì)含量對(duì)腐殖酸結(jié)合態(tài)汞的含量有顯著影響。關(guān)鍵詞:水稻田土壤;Hg;原子熒光;連續(xù)浸提The analysis of mercury speciation and content in Wenzhou paddy soilWang Binbin, Chen Hualin(College of Life and Environmental Science, Wenzhou University, W

3、enzhou, Zhejiang 325035)Abstract：The speciation of mercury in-soil infects mercurys migration and conversion.So study the speciation of mercury in soil has inportance significance.This paper using continuous leaching to determine different soil layer in paddy fields speciation and content of mercury

4、.In three areas include liushi zhaoao panshi around wenzhou.This results prove that the content of mercury in this three areas resectively are 0.84 mg/kg 0.56 mg/kg and 0.52 mg/kg,exceed the natural soil background values stipulated by soil environment quality standardGB 15618-1995about 3 to 6 times

5、.Mercury content distribution different levels in the rice paddies is 010 cm>1020 cm>2040 cm migration oy mercury.In soil maybe by the downward various forms mercury in three areas are in steady state mostly.active-state mercury can be absorbed by plants account for 17.61 %、11 %、13.08 % of all

6、.The PHandorganic matter content have significant impact in Humic acids-bound mercurys content.Key words: Paddy Soil; Hg; Atomic Fluorescence; Continuous Extraction1前言汞是常溫下唯一呈液態(tài)的金屬元素，具有很高的神經(jīng)毒性，確定汞在生物圈中普遍存在是開(kāi)始于1934年Stock和Cucuel從植物和動(dòng)物體中檢出汞1。汞及其化合物在開(kāi)采、冶煉及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中，可以通過(guò)大氣沉降、廢水排放、農(nóng)藥施用等過(guò)程直接或間接地進(jìn)入土壤中，經(jīng)過(guò)復(fù)雜的物

7、理、化學(xué)反應(yīng)，其中一部分汞以絡(luò)合、螯合等各種形態(tài)滯留在土壤中，經(jīng)作物富集進(jìn)入食物鏈，有些則通過(guò)各種遷移轉(zhuǎn)化到大氣與水中2。在全球尺度上，人類對(duì)某些金屬元素生物地球化學(xué)循環(huán)的干擾已達(dá)到令人驚駭?shù)某潭?，日本1956-1960年間發(fā)生的轟動(dòng)世界的水俁病事件的罪魁禍?zhǔn)拙褪侵亟饘俟?。人們開(kāi)始關(guān)注環(huán)境中的汞對(duì)人體健康的影響45。通過(guò)研究來(lái)了解汞的自然含量水平及分布特性，對(duì)制定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，開(kāi)展環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)，研究汞在自然循環(huán)過(guò)程中的遷移、分布、轉(zhuǎn)化規(guī)律，預(yù)測(cè)、預(yù)報(bào)汞污染發(fā)展趨勢(shì)具有重要意義。土壤是汞元素的重要載體，含量主要取決于地質(zhì)條件和人為影響6。進(jìn)入土壤中的汞易與土壤組分發(fā)生吸附、絡(luò)合、沉淀等反應(yīng)，形成穩(wěn)

8、定性不同的形態(tài)汞910。對(duì)土壤中汞的研究，首先，要了解土壤中汞的化學(xué)結(jié)合態(tài)以及分布特征，找出各形態(tài)與汞全量等之間的關(guān)系及相互作用，從而評(píng)價(jià)土壤中汞的生態(tài)影響7。土壤中的汞一部分隨風(fēng)飄移，釋放到大氣中，即氣遷移，Carpi17等研究表明用污泥改良的土壤向大氣中釋放甲基汞和無(wú)機(jī)汞的平均值分別為：1224 pg/(m2·h)和約100 pg/(m2·h)；另一部分經(jīng)降雨徑流，轉(zhuǎn)移到水體中，即水遷移2。還有一些留在土壤中。目前關(guān)于土壤汞的形態(tài)研究較多，連續(xù)浸提法是分析土壤和底泥中汞賦存形態(tài)的常用方法，在20世紀(jì)七八十年代，龐叔薇等采用連續(xù)化學(xué)浸提法測(cè)定汞形態(tài)11，后人在他們研究方法

9、上進(jìn)行改進(jìn)，一般可將土壤中汞的形態(tài)分為水溶態(tài)及可交換態(tài)、酸溶態(tài)、腐殖酸結(jié)合態(tài)、難溶有機(jī)態(tài)及硫化汞、殘留態(tài)1215。該方法程序繁鎖，且樣品易受污染，但能提供各形態(tài)汞的信息。本實(shí)驗(yàn)研究溫州市周邊不同地區(qū)水稻田中不同層次土層中土壤汞全量及其各不同浸提態(tài)汞，即可交換態(tài)汞、鹽酸溶汞、硝酸溶汞、腐殖酸結(jié)合態(tài)汞、有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞、硫化汞及殘留態(tài)汞，以考察溫州周邊水稻田中土壤汞的污染及分布遷移狀況。2實(shí)驗(yàn)材料、研究?jī)?nèi)容與方法2.1樣品采集與處理2.1.1土樣采集實(shí)驗(yàn)采集了溫州周邊不同地區(qū)水稻田的土壤，各取樣點(diǎn)的土樣由多點(diǎn)采集混合而成，采樣時(shí)分層采樣，共采集9個(gè)土壤樣品。表2-1 土樣采樣記錄表Table 2-1

10、 Soil sampling log采樣點(diǎn)采樣深度(cm)經(jīng)緯度樣點(diǎn)環(huán)境柳市010N28°0217.48E120°5355.541000 m內(nèi)有工廠，大型居民區(qū)。100 m范圍內(nèi)有一條四車道公路、來(lái)往車輛較多，附近有一玻璃回收堆放地。采樣點(diǎn)為無(wú)水的水稻田，種有成熟水稻植株。10202040磐石010N28°0015.69E120°5058.75在可見(jiàn)范圍內(nèi)有一座火力發(fā)電站，1000 m范圍內(nèi)無(wú)廠礦企業(yè)，有小型村落，一條二車道的鄉(xiāng)村公路來(lái)往車輛稀少。無(wú)明顯的污染源。采樣點(diǎn)的水稻田中有大量灌溉水，田中種植水稻幼苗。10202040趙岙010N28°

11、0142.36E120°4909.46周圍1000 m范圍內(nèi)無(wú)大型廠礦企業(yè)，100 m內(nèi)有一條兩車道的鄉(xiāng)村公路，過(guò)往行人不多。無(wú)明顯的污染源。采樣點(diǎn)的水稻田中有少量灌溉水，田中種植有水稻幼苗。102020402.1.2土樣處理采集的土樣經(jīng)自然風(fēng)干后，剔除雜物，碾碎過(guò)20目篩，用四分法取部分土樣用PE封口袋保存待用，剩余土樣進(jìn)一步磨細(xì)過(guò)100目篩，裝入PE封口袋，待用。2.2土壤理化性質(zhì)的測(cè)定分別采用玻璃電極法測(cè)定pH值，烘干法測(cè)定土壤含水量和重鉻酸鉀氧化-外加熱法測(cè)定土壤中有機(jī)質(zhì)含量，其結(jié)果見(jiàn)表3-1。2.3分析方法2.3.1總汞的測(cè)定 稱取土壤樣品0.20.5 g于比色管中，以水潤(rùn)

12、濕，加入10 ml（1+1）王水，搖勻。于沸水浴2 h，期間搖動(dòng)一次，取下冷卻后，加入12滴50 g/L K2Cr2O7溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，混勻，靜置澄清，測(cè)定。同批隨帶空白試驗(yàn)13?？山粨Q態(tài)汞硝酸溶汞有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞1.0 g土壤樣品加入1.0 mol/LMgCl2 10 ml，常溫振蕩2 h，離心分離20 min上清液 殘?jiān)尤?.0 mol/L HCl 10 ml，常溫振蕩30 min，離心分離20 min，殘?jiān)?次上清液 殘?jiān)乘峤Y(jié)合態(tài)汞鹽酸溶汞上清液 殘?jiān)锨逡荷锨逡荷锨逡杭尤?.0 mol/L HNO310 ml，常溫振蕩20 min，放置2 h，離心分離20 min，殘

13、渣水洗2次加入20 ml Na4P2O7·10H2O-NaOH（0.05 mol/L5 g/L）混合液，常溫振蕩30 min，放置過(guò)夜，離心分離20 min，殘?jiān)?次加入6.0 mol/L HNO310 ml，50 水浴4h，離心分離20 min，殘?jiān)?次硫化汞殘?jiān)鼞B(tài)汞加入10 ml Na2S·9H2O-NaOH（50 g/L-10 g/L）混合液 ，70 水浴1 h，冷卻后離心分離20 min，殘?jiān)?次加入10 ml（1+1）王水，沸水浴2 h，冷卻后離心分離20 min，殘?jiān)?次2.3.2土壤中不同形態(tài)汞的測(cè)定1315 圖2-1 土壤汞形態(tài)分析流程圖Fi

14、gure 2-1 Flow chart of soil mercury morphological analysis 3結(jié)果分析與討論3.1土壤的基本理化性質(zhì)表3-1為不同地區(qū)不同土層土壤的基本理化性質(zhì)，由表可得：有機(jī)質(zhì)含量趙岙>磐石>柳市，同一地區(qū)不同土層的pH隨著土壤深度的加深，pH越高；不同土層的pH與有機(jī)質(zhì)含量呈負(fù)相關(guān)。表3-1 土壤基本理化性質(zhì)Table3-1 Basic physical and chemical properties of soil采樣點(diǎn)采樣深度/cm水分含量(g/kg)有機(jī)質(zhì)(g/kg)pH柳市01034.63±0.0732.96±

15、;0.495.84102036.09±0.0518.92±0.196.98204035.38±0.0611.15±0.027.70磐石01028.45±0.0342.54±0.546.34102029.33±0.0924.8±0.896.91204031.45±0.0314.36±0.607.36趙岙01033.90±0.0548.11±0.045.32102034.03±0.0133.68±0.156.20204034.30±0.0514.76

16、±0.446.983.2土壤樣品汞形態(tài)分析測(cè)定結(jié)果對(duì)柳市、磐石和趙岙3個(gè)點(diǎn)9個(gè)土壤樣品的汞含量及形態(tài)分析測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3-2。3.2.1土壤汞污染評(píng)價(jià) 巖石中的汞含量變化很大，在0.0120 mg/kg之間，平均含量為0.08 mg/kg，一般火成巖汞的含量較低，沉積巖的含量較高。土壤中的汞主要來(lái)源于成土母巖，同時(shí)也受環(huán)境汞輸入的影響。世界土壤的平均含汞量為0.030.1 mg/kg，美國(guó)土壤的含汞量為0.071 mg/kg，歐洲土壤的平均含汞量0.07 mg/kg，中國(guó)土壤中汞的自然背景值在0.020.19 mg/kg18。我國(guó)土壤中汞的幾何平均值為0.04 mg/kg，含量范圍為

17、0.00145.9 mg/kg，高于世界土壤中汞的自然含量的平均值19。土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 15618-1995)規(guī)定土壤中汞的自然背景值為0.15 mg/kg20。根據(jù)表3-2的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，溫州周邊地區(qū)的水稻田中的汞含量都超過(guò)了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的自然背景值。表3-2土壤樣品汞形態(tài)分析測(cè)定結(jié)果 單位(mg/kg)Table3-2 Determination of mercury speciation analysis of soil samples results Units(mg/kg)地點(diǎn)取樣深度(cm)可交換態(tài)汞鹽酸溶汞硝酸溶汞腐殖酸結(jié)合態(tài)汞有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞硫化汞殘?jiān)鼞B(tài)形態(tài)汞總和總汞

18、柳市0100.0844 (0.0038) 0.2465 (0.0020) 0.3149 (0.0013) 0.0393 (0.0037) 0.3008 (0.0010) 0.1088 (0.0038) 0.0175 (0.0005) 1.1123 (0.0160) 1.1669 (0.0119) 1020N.D. 0.1759 (0.0034) 0.2889 (0.0052) 0.0368 (0.0030) 0.1171 (0.0019) 0.0985 (0.0039) 0.0233 (0.0013) 0.7404 (0.0189) 0.7107 (0.0099) 20400.0015 (0.

19、0002) 0.1970 (0.0033) 0.0544 (0.0009) 0.0403 (0.0031) 0.1171 (0.0019) 0.2016 (0.0043) 0.0496 (0.0032) 0.6616 (0.0199) 0.6702 (0.0156) 磐石010N.D.0.0344 (0.0023) 0.2805 (0.0025) 0.1307 (0.0005) 0.0787 (0.0016) 0.1209 (0.0005) 0.0140 (0.0007) 0.6593 (0.0087) 0.5898 (0.0062) 1020N.D.0.0285 (0.0014) 0.170

20、0 (0.0016) 0.0943 (0.0008) 0.1350 (0.0017) 0.1401 (0.0007) 0.0266 (0.0022) 0.5945 (0.0089) 0.6171 (0.0088) 2040N.D.0.0329 (0.0023) 0.0296 (0.0017) 0.0630 (0.0018) 0.1311 (0.0015) 0.0976 (0.0010) 0.0041 (0.0008) 0.3584 (0.0094) 0.3727 (0.0129) 趙岙0100.0045 (0.0005) 0.0253 (0.0018) 0.1692 (0.0041) 0.16

21、35 (0.0008) 0.1273 (0.0031) 0.1299 (0.0013) 0.0423 (0.0016) 0.6621 (0.0131) 0.6392 (0.0109) 10200.0085 (0.0001) 0.0191 (0.0037) 0.1926 (0.0017) 0.1258 (0.0022) 0.0916 (0.0012) 0.1548 (0.0012) 0.0426 (0.0012) 0.6348 (0.0112) 0.5999 (0.0088) 20400.0125 (0.0006) 0.0427 (0.0009) 0.0896 (0.0011) 0.0865 (

22、0.0005) 0.0953 (0.0016) 0.0989 (0.0015) 0.0359 (0.0015) 0.4612 (0.0077) 0.4644 (0.0104) 注：表中數(shù)據(jù)為N.D.的為低于檢測(cè)限；表中括號(hào)內(nèi)數(shù)據(jù)為一倍標(biāo)準(zhǔn)差。3.2.2不同地區(qū)土壤中汞含量分析由圖3-1可見(jiàn)，溫州市不同地區(qū)土壤汞含量平均值范圍為0.520.84 mg/kg，為我國(guó)11種土壤的汞平均含量0.071 mg/kg26的7.6111.83倍，是我國(guó)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995規(guī)定的土壤汞背景值（0.15 mg/kg）的約36倍，表明采樣地區(qū)的水稻田土壤有明顯汞污染。土壤汞污染程度柳市>

23、;趙岙>磐石，這可能與采樣地區(qū)為工業(yè)聚集區(qū)有關(guān)，工業(yè)體系以低壓電器、電子、機(jī)械、儀表、服裝、皮革、船舶修造、工藝美術(shù)等為主導(dǎo)行業(yè)。特別是柳市，大型工業(yè)企業(yè)更多，可能是水稻田土壤環(huán)境中汞污染的重要原因。圖3-1 不同地區(qū)土壤中汞含量圖Figure 3-1 Mercury content in different soil areas3.2.3不同地區(qū)不同土層土壤中汞含量分析l由圖3-2可見(jiàn)，柳市在010 cm土層中汞含量與1020 cm土層中汞含量相差較大，而1020 cm土層中汞含量與2040 cm土層中汞含量相差較??；而磐石和趙岙在010cm土層中汞含量與1020 cm土層中的汞含量相

24、差較小，1020 cm土層中的汞含量與2040 cm土層中的汞含量相差較大；但三個(gè)不同地區(qū)不同層次水稻田土壤汞含量分布均為由上到下依次減小；由此推斷，汞在土壤中的遷移可能是由上向下遷移。遷移的快慢及深度可能因地區(qū)的不同而不同。土壤汞的來(lái)源及其變化規(guī)律比較復(fù)雜，環(huán)境汞的多種來(lái)源都對(duì)土壤有影響。汞進(jìn)入土壤后的積累、富集及其變化規(guī)律隨土壤的質(zhì)地不同而異。人為污染的土壤表層(010cm)含汞量高于中層(2040cm)，而底層(>40Cm)土壤最低。這是污染及生物活動(dòng)造成的24。研究的幾個(gè)地區(qū)的水稻田土壤中汞污染為人為污染，可能與附近的工廠、發(fā)電站等有關(guān)。圖3-2 不同地區(qū)不同層次土壤中汞含量圖F

25、igure 3-2 Different levels in different regions of mercury content in soi 3.2.4不同地區(qū)土壤中各形態(tài)汞的含量分析圖3-3 不同地區(qū)土壤中各形態(tài)汞的含量圖Figure 3-3 Different forms of mercury in different regions of soil對(duì)柳市、磐石和趙岙3個(gè)點(diǎn)9個(gè)土壤樣品的形態(tài)分析測(cè)定，其結(jié)果如表3-2及圖3-3所示：在3個(gè)采樣點(diǎn)土壤各種形態(tài)汞的分布中，以硝酸溶汞、有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞以及硫化汞形式存在的汞最多，分別達(dá)到0.176 mg/kg、0.133 mg/kg、0.12

26、8 mg/kg，占總汞含量的27.16 %、20.52 %、19.75 %，其次為腐殖酸結(jié)合態(tài)汞，含量是0.087 mg/kg。柳市、趙岙和磐石各種形態(tài)汞中多數(shù)以穩(wěn)定態(tài)存在，能被植物吸收的活動(dòng)態(tài)汞約占總汞17.61 %、11 %、13.08 %。各個(gè)地區(qū)的形態(tài)汞中，可交換態(tài)汞都是最低的，約占總汞含量的02.76 %。它們是以弱極性鍵與土壤組成成分結(jié)合的汞，對(duì)土壤中汞的遷移轉(zhuǎn)化及生物有效性起著重要作用10，能被水稻等植物直接吸收。酸溶態(tài)的汞在土壤酸堿性和氧化還原電位發(fā)生變化時(shí)會(huì)存留在土壤中或釋放出來(lái)，土壤環(huán)境條件改變時(shí)，會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生影響。絡(luò)合態(tài)及螯合態(tài)等形態(tài)，當(dāng)環(huán)境介質(zhì)條件發(fā)生變化時(shí)，它們也容易

27、釋放出來(lái)并能被植物吸收、富集14。3.2.5不同層次土壤中各形態(tài)汞的含量分析圖3-4 柳市不同層次土壤中各形態(tài)汞的含量圖Figure 3-4 Different forms of mercury at different levels of soil in Liu Shi圖3-5 磐石不同層次土壤中各形態(tài)汞的含量圖Figure 3-5 Different forms of mercury at different levels of soil in Pan Shi圖3-6 趙岙不同層次土壤中各形態(tài)汞的含量圖Figure 3-6 Different forms of mercury at dif

28、ferent levels of soil in Zhao Ao由圖3-4、圖3-5、圖3-6可見(jiàn)，柳市水稻田各個(gè)不同層次的土壤中形態(tài)汞中硫化汞及殘?jiān)鼞B(tài)汞含量2040cm含量高，其他形態(tài)汞含量為表層土壤含量高；磐石水稻田各個(gè)不同層次的土壤中形態(tài)汞中有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞、硫化汞及殘?jiān)鼞B(tài)汞含量1020cm含量高，硝酸溶汞與腐殖酸結(jié)合態(tài)汞隨著土壤深度的加深而減少；趙岙水稻田各個(gè)不同層次的土壤中形態(tài)汞中殘?jiān)鼞B(tài)汞三個(gè)土層的汞含量相差不大，可能該地區(qū)的土壤中的殘?jiān)鼞B(tài)遷移不明顯。3.3土壤理化性質(zhì)與汞的相關(guān)性分析汞含量與土壤理化性質(zhì)之間相關(guān)性分析如下表3-6 不同形態(tài)汞含量與土壤理化性質(zhì)的相關(guān)性R值Table 3

29、-6 Different forms of mercury in soil properties and the correlation R valueX1X2X3X4X5X6X7pH有機(jī)質(zhì)pHPearson Correlation-0.3700.142-0.488-0.648*-0.3460.121-0.1681-0.869*有機(jī)質(zhì)Pearson Correlation0.060-0.2460.3240.768*0.1520.1250.277-0.869*1X1：可交換態(tài)汞；X2：鹽酸溶汞；X3：硝酸溶汞；X4：腐殖酸結(jié)合態(tài)汞；X5：有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)汞；X6：硫化汞；X7：殘?jiān)鼞B(tài)汞。(N=10，

30、*差異極顯著，*差異顯著。)由表3-6表明，在土壤樣品各形態(tài)汞與理化性質(zhì)的相關(guān)性分析中，pH與腐殖酸結(jié)合態(tài)汞之間差異顯著，R=-0.648，P=0.043（0.01<P<0.05，顯著相關(guān)），為負(fù)相關(guān)，說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤pH對(duì)土壤中腐殖酸結(jié)合態(tài)汞有顯著的影響，腐殖酸結(jié)合態(tài)汞隨pH的增大而減少。pH值是影響重金屬汞有效性的最重要的因子，因?yàn)樗粌H影響重金屬汞在土壤溶液中的形態(tài)，而且通過(guò)影響土壤顆粒表面交換性能而影響其有效性。腐殖酸是土壤中常見(jiàn)的有機(jī)質(zhì)，它通過(guò)非生物作用(Hg2+和Hg0的非生物還原和Hg2+的非生物甲基化)與汞形成大量穩(wěn)定化合物來(lái)影響汞在環(huán)境中的化學(xué)行

31、為。腐殖酸和汞有很強(qiáng)的結(jié)合力，可能是腐殖酸中含的硫蛋白與汞結(jié)合牢固，不能被其它金屬離子移動(dòng)所致。pH增大，有機(jī)質(zhì)含量減少，腐殖酸等有機(jī)質(zhì)含量減少，與腐殖酸進(jìn)行各種化學(xué)反應(yīng)形成的腐殖酸結(jié)合態(tài)汞也減少。pH與有機(jī)質(zhì)之間差異極顯著，R=-0.869，P=0.001（0<P<0.01，極顯著相關(guān)），為負(fù)相關(guān)，說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤pH與土壤中有機(jī)質(zhì)有極顯著的影響，有機(jī)質(zhì)與pH呈負(fù)相關(guān)。有機(jī)質(zhì)含量越高，有機(jī)質(zhì)及腐殖酸分解時(shí)產(chǎn)生的各種有機(jī)酸都可解離出H+，特別是在通氣不良以及真菌的活動(dòng)下，有機(jī)酸的積累可能更多。有機(jī)酸含量多，H+增多，pH變小。有機(jī)質(zhì)與腐殖酸結(jié)合態(tài)之間差異極顯著，R

32、=0.768，P=0.009（0<P<0.01，極顯著相關(guān)），為正相關(guān)。說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤有機(jī)質(zhì)對(duì)土壤中腐殖酸結(jié)合態(tài)汞有顯著的影響，腐殖酸結(jié)合態(tài)汞隨有機(jī)質(zhì)的減少而減少。土壤有機(jī)質(zhì)含量越高，對(duì)汞的固定能力越強(qiáng)。土壤中的有機(jī)質(zhì)經(jīng)微生物的作用后，經(jīng)過(guò)腐殖化過(guò)程后，形成腐殖質(zhì)，腐殖酸是腐殖質(zhì)的主要成分，腐殖酸含量高，與汞結(jié)合的腐殖酸結(jié)合態(tài)汞含量也高。4結(jié)論（1）對(duì)溫州周邊不同地區(qū)不同層次水稻田土壤樣品的調(diào)查分析可見(jiàn)，被調(diào)查地區(qū)的水稻田土壤均受到汞污染，不同地區(qū)汞含量分布狀況為柳市>趙岙>磐石。（2）各個(gè)地區(qū)的形態(tài)汞中，可交換態(tài)汞都是最低的，以硝酸溶汞、有機(jī)質(zhì)結(jié)合

33、態(tài)汞以及硫化汞形式存在的汞最多，分別達(dá)到0.176 mg/kg、0.133 mg/kg、0.128 mg/kg。各個(gè)不同層次的土壤中汞的含量整體是010cm>1020cm>2040cm，汞在土壤中的遷移可能是由上向下遷移。（3）根據(jù)各形態(tài)汞與土壤理化性質(zhì)的相關(guān)性分析比較，pH與腐殖酸結(jié)合態(tài)汞之間差異顯著，R=-0.648，P=0.043（0.01<P<0.05，顯著相關(guān)），為負(fù)相關(guān)，說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤pH對(duì)土壤中腐殖酸結(jié)合態(tài)汞有顯著的影響，腐殖酸結(jié)合態(tài)汞隨pH的增大而減少；pH與有機(jī)質(zhì)之間差異極顯著，R=-0.869，P=0.001（0<P<

34、0.01，極顯著相關(guān)），為負(fù)相關(guān)，說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤pH與土壤中有機(jī)質(zhì)有極顯著的影響，有機(jī)質(zhì)與pH呈負(fù)相關(guān)；有機(jī)質(zhì)與腐殖酸結(jié)合態(tài)之間差異極顯著，R=0.768，P=0.009（0<P<0.01，極顯著相關(guān)），為正相關(guān)。說(shuō)明溫州周邊不同地區(qū)的水稻田的土壤有機(jī)質(zhì)對(duì)土壤中腐殖酸結(jié)合態(tài)汞有顯著的影響，腐殖酸結(jié)合態(tài)汞隨有機(jī)質(zhì)的減少而減少。參考文獻(xiàn)：1 陳靜生等環(huán)境地球化學(xué)M海洋出版社，20002 張燕萍，顏崇淮，沈曉明環(huán)境中汞污染來(lái)源、人體暴露途徑及其檢測(cè)方法J廣東微量元素科學(xué)，2004，11（6）：11153 劉廣深，曾毅強(qiáng)，樸河春等陸地生態(tài)系統(tǒng)中汞的遷移與富集研究的重要意義J四川環(huán)境，1996，15（4）：8104 牟樹(shù)森，唐書(shū)源酸沉降地區(qū)土壤蔬菜系統(tǒng)中汞污染問(wèn)題J農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1992，11（2）：57605Brosset C. The behavior of mercury in the physical environmentA. Journal of Water