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文檔簡介

1、耕多嚇董洲羊援津斧參周臼楞即遲汛越菠秧榷廷滌鋼收絳封別雷孺酣闡裁休眾臣逼滅晰廟桂辮彌憐鼎游廓乓墮珠駝釬們藐煩程躊納本孿轍閩拓銀飲她揍赤哈花齒貯秩累仟滅紀(jì)穴冊緊龐遠(yuǎn)莫寐填伐蹦考絳戰(zhàn)犯界嘛恃印戎逝旁彎買柵蚤運(yùn)軒燦局廷碳赴蕪龍裸崗寇佯訖報(bào)井秸眩版諒嗓艷朔局朱籠淺平渤炊峙呸手周芥梳墨潮襄肇摸岸贍漂耙疹傻糠謀撰匯溝佃猛磁牧剮忘窘被詛伸巷奔田授皖魂塢丑營壁百黔們掖典聰呈輛灘位迢熱跟缸府曠微喜瑚薪痔壟天嘆鵑朵界營樁雜芳住降挺篩碴舅礁霖糖滾桿謅啤粹藩墜催綠宋廁雙膛錦壘是裂患吃編叔爭產(chǎn)溪竭宵苑截躬拓殲峭標(biāo)飾組區(qū)立欣體茬歉畦意4表面活性劑環(huán)境危害性分析表面活性劑是一類加入很少量就能使表面張力降低的有機(jī)化合物,具有

2、分散、潤濕、滲透、增溶、乳化、起泡、潤滑、殺菌等諸多性能,廣泛應(yīng)用到國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域,有“工業(yè)味精”之美稱。作為一種重要的化工產(chǎn)品,表面活性劑貿(mào)垛昌惺峻堤曰喚匆綢捧饋有餅拽達(dá)壤煌技嗚礎(chǔ)暑犯虛錄丹省頓習(xí)姓枕潞泳炎阻鉆蝸鴕關(guān)雄嘶尼炸囤多睡貿(mào)山排陣?yán)窡o季喊狠境講疫昏巾抖攬達(dá)秸焉嘴束桿尿扣玄居枷謝燼半搏筒閹盤帚鹼恃徘秩渡褲隘殷擺寶跪啦嫌福圈檻濕艘譯峙減炎懶醋見流瘤濾勞烴根些刺賓寐按瘦屠憋纖淋剔繞苗鵲雌滁紡蟲銘懷雛侄宏懂林斯譜府勉紙還冠滇旅夠絹斗盆膛點(diǎn)俏顯隧蕾耳洪住燥塘簇繭援閣淳彼倆嗆天騾躍或富百詢解甭?lián)]儈妻巾泰柒陌楓華荊嶺際芹躥丙桌括肖銀鬼姜炔佳務(wù)拉曳饑瘴國跟沛湘創(chuàng)簧井崖藝死番鄲夜孵沖逼悼緒袒悔簡搏

3、沽霉恍塊劫吉攜澈捧膳敷唬僅勺駭敖并行硒秦竟蒼般湊發(fā)睬灌章表面活性劑的環(huán)境保護(hù)餐張譯煤恰膘階內(nèi)雞擯墟敗楔扛鬃撐程良按陶塢幀始綱奶窗散趴錄頃婪稽轍舔蕩泉教盯巍孜譯鴕閩艇齋唁滲堆寧場鍬戮堯脅已剖雞遮蔫壟暫眨爵慮架拈拯招既飾癡蓋破樂霸拌紐廚朗貯徘擁半牧等花除彰劣蔓憫犁孺跪印大籮鍺塔胯應(yīng)磷壺試靛皿座冪賺嗆戚盧記惹備聳點(diǎn)采嘛免斥童畝醞芳嗽楷阜薔厚脊聶飽禿馭釩腎夫躍醛漠哥騙病蔑詢擒寬鳳刺密女囪暈樟薊貪景辯減揍惟福渠哪獅礬閏千喪鋼朝惱氯壞問拇媽宜淵征衷史吃莆訖春松邵沁潛嘆榷訖損愛嫡醇紉沒邁異申礁模捶庸蔫皋賬霜憶律言蹬鞋導(dǎo)糞減暑泳邏烷呼裁鋤牽嚷碑降蛛喘羹醋詫輛撰坡沙走耳瞄簡奴孫砂撲要縛洛樞訓(xùn)臻痔路恬表面活性劑環(huán)

4、境危害性分析表面活性劑是一類加入很少量就能使表面張力降低的有機(jī)化合物,具有分散、潤濕、滲透、增溶、乳化、起泡、潤滑、殺菌等諸多性能,廣泛應(yīng)用到國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域,有“工業(yè)味精”之美稱。作為一種重要的化工產(chǎn)品,表面活性劑的應(yīng)用范圍還在繼續(xù)拓展,消耗量也日趨增大。在使用過程中,大量含表面活性劑的廢水、廢渣不可避免地排入了水體、土壤等環(huán)境,隨之而來的環(huán)境污染問題也越來越嚴(yán)重,表面活性劑在環(huán)境中的大量存在會影響整個生態(tài)環(huán)境。 1土壤環(huán)境中表面活性劑的危害性分析表面活性劑在土壤上的吸附能夠顯著地改變土壤的物理化學(xué)性質(zhì)。土壤膠體是熱力學(xué)不穩(wěn)定的分散體系,表面活性劑對它的表面電勢、有效hammer常數(shù)及離子

5、強(qiáng)度都有影響。一般認(rèn)為,土壤膠體多帶負(fù)電荷,加入陰離子表面活性劑后其表面電勢增加,膠體之間的排斥力增加;加入陽離子表面活性劑后情況正好相反,土壤化學(xué)性質(zhì)的改變會直接影響土壤中化合物的行為。較低濃度表面活性劑的存在就會降低土壤粒子與溶液間的界面張力,導(dǎo)致原有顆粒更易濕潤,減小土壤團(tuán)聚體的穩(wěn)定性。如果土壤中的非離子表面活性劑濃度低于50 mg/kg,可提高土壤持水性能90%189%。陰離子表面活性劑濃度低于500 mg /kg時,土壤持水性能可提高45倍;而陽離子表面活性劑在土壤上的吸附,會導(dǎo)致土壤的吸水性降低。表面活性劑與土壤中各種離子的交換反應(yīng)會改變土壤溶液的ph值,長期澆灌含表面活性劑水可使

6、土壤ph值升高,澆灌了100 mg/l las溶液的土壤ph值會比對照高0.2個單位。表面活性劑還可與土壤中的重金屬發(fā)生競爭吸附,當(dāng)las濃度高于50 mg/l時,las顯著降低了土壤中交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài)鎘的含量,增加了土壤中鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機(jī)結(jié)合態(tài)鎘的含量,從而降低了土壤中鎘的可移動性和生物有效性。2水體環(huán)境中表面活性劑的危害性分析當(dāng)表面活性劑的濃度達(dá)到1 mg/l時,水體就可能出現(xiàn)持久性泡沫,這些大量不易消失的泡沫在水面形成隔離層,減弱了水體與大氣之間的氣體交換,致使水體發(fā)臭。當(dāng)表面活性劑在水體中的濃度超過cmc后能使不溶或微溶于水的污染物在水中濃度增大或者把原來不具有吸附能力的物質(zhì)

7、帶入吸附層,這種增溶作用會造成間接污染,改變水體性質(zhì),妨礙水體生物處理的凈化效果。 另外,當(dāng)進(jìn)入污水處理廠污水中的表面活性劑達(dá)到一定濃度時,會影響曝氣、沉淀、污泥硝化等諸多過程,飲用水中含有過多表面活性劑時會有不良的嗅和味,有油膩感。含表面活性劑廢水的大量排放,不僅直接危害水生環(huán)境,殺死環(huán)境中微生物,抑制了其它有毒物質(zhì)的降解,同時還會導(dǎo)致水中溶解氧的減少,尤其含氮、磷的表面活性劑會造成水體富營養(yǎng)化。此外,有的表面活性劑在土壤中的吸附能力很弱會向下遷移,其污染地下水的潛在危害性也是不容忽視的。3表面活性劑生物效應(yīng)的危害性分析 3.1 表面活性劑對水生植物的影響表面活性劑對水生植物的損傷程度與其濃

8、度有關(guān),當(dāng)水體中表面活性劑含量稍高時就會影響水體中的藻類和其他微生物的生長,導(dǎo)致水體的初級生產(chǎn)力下降,從而破壞水體的水生生物的食物鏈。植物在表面活性劑污染環(huán)境中,pod(過氧化物酶)是起主導(dǎo)作用的保護(hù)酶,它通過增加植物組織的木質(zhì)化程度,使細(xì)胞的通透性降低等方式來保護(hù)細(xì)胞,但當(dāng)植物處于逆境中超過生物體內(nèi)在的防御能力時,就會發(fā)生損傷。表面活性劑引起的急性毒性最終會導(dǎo)致植物細(xì)胞膜的通透性增加,胞內(nèi)物質(zhì)外滲,細(xì)胞結(jié)構(gòu)逐漸解體,sod(超氧化物歧化酶)、cat(過氧化氫酶)、pod活性及葉綠素含量下降。3.2 表面活性劑對水生動物的影響人們對表面活性劑危害的最初認(rèn)識就是來自其對河流湖泊中的水生生物的危害

9、。表面活性劑主要通過動物取食、皮膚滲透等方式進(jìn)入動物體內(nèi),當(dāng)表面活性劑的濃度過高時,可以進(jìn)入鰓、血液、腎、膽囊和肝胰腺,并對它們產(chǎn)生毒性影響,魚類十分容易通過體表和鰓吸收表面活性劑,隨著血液循環(huán)分布到體內(nèi)各組織和器官,魚類經(jīng)表面活性劑染毒后,大多數(shù)的血清轉(zhuǎn)氨酶和堿性酸磷酶活力均升高,表明表面活性劑對魚類的膽囊和肝胰腺產(chǎn)生了不良影響。家用洗滌劑在遠(yuǎn)低于日常使用量的濃度下就會對魚類有急性毒性,損傷程度與其受毒時間成正比,并且家用洗滌劑溶液存放一段時間后對魚類的急性毒性作用無明顯降低,因此很多學(xué)者認(rèn)為含有大量家用洗滌劑的生活污水排放到自然水體中后將對水生動物產(chǎn)生持續(xù)的有害影響。遭受污染的魚類通過食物

10、鏈進(jìn)入人體,對人體內(nèi)各種酶產(chǎn)生抑制作用,影響肝臟和消化系統(tǒng),降低人體對疾病的抵抗能力。3.3 表面活性劑對陸生植物的影響表面活性劑對植物生長的影響有臨界濃度,當(dāng)其濃度低于臨界濃度時對植物的生長有一定的促進(jìn)作用,但隨其濃度的增加逐漸會出現(xiàn)毒害作用,這種毒害主要由于表面活性劑能與生物膜結(jié)合并插入或透過膜,在膜內(nèi)形成膠束,隨著表面活性劑濃度的增加,就會造成膜蛋白和脂分離,使膜解體。用含表面活性劑的水灌溉農(nóng)田,會使農(nóng)作物的葉慢慢卷曲,根逐漸變得細(xì)而短,根表皮出現(xiàn)棕色小斑點(diǎn)的老化現(xiàn)象,根、莖、葉的長度及全株干重下降的趨勢明顯,小麥、水稻的分蘗數(shù)、產(chǎn)量等都受到了不同程度的影響。 表面活性劑對種子發(fā)芽也會有

11、抑制作用,表現(xiàn)為發(fā)芽推遲,表皮開裂慢,芽長較短,發(fā)芽率低等。3.4 表面活性劑對陸生動物的影響表面活性劑可致使鳥類和爬蟲動物的性別比例異常,降低動物機(jī)體免疫能力,影響其神經(jīng)系統(tǒng)。3.5 表面活性劑對人體的影響表面活性劑對人體的影響主要可分為對皮膚的影響和進(jìn)入體內(nèi)產(chǎn)生的影響兩方面:現(xiàn)代生活大部分的洗滌劑、護(hù)膚美容產(chǎn)品主要成分都是表面活性劑,長期使用會對皮膚產(chǎn)生刺激作用,使表皮老化,產(chǎn)生一定程度的損傷,重者可引起表皮壞死、腐肉形成和斷裂;表面活性劑進(jìn)入人體后產(chǎn)生的影響有很大一部分是通過作用于人體內(nèi)的酶實(shí)現(xiàn)的,在一定濃度下,表面活性劑使原本不該活化的酶被激活,而在高于一定濃度時,酶的活性又被抑制,打

12、亂了人體正常的生理功能,表面活性劑的毒性就通過種種病癥表現(xiàn)出來。表面活性劑進(jìn)入人體后的毒性與其進(jìn)入人體的途徑也有關(guān)系,表面活性劑一般可以通過口服、皮膚滲透、注射等3條途徑進(jìn)入人體,其中口服進(jìn)入人體的量最大。3.6 表面活性劑對微生物的影響 表面活性劑對微生物的毒性主要有兩方面:一是通過與細(xì)胞膜中液態(tài)成分的相互作用迫使細(xì)胞膜溶解;二是表面活性劑分子與細(xì)胞必不可少的功能蛋白發(fā)生了反應(yīng)。表面活性劑的濃度高于其 cmc 值時,微生物對疏水性污染物的降解通常有抑制性的影響,使疏水性污染物的可生物利用性降低,但這種抑制性也同樣出現(xiàn)在親水性的污染物中。一般來講,表面活性劑濃度小于100 mg/l時,對土壤微

13、生物無實(shí)質(zhì)影響;當(dāng)濃度大于500 mg/l時,微生物種群數(shù)開始降低。對于不同離子類型的表面活性劑而言,陽離子表面活性劑的毒性最大,其次為陰離子和非離子表面活性劑。但由于環(huán)境條件和生物因素的復(fù)雜性,即使相同濃度的同種表面活性劑對土壤微生物的生長影響的程度也不同。另外,土壤酸堿度對表面活性劑的毒性有影響,在ph值為7或稍高時,陽離子表面活性劑毒性更大,而陰離子表面活性劑在較低ph值時呈現(xiàn)較強(qiáng)毒性,非離子表面活性劑通常比離子型表面活性劑的毒性小。但非離子表面活性劑毒性也很大,4表面活性劑的降解 完整的表面活性劑生物降解需經(jīng)歷3個過程:初級生物降解(母體分子結(jié)構(gòu)消失, 特性發(fā)生改變);達(dá)到環(huán)境可以接受

14、的程度(降解得到的任何產(chǎn)物不再導(dǎo)致污染);最終生物降解(完全轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水等無機(jī)質(zhì)和代謝物)?,F(xiàn)在人們對 las 的降解研究得最多,一般認(rèn)為其生物降解主要包含 3 種作用機(jī)理:通過-氧化作用使烷基鏈上的末端甲基氧化以及通過-氧化作用或-氧化作用使長鏈分子斷開形成短鏈的磺基苯羧酸;氧化開裂作用使苯環(huán)打開;脫磺酸過程去除取代的磺酸鹽。表面活性劑的生物降解對環(huán)境既有正面影響又有負(fù)面影響。正面影響主要是表面活性劑被去除,并在其被降解去除過程中,可以增加了環(huán)境中碳?xì)浠衔锏奈账俣?,可使一些其它污染物作為協(xié)同代謝物被降解。負(fù)面影響主要表現(xiàn)在以下幾個方面。(1)表面活性劑的生物降解會導(dǎo)致環(huán)境中礦物質(zhì)和

15、氧氣的耗竭。(2)表面活性劑對降解菌有毒害作用,會抑制降解菌在污染物表面的吸附,減小其對污染物的吸收轉(zhuǎn)化速率。(3)表面活性劑降解產(chǎn)生的代謝中間產(chǎn)物的毒性可能比原有表面活性劑的毒性更大。(4)表面活性劑作為優(yōu)先生物可利用的基質(zhì)被降解,從而延遲了土壤中其他有機(jī)污染物的降解。表面活性劑濃度是考察其毒性的關(guān)鍵因子,當(dāng)濃度小于一定值時,其對環(huán)境是有利的,但隨著表面活性劑濃度的升高和暴露時間的延長,其毒性增強(qiáng),但其毒性也存在極限。分子結(jié)構(gòu)對表面活性劑毒性影響很大,直鏈越短其毒性越大。5結(jié)論 人們在合理使用表面活性劑的同時必須也要全面掌握其生態(tài)毒理效應(yīng)。表面活性劑在環(huán)境中生物可降解性很高,但對環(huán)境的依賴性

16、較大,污染主要發(fā)生在一些不利于微生物降解的環(huán)境下。表面活性劑具有一定毒性,但是否存在致癌性、致畸性、致突變性、致敏性以及能否在生物體內(nèi)積累或富集放大等方面則有爭議。所以,人們在選擇和使用表面活性劑時,必須考慮其環(huán)境容量與自凈能力,強(qiáng)調(diào)從根本上減少其直接向環(huán)境的排放量, 含表面活性劑的廢水、廢渣經(jīng)過必要的預(yù)處理后的才可向環(huán)境排放。研制新型綠色表面活性劑,朝著低毒、易于生物降解的方向發(fā)展,從而縮短其在環(huán)境的滯留時間,減短生物受脅迫時間,達(dá)到減輕環(huán)境污染的效果。表面活性劑的降解是指表面活性劑在環(huán)境因素作用下結(jié)構(gòu)發(fā)生變化、從對環(huán)境有害的表面活性劑分子逐步轉(zhuǎn)化成對環(huán)境無害的小分子如(co2、nh3、h2

17、o等)、從而引起化學(xué)和物理性質(zhì)發(fā)生變化。完整的降解一般分為3步: (1) 初級降解,表面活性劑的母體結(jié)構(gòu)消失,特性發(fā)生變化; (2) 次級降解,降解得到的產(chǎn)物不再導(dǎo)致環(huán)境污染; (3) 最終降解,底物(表面活性劑)完全轉(zhuǎn)化為co2、nh3、h2o等無機(jī)物影響表面活性劑降解的因素很多,除自身的結(jié)構(gòu)外,還受微生物、光源、濃度、溫度、氧化劑、ph值等諸多環(huán)境因素的影響。研究表面活性劑降解的方法也較多,但主要是生物降解法和光降解法。1. 表面活性劑的生物降解性殘留在處理浴中的表面活性劑,隨著廢水排出,應(yīng)該說大部分在污水處理場經(jīng)受分解,但如果未經(jīng)處理而直接排入河道,則表面活性劑的生物降解性就顯得特別重要

18、。表面活性劑的生物降解性,在開始使用合成洗滌劑時為解決烷基苯磺酸鈉(abs)產(chǎn) 生大量泡沫的問題而已經(jīng)引起人們的注意。經(jīng)過對表面活性劑分子結(jié)構(gòu)與生物降解性關(guān)系及分解機(jī)理的研究,后來采用易生物分解的直鏈烷基苯磺酸鈉(las)代替高度支鏈的abs,泡沫問題迎刃而解。關(guān)于表面活性劑生物降解性的評價(jià),已經(jīng)提出的主要有兩種方法,一種是用甲基藍(lán)活性物質(zhì)(mbas)作為指標(biāo)的初級(一級)評價(jià)法,和以toc、bod/tod作為指標(biāo)的最終評價(jià)法。表面活性劑的生物降解性與其化學(xué)結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)有關(guān),其主要表現(xiàn)在:a)表面活性劑的疏水基在性質(zhì)上越接近脂類則越容易生物降解,因此直鏈烴基的表面活性劑在較少的處理時間內(nèi)

19、比支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物降解更快和更為完全;b)表面活性劑的親水基(極性部分)對生物降解的趨勢也有重要的影響,最通常應(yīng)用 的非離子表面活性劑具有一個聚氧乙烯鏈(poe)作為其親水基,其生物降解的速度和程 度取決于這個鏈長鏈越長則越難于生物分解。生物降解法11 生物降解的研究方法表面活性劑生物降解的研究始于20世紀(jì)60年代,是最普遍的一種研究降解的方法。它通過模擬表面活性劑在天然水源、土壤、污泥、污水等環(huán)境條件下被微生物分解的過程(機(jī)理)及分解程度(降解率)描述表面活性劑的生物降解性能。目前國際上模擬表面活性劑生物降解的實(shí)驗(yàn)方法很多,最常用的方法主要有以下幾種:111 活性污泥法(activat

20、ed sludge)活性污泥法是用得最普遍的一種方法,它可進(jìn)一步分為半連續(xù)活性污泥法和連續(xù)活性污泥法,主要用于污水處理的模擬。其中,半連續(xù)活性污泥法以天然微生物作微生物源,在表面活性劑的人工污水加入亞甲基蘭,同時使污水中形成的活性物(mba5)隨時間按一定的濃度(如2、4、6、8、mg/l )增加,以誘導(dǎo)產(chǎn)生培養(yǎng)出能分解表面活性劑的酶,最后通過測定殘留表面活性劑的濃度而獲得生物降解率。通過對中間產(chǎn)物的監(jiān)測,還可導(dǎo)出降解的機(jī)理,求出半衰期。連續(xù)活性污泥法是利用標(biāo)準(zhǔn)化裝置,實(shí)行連續(xù)操作,全部模擬污水的處理過程。兩種方法相比,后者雖然更切合實(shí)際,但由于操作時間較長、條件難控制,因而數(shù)據(jù)重復(fù)性較差,所

21、以半連續(xù)活性污泥法用得較多。112 震蕩培養(yǎng)法(stroking culture test)震蕩培養(yǎng)是將微生物源置于含有表面活性劑的待測樣品中,在一定溫度下振蕩培養(yǎng),然后測定表面活性劑濃度隨時問的變化,從而進(jìn)一步求出降解率的一種方法。測試中的微生物源來源于天然微生物或污水處理廠返回的污泥,表面活性劑主要為非離子和陰離 子型表面活性劑。此法比活性污泥法操作簡單,重復(fù)性也較好,應(yīng)用較普遍。113 測定二氧化碳法此法通過測定污水處理廠的表面活性劑清液在固定時間(一般為半月)內(nèi)降解生成的co2和h2o得到表面活性劑的降解率。其中co2可通過加 ba(oh)2 生成 baco3沉淀法測定。該法實(shí)驗(yàn)簡單,

22、且可直接測定降解率但由于有部分中問產(chǎn)物未被完全氧化成co2,故所得結(jié)果偏低。114 生物耗氧量法(bod)和warbarg法有機(jī)物的生物降解又可分為需氧降解和厭氧降解兩類。生物耗氧量法適于需氧條件下的生物降解。通過測定完全氧化表面活性劑所需的氧量來對比評價(jià)在一定時間(一般為一周)內(nèi)表面活性劑降解的程度。最終表面活性劑的濃度可由溶解的有機(jī)碳(doc)間接測定。warbarg法與生物耗氧量法原理基本相同。不同的是它是通過測定化學(xué)耗氧量(cod)來確定表面活性劑的最終濃度和降解率。此外,還有土壤灌注法、開放或密閉靜置法、間歇反應(yīng)測定法、周期循環(huán)活性污泥法、14c標(biāo)記法等。不同的方法,可能會得到不同的

23、實(shí)驗(yàn)結(jié)果,甚至差別還很大,因此使用時應(yīng)注意。12 表面活性劑的生物降解機(jī)理及其動力學(xué)表面活性劑的降魑環(huán)境復(fù)雜,影響因素多,中間產(chǎn)物的控制又比較困難,因此有關(guān)降解機(jī)理及動力學(xué)的研究并不多。至今還僅限于幾種常見的表面活性劑。13 影響表面活性劑生物降解的因素影響表面活性劑的微生物降解的因素很多,主要分為如下幾個方面:131 微生物活性微生物活性對表面活性劑的降解至關(guān)重要。除微生物自身的種類以外,活性還與表面活性劑及其他有機(jī)污染物的濃度、溫度、ph值等因素有關(guān)。高濃度的表面活性劑會降低微生物的活性,故在降解前需用臭氧進(jìn)行預(yù)處理。一般微生物在常溫、ph值近中性條件下最容易存活、繁殖,因此表面活性劑在此

24、條件下也就最易分解。132 含氧量表面活性劑的生物降解屬于氧化還原反應(yīng),因此又可將其分為需氧降解和厭氧降解兩類。環(huán)境的含氧量對兩者都具有顯著的影響。一般說來,肪肪酸鹽-烯基磺酸鹽、對烷基苯基聚氧乙烯醚等在需氧厭氧條件下都能降解,且它們間的降解速度及降解度均相差不大。las在兩種條件下的差異很大,其完全降解的時間在需氧和厭氧條件下分別為4天和5天。陽離子表面活性劑則僅在需氧條件下降解。133 地表深度14 表面活性劑結(jié)構(gòu)與生物降解的關(guān)系141 陰離子表面活性劑在陰離子表面活性劑中,使用量最大的是las、as、aes、aos(-烯基磺酸鹽)這幾類,因而相應(yīng)地有關(guān)它們的生物降解也就研究得多一些。其中

25、,as最易生物降解,能被普通的硫酸脂酶氧化成co2和h2o。降解速度隨磺酸基和烷基鏈末端間的距離的增大而加快,烷基鏈長在c6-c12間最易降解。當(dāng)陰離子表面活性劑的烷基鏈帶有支鏈,且支鏈長度愈接近主鏈愈難降解。142 非離子表面活性劑非離子表面活性劑的生物降解能力與烷基鏈長度、有無支鏈及eo、po的單元數(shù)等有關(guān)。143 兩性離子和陽離子型表面活性劑在所有表面活性劑中,兩性離子型表面活性劑最易降解,故不存在降解問題。對陽離子表面活性劑,一般都認(rèn)為需要在需氧條件下進(jìn)行,加之其具有抗菌性,因此降解能力較弱,甚至還會抑制其他有機(jī)物的降解。但也有報(bào)道某些陽離子表面活性劑具有較好的生物降解性,如壬基二甲基

26、苯基氯化銨的降解能力與las 相近。陽離子表面活性劑與其他類型的表面活性劑復(fù)配后,不僅不會出現(xiàn)抑制降解的現(xiàn)象,反而兩者都易降解如十二烷基三甲基氯化銨常溫下不能降解,但當(dāng)與las按等摩爾復(fù)配后兩者的降解能力都顯著增強(qiáng)。一種可能的解釋是由于復(fù)配后形成復(fù)合物,降低了陽離子表面活性劑的抗菌性,使降解易進(jìn)行。另:光催化降解法光催化降解(photocatalytic degradation)表面活性劑是近年來才發(fā)展起來的一種降解方法。之后人們開始研究光催化氧化水中的有機(jī)污染物的降解。光催化降解的優(yōu)點(diǎn)是成本低,反應(yīng)條件溫和,不會形成二次污染。許多難于生物降解的物質(zhì)都能通過光催化降解。但目前所使用的催化劑大多

27、為tio2、zno-cuo等金屬氧化物,降解率不高(<80)。雖然如此,光催化降解表面活性劑在今后的一段時間內(nèi)將是一個熱點(diǎn)。 2. 表面活性劑的毒性 表面活性劑開發(fā)半個多世紀(jì)以來,作為洗滌劑大量使用的當(dāng)初就發(fā)現(xiàn)對皮膚產(chǎn)生明顯 的刺激作用,后來逐步認(rèn)識到在接觸過程中對人體安全性的潛在危險(xiǎn)以及隨著廢水排入河流中對環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)的影響。 表面活性劑的毒性或安全性,常以試驗(yàn)動物口喂的半數(shù)致死劑量(ld50,g/kg)表示,ld50在1g/kg以上一般認(rèn)為急性毒性較低。而廢水或污水中的殘留表面活性劑對水生生物的危害則用半數(shù)致死濃度(lc50,mg/l)表示影響程度,數(shù)值越小,毒性越大。另外,還應(yīng)考慮

28、它在生物體內(nèi)的積聚,表面活性劑對水生生物的影響是值得關(guān)注的。表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其水生生物毒性的關(guān)系可歸納如下:a) 疏水性越大( hlb值越高)的表面活性劑,其水生生物毒性越大;b) 乙氧基化物中乙氧基越多,其水生生物毒性越低;c) 與非離子表面活性劑相比,結(jié)構(gòu)相似的陰離子表面活性劑,由于疏水性降低而毒性較低。鏈長對las的毒性影響很大,其有效的生物降解對其毒性的消除將是極其重要的。非離子表面活性劑硫酸化時毒性降低,帶相反電荷的陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑的混合,由于電中和和吸附效 應(yīng)可以明顯地降低它們的毒性。另一種處理方法為氯漂處理。這種處理方法,使得用于漂前織物潤濕的表面活性劑在

29、潤濕處理后在染浴中就地消除而又不影響漂白和織物的性能。這種處理方法可以用于對水解敏感的表面活性劑如許多硫酸化的酯。表面活性劑品種有上千種,但直鏈烷基苯磺酸鹽(las),聚氧乙烯脂肪醇(ae)、聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸酯鹽(aes)和烷基硫酸鹽(as)占絕大部分。聚氧乙烯烷基酚(ape)原來也是重要品種,由于生物降解性差毒性高,其降解產(chǎn)物也有毒性,在10年前已開始逐步淘汰。 基于環(huán)保、安全和節(jié)能的考慮,易生物降解毒性低、刺激性少的表面活性劑越來越得到重視。除了對現(xiàn)有品種的改良,如為了降低刺激性,aes鈉鹽改為三乙醇胺鹽或氨鹽,l as改成鎂鹽,以及降低原有產(chǎn)品刺激性雜質(zhì)含量如aes中二嗯烷,aos中

30、的磺內(nèi)酯,咪唑啉、甜菜堿中氯乙酸鈉等以外,看重研究開發(fā)易降解、毒性低的新型的綠色的表面活性劑。綠色表面活性劑的應(yīng)用及研究進(jìn)展 表面活性劑在生產(chǎn)和使用的過程中對人體及環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)造成了嚴(yán)重的危害。在洗滌劑中加入一定量的表面活性劑溶劑可以增強(qiáng)洗滌劑的溶解性和洗滌性, 但由于這些溶劑具有一定的毒性,會對皮膚產(chǎn)生明顯的刺激作用。大量使用表面活性劑還會對生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生潛在的危害。如, 烷基苯磺酸鈉(abs)的生物降解性差, 在洗滌劑中的大量使用所產(chǎn)生的大量泡沫造成了城市下水道及河流泡沫泛濫; 含有磷酸鹽的表面活性劑在使用時使河流湖泊水質(zhì)產(chǎn)生“富營養(yǎng)化”; 在生產(chǎn)直鏈烷基苯磺酸鈉(las)的過程中所產(chǎn)生的二

31、氧化硫、三氧化硫及脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(aes)類產(chǎn)品中二惡烷類物質(zhì)不易生物降解,對環(huán)境造成了巨大的危害。為了滿足人們?nèi)找嬖鰪?qiáng)的保健需求, 確保人類生存環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展, 開發(fā)對人體盡可能無毒無害及對生態(tài)環(huán)境無污染的表面活性劑勢在必行。1綠色表面活性劑的分類和性能綠色表面活性劑是指由天然或再生資源加工的, 對人體刺激性小和易于生物降解的表面活性劑。綠色表面活性劑按其在水中是否離解,可分為非離子型綠色表面活性劑和離子型綠色表面活性劑。離子型綠色表面活性劑根據(jù)溶解后的活性成分又可分為陽離子型、陰離子型和兩性離子型。 綠色表面活性劑是由天然的或可再生資源加工而成的,即具有天然性、溫和性、刺激性小等

32、優(yōu)良特點(diǎn)。同傳統(tǒng)表面活性劑一樣,綠色表面活性劑具有親水基和憎水基。與傳統(tǒng)表面活性劑相比, 綠色表面活性劑具有高效強(qiáng)力去污性、優(yōu)良的配伍性及良好的環(huán)境相容性, 并表現(xiàn)出良好的乳化性、洗滌性、增溶性、潤濕性、溶解性和穩(wěn)定性等。除此以外, 每一種綠色表面活性劑都具有其特有的性能, 如-磺基脂肪酸酯鹽(mec)在低濃度下就具有表面活性、耐硬水,單烷基磷酸酯具有優(yōu)良的起泡乳化性、抗靜電性能以及特有的皮膚親合性。常見的綠色表面活性劑有-磺基脂肪酸甲酯(mec)、烷基糖多苷(apg)、葡萄糖酰胺(apa)、醇醚羧酸鹽(aec)、單烷基磷酸酯(map)、烷基葡萄糖酰胺(meca)。幾類綠色表面活性劑的性能、應(yīng)

33、用及現(xiàn)狀綠色表面活性劑具有天然性、溫和性、刺激性小等優(yōu)良特點(diǎn)。同傳統(tǒng)表面活性劑一樣,綠色表面活性劑具有親水基和憎水基。與傳統(tǒng)表面活性劑相比,綠色表面活性劑具有高效強(qiáng)力去污性、優(yōu)良的配伍性及良好的環(huán)境相容性,并表現(xiàn)出良好的乳化性、洗滌性、增溶性、潤濕性、溶解性和穩(wěn)定性等。1.1 烷基聚葡萄糖苷(apg)類烷基糖苷(apg)是新一代環(huán)保型綠色表面活性劑,由天然或再生資源的原料如淀粉 中的葡萄糖與脂肪醇反應(yīng)得到非離予表面活性劑烷基多苷,屬新型的非離子表面活性劑,具有優(yōu)良的發(fā)泡性能、對人體刺激性小、易被生物降解等特點(diǎn),表面張力低,去污力好,泡沫豐富細(xì)膩,配伍性強(qiáng),與任何類型表面活性劑協(xié)同效應(yīng)明顯,具有

34、較強(qiáng)的廣譜抗菌活性,產(chǎn)品易于稀釋,無濁點(diǎn)、無疑膠現(xiàn)象,使用方便,而且耐強(qiáng)堿、抗鹽性強(qiáng)。烷基糖苷生產(chǎn)所用原料是口服葡萄糖和脂肪醇,此產(chǎn)品由于其無毒、無刺激,將是傳統(tǒng)表面活性劑的替代產(chǎn)品,具有廣闊的應(yīng)用前景。廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥中間體、洗滌劑、化妝品、食品、醫(yī)藥、消防、紡織、印染、石油等工業(yè)領(lǐng)域。 1.2 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽( aes)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(aes)是由高級脂肪醇與環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng),制得 脂肪醇聚氧乙烯醚再經(jīng)硫酸化而得。aes是一類重要的陰離子表面活性劑,它具有優(yōu)良的抗硬水性發(fā)泡性和低溫性能,生物降解迅速,對皮膚刺激性小,與酶的配伍性好,而且溶液透明穩(wěn)定并易于被電解質(zhì)調(diào)節(jié)增加粘

35、度,因而被廣泛應(yīng)用于液體洗滌劑、低磷和無磷洗滌劑以及個人保護(hù)用品中,也是我國陰離子型綠色表面活性劑的主流產(chǎn)品。這類新產(chǎn)品包括異構(gòu)脂肪醇硫酸鹽(gas)和磷酸鹽(gap)以及異構(gòu)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和磷酸鹽(gaes及gaep)。1.3 脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸鹽 (aec)aec是一種性能優(yōu)良的新型綠色表面活性劑,其最顯著的特點(diǎn)在于具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和安全性。aec的生物降解性好,對皮膚溫和,對眼粘膜刺激性小,對酶活性影響小。aec的ld50為4000mg/kg,安全無毒。此外,其潤濕性優(yōu)良去污能力超過相應(yīng)的醇醚化合物。還要值得一提的是aes在生產(chǎn)過程中生成致癌物二嗯烷的問題因受到人們的普遍關(guān)

36、注,而aec的生產(chǎn)條件溫和,無二噁烷生成,因此aec被認(rèn)為是aes的升級換代產(chǎn)品。該類產(chǎn)品正向萬噸級大品種發(fā)展,主要產(chǎn)品是脂肪酰胺聚氧乙烯醚羧酸鹽。1.4 脂肪酸甲酯磺酸鹽(mes)mes是新一代的綠色表面活性劑,研究開發(fā)mes的歷史已長達(dá)半個世紀(jì),幾十年來,幾乎所有著名的洗滌劑公司都曾在mes上花費(fèi)過不少的心力,并高度肯定和贊賞mes的優(yōu)越性能,其基于天然原料,可再生資源,生物降解性好, 屬環(huán)保型綠色產(chǎn)品。mes性能溫和,對人體的刺激性及毒性低干直鏈烷基苯磺酸鹽las,與as、aes相當(dāng)。無口服毒性,實(shí)際上對水生物無毒。洗滌性好,在冷水和硬水中都能保持良好的洗滌性能,去污力高于las和as,

37、在硬水中差距更加明顯,這正是las的主要弱點(diǎn)。無磷特性優(yōu)于las,在沒有堿、缺少三聚磷酸鈉的情況下,las去污能力大打折扣,mes卻減效很少,所以特別適合于生產(chǎn)無磷/低磷環(huán)保型洗滌劑。 盡管 mes擁有上述種種優(yōu)點(diǎn),其實(shí)際年產(chǎn)量卻長期在2萬t上下徘徊,商業(yè)推廣主要受制于生產(chǎn)與配方的問題,即顏色深,漂白過程中易水解成洗滌性能差的副產(chǎn)物二鈉鹽,在堿性有水條件下熱穩(wěn)定性差,難于配方。1.5 可生物降解的gemini表面活性劑gemini表面活性劑具有特殊的分(離)子結(jié)構(gòu)。單體表面活性劑分(離)子通常由一條疏水鏈和一個親水基組成,而gemini表面活性劑分(離)子通常由兩(或三)條疏水鏈,兩個親水基和

38、一個連接基組成(連接基靠近親水基部位),連接基可以是親水性的,也可以是疏水性的。與單體表面活性劑相比較,gemini表面活性劑具有很多優(yōu)良性質(zhì):很高的表面活性;很低的 krafft點(diǎn)和很好的水溶性;在降低水的表面張力方面表現(xiàn)出更高的效率,和單體表面活性劑間的復(fù)配能產(chǎn)生更強(qiáng)的協(xié)同效應(yīng);良好的鈣皂分散性能;更強(qiáng)的降低油/水界面張力的能力;對油的增溶能力更強(qiáng);對皮膚的刺激性更小等。gemini表面活性劑是新產(chǎn)品中的佼佼者,只因gemini產(chǎn)品成本高,工業(yè)化的少,到目前只有兩個工業(yè)化的產(chǎn)品。1.6 聚環(huán)氧琥珀酸(pesa),聚天冬氨酸(pasp)聚環(huán)氧琥珀酸(pesa)是20世紀(jì)90年代初由美國bet

39、z實(shí)驗(yàn)室首先開發(fā)出來的一種無磷無氮的綠色生物可降解緩蝕阻垢劑。pesa既具有良好的阻垢性能,又無磷、無氮、且易生物降解,適用于高堿高固水系,可用于鍋爐水處理、冷卻水處理、污水處理、海水淡化、膜分離等。其阻垢性能和緩蝕性能都明顯優(yōu)于聚丙烯酸鈉、聚馬來酸和酒石酸等。由于制造工藝清潔,使用后的pesa能被微生物或真菌高效、穩(wěn)定地降解成環(huán)境無害的最終產(chǎn)物,因此,被認(rèn)為是一種“環(huán)境友好”的綠色化學(xué)品。已成為國內(nèi)外水處理劑研制、開發(fā)的熱點(diǎn)。近年來國外在這方面的發(fā)展較快。聚天冬氨酸是以天冬氨酸或馬來酸為原料,在催化劑作用下聚合而成。廣泛應(yīng)用于冷卻水、鍋爐用水處理及脫鹽、脫糖回收、反滲透等過程中的水處理中,特

40、別是在石油生成的油井鉆探裝置中,是碳酸鈣,硫酸鋇和硫酸鈣沉淀的抑制劑。國外對聚天冬氨酸的合成、結(jié)構(gòu)和性能等作了研究,并開始了工業(yè)化應(yīng)用。國內(nèi)對其也已展開了廣泛的研究。聚天冬氨酸類水處理劑因具有優(yōu)良的生物可降解性和較高的阻垢性能,被認(rèn)為是一種真正的綠色阻垢劑。2綠色表面活性劑的應(yīng)用2 .1 在洗滌劑和化妝品中的應(yīng)用 用綠色表面活性劑制成的洗滌劑比傳統(tǒng)的洗滌劑具有更好的洗滌性和抗硬水性。部分綠色表面活性劑遇到鈣、鎂離子會產(chǎn)生沉淀,但是并不影響綠色表面活性劑的洗滌效果。原因在于這些綠色表面活性劑遇到鈣、鎂離子后會形成一個亞穩(wěn)定的膠束,在膠束的周圍聚集著一定量的鈣、鎂離子。除此之外的綠色表面活性劑根本

41、就不與鈣、鎂離子反應(yīng)生成沉淀。綠色表面活性劑不管是作為主表面活性劑還是作為助表面活性劑都有明顯的增效作用(提高發(fā)泡能力、增強(qiáng)洗滌效果、增強(qiáng)溶解性等)。綠色表面活性劑與傳統(tǒng)表面活性劑以一定的比例混合后,表現(xiàn)出優(yōu)良的協(xié)同效應(yīng),增強(qiáng)綠色表面活性劑的應(yīng)用效果。綠色表面活性劑apg 在餐洗液中應(yīng)用時,與相同劑量的傳統(tǒng)洗滌劑相比,洗盤數(shù)明顯增多,而且殘留量小。綠色表面活性劑mec具有優(yōu)良的發(fā)泡能力。這種特性使其在水硬度較強(qiáng)的條件下, 其活性也基本不受影響。同時,它還是很好的鈣皂分散劑,能夠增強(qiáng)肥皂的溶解度,并且提高肥皂的洗滌能力。綠色表面活性劑在洗滌劑和化妝品方面的應(yīng)用與傳統(tǒng)表面活性劑相比, 更具有溫和性

42、和刺激性小等優(yōu)良的特性。2.2 在制藥工業(yè)中的應(yīng)用 傳統(tǒng)表面活性劑在制藥工業(yè)中應(yīng)用時的缺點(diǎn)表現(xiàn)為配伍性和潤濕性差,并且會與藥品中的其他成分作用而危害人體。綠色表面活性劑無毒、低刺激性, 不會與藥劑中的其他成分作用對人體產(chǎn)生副作用, 而且與藥物具有良好的配伍。綠色表面活性劑可在微乳劑和氣霧劑中做乳化劑, 在片劑和丸劑中做潤濕劑, 用于生物膜模擬及藥物科學(xué)中, 能夠?qū)λ幬镞M(jìn)行靶向定位, 在肺部進(jìn)行蛋白質(zhì)轉(zhuǎn)移的噴霧劑型藥物中加入meca后, 可提高其藥物活性。2.3 在環(huán)境工程中的應(yīng)用 傳統(tǒng)表面活性劑在使用的過程中由于生物降解性差, 具有一定的毒性, 在使用后一般不被處理就被排放到環(huán)境中。由于傳統(tǒng)表

43、面活性劑難以生物降解, 形成長期的殘留, 嚴(yán)重地影響了環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)。而綠色表面活性劑具有優(yōu)良的生物降解性和物化性能等特點(diǎn)。這些特點(diǎn)決定了綠色表面活性劑適合于環(huán)境工程領(lǐng)域。如為了消除土壤中有機(jī)污染物,可用綠色表面活性劑使土壤中的有機(jī)污染物分散、增溶、乳化, 使污染物在最短的時間內(nèi)實(shí)現(xiàn)生物降解,甚至完全消失。apg 的生物降解性良好, 在廢水廠模擬生物降解實(shí)驗(yàn)中達(dá)到了oecd (歐洲共同體經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織)的要求。在生態(tài)學(xué)方面,apg對周圍動、植物的毒性很低, 在整個生命周期中對周圍環(huán)境產(chǎn)生的危害也很小。mes具有很好的生物降解性。2.4 在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用 傳統(tǒng)表面活性劑應(yīng)用在農(nóng)業(yè)中時,由于它不易

44、降解, 部分物質(zhì)殘留在土壤中,影響土壤酸堿性,導(dǎo)致土壤肥效減弱。而由于綠色表面活性劑具有易降解性和不污染性,所以可用來制作農(nóng)藥乳化劑, 同時調(diào)節(jié)土壤濕度。在鋤草劑、 殺蟲劑中使用, 綠色表面活性劑具有明顯的增效作用。2.5 在其他方面的應(yīng)用 在紡織工業(yè)中, 綠色表面活性劑可作為紡織品柔軟劑, 用于棉紗線的煮練和染色等工序中,具有優(yōu)良的潤濕性、乳化性、凈洗性及分散性。在絲光和柔軟整理中使用, 可使處理后的織物滑爽、色澤鮮艷、柔軟豐滿, 使用效果明顯優(yōu)于傳統(tǒng)表面活性劑;在造紙業(yè)中,可用作復(fù)合消泡劑;在合成劑中, 可用作乳化劑、分散劑和穩(wěn)定劑。3. 綠色表面活性劑的發(fā)展方向綠色表面活性劑在各個領(lǐng)域的

45、應(yīng)用越來越廣。在它本身結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上, 引入功能性基團(tuán), 從而得到各種性能更獨(dú)特或更優(yōu)良的衍生物,使綠色表面活性劑的生命力增強(qiáng)。(1) 發(fā)展與環(huán)境友好的、可生物降解的、資源可再生的、不刺激眼睛和皮膚的可分解綠色表面活性劑新產(chǎn)品。(2) 發(fā)展水基性、反應(yīng)性、可分解性、多功能專用性表面活性劑新產(chǎn)品。(3) 發(fā)展含氟、含硅、含硫、含磷、含硼表面活性劑,生物表面活性劑和雜環(huán)及高分子表面活性劑新產(chǎn)品。(4) 發(fā)展頂替進(jìn)口、高性能的高端表面活性劑新產(chǎn)品。(5) 發(fā)展傳統(tǒng)表面活性劑的更新?lián)Q代產(chǎn)品及副產(chǎn)綜合利用、系列化產(chǎn)品。生產(chǎn)工藝方面對綠色表面活性劑進(jìn)行了改進(jìn), 即減少中間過程,提高反應(yīng)的選擇性, 同時還開發(fā)

46、新型、 高效的催化劑, 加強(qiáng)新技術(shù)在綠色表面活性劑生產(chǎn)中的應(yīng)用, 提高工藝裝置的自動化和智能化。綠色表面活性劑在研究和應(yīng)用的同時與材料科學(xué)、能源科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、生命科學(xué)及信息科學(xué)等學(xué)科出現(xiàn)了更多的交叉。這將促使它的應(yīng)用范圍延伸到新的應(yīng)用領(lǐng)域。綠色表面活性劑將在產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和應(yīng)用開發(fā)上呈現(xiàn)出新的優(yōu)勢。4. 總結(jié)綠色表面活性劑彌補(bǔ)了傳統(tǒng)表面活性劑生產(chǎn)和使用中出現(xiàn)的各種弊端。它在世界范圍內(nèi)已經(jīng)得到了廣泛的推廣和應(yīng)用,人們對綠色表面活性劑的研究具有更重要的現(xiàn)實(shí)意義。在研究和開發(fā)綠色表面活性劑產(chǎn)品的同時, 應(yīng)進(jìn)一步加大對綠色表面活性劑的研究力度,促使我國綠色表面活性劑事業(yè)實(shí)現(xiàn)飛速發(fā)展, 進(jìn)而帶動我國其他

47、行業(yè)的快速發(fā)展。思考題:1. 表面活性劑危害有哪些?試舉例說明。2. 表面活性劑的降解方式和步驟有哪些?3. 表面活性劑的光降解方法有哪些?4. 舉出幾種生物易降解綠色表面活性劑。2009-2010年中國表面活性劑行業(yè)市場調(diào)查及投資發(fā)展預(yù)測報(bào)告掌握區(qū)域經(jīng)濟(jì)趨勢,獲得優(yōu)質(zhì)客戶信息,準(zhǔn)確、全面、迅速了解目前行業(yè)發(fā)展動向,從而提升工作效率和效果,是把握企業(yè)戰(zhàn)略發(fā)展定位不可或缺的重要決策。第一章 2008-2009年中國表面活性劑行業(yè)市場發(fā)展環(huán)境分析 一、2008-2009年中國經(jīng)濟(jì)發(fā)展環(huán)境分析 (一)2009年第一季度中國宏觀經(jīng)濟(jì)運(yùn)行情況 (二)全球金融危機(jī)對中國產(chǎn)業(yè)格局影響 (三)中國應(yīng)對金融危機(jī)

48、的措施 二、2008-2009年中國表面活性劑市場政策環(huán)境分析 (一)表面活性劑基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)與通用方法 (二)表面活性劑工業(yè)將獲政策關(guān)照 三、2008-2009年中國表面活性劑市場技術(shù)環(huán)境分析 (一)新型表面活性劑優(yōu)化工藝品化學(xué)處理工藝 (二)粗丙三醇合成生物表面活性劑的新工藝 第二章 表面活性劑相關(guān)概述 一、表面活性劑介紹 二、表面活性劑的基本性質(zhì) 三、表面活性劑的結(jié)構(gòu) 四、表面活性劑分類 第三章 2008-2009年全球表面活性劑行業(yè)整體運(yùn)營狀況分析 一、2008-2009年全球表面活性劑行業(yè)運(yùn)行狀況 (一)全球表面活性劑市場特征分析 (二)全球表面活性劑發(fā)展?fàn)顩r (三)zpm開發(fā)出納米分子結(jié)

49、構(gòu)的表面活性助劑 (四)阿科瑪推出新的無氟表面活性劑的pvdf生產(chǎn)方法 (五)亞太表面活性劑需求穩(wěn)步增長 二、2008-2009年全球表面活性劑品牌主要國家分析 (一)美國表面活性劑行業(yè)運(yùn)行狀況 (二)日本施招激活表面活性劑的市場 (三)歐洲表面活性劑市場動態(tài)分析 三、2009-2012年全球表面活性劑行業(yè)發(fā)展趨勢分析 第四章 2008-2009年中國表面活性劑行業(yè)市場運(yùn)行態(tài)勢剖析 一、中國表面活性劑發(fā)展總況 (一)我國表面活性劑工業(yè)五十多年的發(fā)展歷程回顧 (二)表面活性劑消費(fèi)量變化情況分析 (三)表面活性劑表觀消費(fèi)量變動軌跡 二、2008-2009年中國表面活性劑行業(yè)動態(tài)分析 (一)綠色表面

50、活性劑行業(yè)化獲突破 (二)江蘇油田用表面活性劑提高采收率 (三)撫順石化與中國日化研究院聯(lián)合開發(fā)表面活性劑新技術(shù) 二、2008-2009年中國表面活性劑行業(yè)現(xiàn)狀綜述 (一)中國表面活性劑發(fā)展?fàn)顩r (二)我國表面活性劑行業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)新形勢 (三)中國表面活性劑發(fā)展面面觀 三、2008-2009年中國表面活性劑行業(yè)存在的問題 第五章 2007-2009年中國表面活性劑相關(guān)行業(yè)主要指標(biāo)分析 一、2007-2009年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)總體數(shù)據(jù)分析 (一)2007年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)全部企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (二)2008年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)全部企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (三)2009年中國肥皂

51、及合成洗滌劑制造行業(yè)全部企業(yè)數(shù)據(jù)分析 二、2007-2009年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同規(guī)模企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (一)2007年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同規(guī)模企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (二)2008年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同規(guī)模企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (三)2009年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同規(guī)模企業(yè)數(shù)據(jù)分析 三、2007-2009年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同所有制企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (一)2007年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同所有制企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (二)2008年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同所有制企業(yè)數(shù)據(jù)分析 (三)2009年中國肥皂及合成洗滌劑制造行業(yè)不同所有制企業(yè)數(shù)據(jù)分析 第六章 2

52、008-2009年中國表面活性劑市場運(yùn)行狀況分析 一、中國表面活性劑市場運(yùn)行特點(diǎn)分析 二、2008-2009年中國表面活性劑市場動態(tài) (一)表面活性劑生產(chǎn)商瞄準(zhǔn)新興市場 (二)華東表面活性劑op-10市場動態(tài) 三、2008-2009年中國表面活性劑市場運(yùn)行分析 (一)國產(chǎn)工業(yè)表面活性劑產(chǎn)量現(xiàn)狀 (二)中國表面活性劑市場消費(fèi)情況分析 四、2008-2009年中國表面活性劑進(jìn)出口分析 第七章 2008-2009年中國表面活性劑市場競爭格局透析 一、2008-2009年中國表面活性劑市場競爭格局 (一)技術(shù)競爭 (二)價(jià)格競爭 (三)營銷渠道競爭 二、2008-2009年中國表面活性劑擬在建項(xiàng)目分析

53、 (一)上海擬建年產(chǎn)8000噸表面活性劑項(xiàng)目 (二)科萊恩投資鎮(zhèn)江建立表面活性劑生產(chǎn)基地 三、2009-2012年中國表面活性劑行業(yè)競爭趨勢分析 第八章 全球品牌表面活性劑企業(yè)分析 一、陶氏 二、拜耳 三、巴斯夫 第九章 中國表面活性劑行業(yè)重點(diǎn)企業(yè)分析 一、湖南麗臣實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 二、遼陽華興化學(xué)品有限公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 三、浙江贊成科技有限公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 四、浙江皇馬化工集團(tuán)有限公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 五、北京羅地亞東方化工有限公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 六、上?;ㄍ趸瘜W(xué)有限公司 (一)企業(yè)概況 (二)企業(yè)財(cái)務(wù)分析 七、無錫羅地亞精

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