20離交法PPT課件

1、1離子交換法離子交換法234 離子交換法主要是基于一種合成材料作為主要是基于一種合成材料作為吸著劑吸著劑(稱為離子交換劑稱為離子交換劑)，以吸附有價(jià)值的離，以吸附有價(jià)值的離子。子。優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：l濃縮倍數(shù)高。濃縮倍數(shù)高。l成本低，設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。成本低，設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便。l不用或少用有機(jī)溶劑。不用或少用有機(jī)溶劑。5缺點(diǎn)：缺點(diǎn)： 生產(chǎn)周期長(zhǎng)。生產(chǎn)周期長(zhǎng)。 成本質(zhì)量差。成本質(zhì)量差。 ph變化比較大。變化比較大。6“離子交換樹(shù)脂之父離子交換樹(shù)脂之父”何炳林何炳林開(kāi)創(chuàng)并發(fā)展了我國(guó)的離子交換樹(shù)脂和吸開(kāi)創(chuàng)并發(fā)展了我國(guó)的離子交換樹(shù)脂和吸附工業(yè)，發(fā)明了大孔離子交換樹(shù)脂，系附工業(yè)，發(fā)明了大孔離子交換樹(shù)脂，系

2、統(tǒng)研究了新型離子交換樹(shù)脂和大孔新型統(tǒng)研究了新型離子交換樹(shù)脂和大孔新型吸附樹(shù)脂的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。吸附樹(shù)脂的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。720.1. 20.1. 離子交換法的基本概念離子交換法的基本概念1、離子交換劑的結(jié)構(gòu)組成、離子交換劑的結(jié)構(gòu)組成離子交換樹(shù)脂：離子交換樹(shù)脂：一種不溶于酸、堿和有機(jī)溶劑一種不溶于酸、堿和有機(jī)溶劑的的固態(tài)高分子化合物，固態(tài)高分子化合物，它的化學(xué)穩(wěn)定性良好，它的化學(xué)穩(wěn)定性良好，且具有離子交換能力。且具有離子交換能力。單元結(jié)構(gòu)：多孔網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的骨架單元結(jié)構(gòu)：多孔網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的骨架 不可移動(dòng)部分不可移動(dòng)部分 功能基團(tuán)功能基團(tuán) 可移動(dòng)部分可移動(dòng)部分892 2、離子交換過(guò)

3、程、離子交換過(guò)程離子交換：離子交換： ra+ + b+ = rb+ + a+洗脫：洗脫： rb+ + c+ = rc+ + b+再生：再生： rc+ + a+ = ra+ + c+101112說(shuō)明：說(shuō)明： 離交樹(shù)脂具有膨脹性。離交樹(shù)脂具有膨脹性。 離交樹(shù)脂進(jìn)行提取和通常在溶液中進(jìn)行的離交有質(zhì)離交樹(shù)脂進(jìn)行提取和通常在溶液中進(jìn)行的離交有質(zhì)的區(qū)別。的區(qū)別。 可把離子交換樹(shù)脂看成固體的酸堿。 樹(shù)脂按活性離子分類。樹(shù)脂按活性離子分類。rsorso3 3h h，rcoohrcooh，rnrn（chch3 3）3 3clcl。 樹(shù)脂的功能團(tuán)決定了樹(shù)脂的酸性或堿性的強(qiáng)弱。樹(shù)脂的功能團(tuán)決定了樹(shù)脂的酸性或堿性的強(qiáng)

4、弱。 13143、 樹(shù)脂分類樹(shù)脂分類 153.1樹(shù)脂按功能團(tuán)分類樹(shù)脂按功能團(tuán)分類16（1）強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂）強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 r s o3h + n a c l r s o3n a + h c l功能基團(tuán)：功能基團(tuán)：so3h；ch2so3h交換容量與介質(zhì)的交換容量與介質(zhì)的ph值無(wú)關(guān)值無(wú)關(guān)轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為h+型困難型困難轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為na+型，水洗可至型，水洗可至ph中性中性17（2）弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂）弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 rcooh+naohrcoona+h2ol功能基團(tuán)：功能基團(tuán)：cooh；och2cooh；c6h5oh；l交換容量與介質(zhì)的交換容量與介質(zhì)的ph值有關(guān)（值有關(guān)（ph7.0）l轉(zhuǎn)為

5、轉(zhuǎn)為h+型容易型容易l轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為na+型，水洗不可至型，水洗不可至ph中性（中性（ph9.09.5） 18（3）強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂rn(ch)3cl+naohrn(ch)3oh+nacll功能基團(tuán)：季胺基團(tuán)（功能基團(tuán)：季胺基團(tuán)（n+(ch3)3oh；l n+(ch3)2(c2h4oh)oh）l交換容量與介質(zhì)的交換容量與介質(zhì)的ph值無(wú)關(guān)值無(wú)關(guān)l轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為oh型困難型困難l轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為cl型，水洗可至型，水洗可至ph中性中性19（4）弱堿性陰離子交換樹(shù)脂）弱堿性陰離子交換樹(shù)脂 rnh3oh+hclrnh3cl+h20功能基團(tuán)：功能基團(tuán)：nh2；nhr；n(r)2；c6h5n交換容量與

6、介質(zhì)的交換容量與介質(zhì)的ph值有關(guān)（值有關(guān)（ph7.0）轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為oh型容易型容易轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)為cl型，水洗不可至型，水洗不可至ph中性（中性（ph6.06.5） 202122(5)特殊用途的樹(shù)脂特殊用途的樹(shù)脂233.23.2離子交換樹(shù)脂命名離子交換樹(shù)脂命名v 交聯(lián)度數(shù)值交聯(lián)度數(shù)值順序號(hào)順序號(hào)骨架代號(hào)骨架代號(hào)分類代號(hào)分類代號(hào)分類代號(hào)分類代號(hào)順序號(hào)順序號(hào)骨架代號(hào)骨架代號(hào)大孔型代號(hào)大孔型代號(hào)強(qiáng)酸性強(qiáng)酸性苯乙烯系苯乙烯系交聯(lián)度為交聯(lián)度為%順序號(hào)為順序號(hào)為0017交聯(lián)度為交聯(lián)度為7%的苯乙烯的苯乙烯系凝膠型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂系凝膠型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂315-大孔型丙烯酸弱堿大孔型丙烯酸弱堿性陰離子交換樹(shù)脂性

7、陰離子交換樹(shù)脂大孔型大孔型凝膠型凝膠型 24離子交換樹(shù)脂離子交換樹(shù)脂 命名法代號(hào)表命名法代號(hào)表代號(hào)代號(hào)分類名稱分類名稱骨架名稱骨架名稱0強(qiáng)酸性強(qiáng)酸性苯乙烯系苯乙烯系1弱酸性弱酸性丙烯酸系丙烯酸系2弱堿性弱堿性 酚醛系酚醛系3強(qiáng)堿性強(qiáng)堿性 環(huán)氧系環(huán)氧系4螯合性螯合性乙烯吡啶系乙烯吡啶系5兩性兩性脲醛系脲醛系6氧化還原性氧化還原性氯乙烯系氯乙烯系2520.3 離子交換樹(shù)脂的理化性能和測(cè)定方法離子交換樹(shù)脂的理化性能和測(cè)定方法1、 對(duì)樹(shù)脂的要求對(duì)樹(shù)脂的要求交換容量大，功能團(tuán)多。樹(shù)脂使用時(shí)能完全電離。交換容量大，功能團(tuán)多。樹(shù)脂使用時(shí)能完全電離。選擇性好，雜質(zhì)吸附少。單功能團(tuán)的樹(shù)脂選擇性選擇性好，雜質(zhì)吸附

8、少。單功能團(tuán)的樹(shù)脂選擇性好。好?？赡嫘院茫ㄅc可逆性好（與1矛盾）。一般吸附容易，解吸難。矛盾）。一般吸附容易，解吸難。26機(jī)械強(qiáng)度大。機(jī)械強(qiáng)度大。一定的化學(xué)和熱穩(wěn)定性，不含低分子的雜質(zhì)。一定的化學(xué)和熱穩(wěn)定性，不含低分子的雜質(zhì)。樹(shù)脂成球形。樹(shù)脂成球形。說(shuō)明：說(shuō)明：在色層分離中，使用的樹(shù)脂應(yīng)是單功能團(tuán)的。在色層分離中，使用的樹(shù)脂應(yīng)是單功能團(tuán)的。樹(shù)脂的色澤通常對(duì)其性能的影響不大。樹(shù)脂的色澤通常對(duì)其性能的影響不大。272、 樹(shù)脂的預(yù)處理樹(shù)脂的預(yù)處理預(yù)處理原因：容器腐蝕而帶金屬離子。容器腐蝕而帶金屬離子。沒(méi)有反應(yīng)完的原料。沒(méi)有反應(yīng)完的原料。部分高聚物分解所產(chǎn)生。部分高聚物分解所產(chǎn)生。從理化性質(zhì)的測(cè)定考慮

9、。從理化性質(zhì)的測(cè)定考慮。28預(yù)處理的步驟：反復(fù)用水洗滌，除去溶解和上浮的雜質(zhì)。反復(fù)用水洗滌，除去溶解和上浮的雜質(zhì)。酸堿處理，動(dòng)態(tài)法在柱中進(jìn)行，酸堿流速酸堿處理，動(dòng)態(tài)法在柱中進(jìn)行，酸堿流速盡可能慢些。盡可能慢些。293、理化性能、理化性能（1） 交聯(lián)度交聯(lián)度 離交樹(shù)脂具有不溶解性能是由于它的三元網(wǎng)狀結(jié)離交樹(shù)脂具有不溶解性能是由于它的三元網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。要得到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)必須使用交聯(lián)劑。最常用的二乙構(gòu)。要得到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)必須使用交聯(lián)劑。最常用的二乙烯苯。烯苯。 %100%.mpd樹(shù)脂的交聯(lián)度d：二乙烯苯重量p%：工業(yè)二乙烯苯純度m：?jiǎn)误w相重量30（2） 含水量：（含水量：（風(fēng)干樹(shù)脂，抽干樹(shù)脂）風(fēng)干樹(shù)脂，抽干樹(shù)脂

10、）定義：定義：風(fēng)干樹(shù)脂風(fēng)干樹(shù)脂：將處理好的樹(shù)脂充分暴露在空氣中，經(jīng)：將處理好的樹(shù)脂充分暴露在空氣中，經(jīng)過(guò)若干天后，使與空氣的濕度相平衡。過(guò)若干天后，使與空氣的濕度相平衡。抽干樹(shù)脂：抽干樹(shù)脂：布氏漏斗中抽干得到。布氏漏斗中抽干得到。31測(cè)定目的測(cè)定目的作為交聯(lián)度大小的量度。作為交聯(lián)度大小的量度。 水份高，交聯(lián)度?。ㄒ孕聵?shù)脂同類為基準(zhǔn)）。水份高，交聯(lián)度?。ㄒ孕聵?shù)脂同類為基準(zhǔn)）。對(duì)已用的樹(shù)脂對(duì)已用的樹(shù)脂l 水分增加表示交聯(lián)度下降；水分增加表示交聯(lián)度下降；l 水分少，表示樹(shù)脂污染（活性功能團(tuán)與污染物水分少，表示樹(shù)脂污染（活性功能團(tuán)與污染物相結(jié)合或樹(shù)脂孔隙內(nèi)吸附了雜質(zhì)）和活性基團(tuán)脫落。相結(jié)合或樹(shù)脂孔隙內(nèi)

11、吸附了雜質(zhì)）和活性基團(tuán)脫落。32（3） 膨脹度膨脹度膨脹系數(shù)膨脹系數(shù)定義：定義：樹(shù)脂從干狀態(tài)變?yōu)闈駱?shù)脂從干狀態(tài)變?yōu)闈駹顟B(tài)發(fā)生體積變化。狀態(tài)發(fā)生體積變化。目的：目的：k k膨脹膨脹與交聯(lián)度有關(guān)與交聯(lián)度有關(guān) ，k k膨脹膨脹 小，交聯(lián)度大。小，交聯(lián)度大。 浸泡前體積浸泡后體積膨脹k33膨脹率膨脹率定義：定義：樹(shù)脂從一種型式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N型式時(shí)，體積增樹(shù)脂從一種型式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N型式時(shí)，體積增大的百分率。以體積較小為基準(zhǔn)。大的百分率。以體積較小為基準(zhǔn)。如：水處理中，酸性樹(shù)脂以鈉，鈣型的體積變化為膨如：水處理中，酸性樹(shù)脂以鈉，鈣型的體積變化為膨脹率。脹率。%100112vvv膨脹率體積34（4） 比重比重

12、干比重：干燥狀態(tài)下，樹(shù)脂的比重，約為干燥狀態(tài)下，樹(shù)脂的比重，約為1.6g/ml左左右。右。濕真比重：指充分膨脹后，此時(shí)空隙充滿了水，指充分膨脹后，此時(shí)空隙充滿了水，（按產(chǎn)品要求的含水率）樹(shù)脂顆粒本身的比重。一（按產(chǎn)品要求的含水率）樹(shù)脂顆粒本身的比重。一般為般為1.041.70g/ml。35濕視比重 樹(shù)脂在水中充分膨脹后（即工作狀態(tài)）的堆積密樹(shù)脂在水中充分膨脹后（即工作狀態(tài)）的堆積密度。約度。約0.650.85 g/ml 視比重可用來(lái)計(jì)算交換柱中一定體積的樹(shù)脂層需要填充視比重可用來(lái)計(jì)算交換柱中一定體積的樹(shù)脂層需要填充的濕樹(shù)脂重。的濕樹(shù)脂重。骨架密度 樹(shù)脂在干燥的狀態(tài)下，樹(shù)脂的本身的密度。樹(shù)脂在干

13、燥的狀態(tài)下，樹(shù)脂的本身的密度。36 （5)交換容量交換容量 單位重量干樹(shù)脂或單位體積濕樹(shù)脂所能吸附摩爾單位重量干樹(shù)脂或單位體積濕樹(shù)脂所能吸附摩爾數(shù)或克當(dāng)量數(shù)。數(shù)或克當(dāng)量數(shù)。全交換容量：指樹(shù)脂的交換基團(tuán)中所交換離子全部被指樹(shù)脂的交換基團(tuán)中所交換離子全部被一價(jià)離子一價(jià)離子交換的交換量。交換的交換量。37工作交換容量：工作交換容量： 在工作操作條件下，在固定床中，當(dāng)流出液中在工作操作條件下，在固定床中，當(dāng)流出液中有價(jià)值離子（如有價(jià)值離子（如str3+）達(dá)到所規(guī)定的某一濃度）達(dá)到所規(guī)定的某一濃度（漏出（漏出點(diǎn)）點(diǎn)）操作即停止，而進(jìn)行再生。在漏出點(diǎn)，樹(shù)脂所交操作即停止，而進(jìn)行再生。在漏出點(diǎn)，樹(shù)脂所交換的

14、量稱為工作交換量。在此時(shí)，功能團(tuán)可能不完全換的量稱為工作交換量。在此時(shí)，功能團(tuán)可能不完全電離，交換量未完全利用，一般小于全交。電離，交換量未完全利用，一般小于全交。ex：str3+3rcoona=(rcoo)3str+3na+剛開(kāi)始剛開(kāi)始str3+吸附在樹(shù)脂上，當(dāng)吸附在樹(shù)脂上，當(dāng)str3+達(dá)到某一濃度時(shí)，即為漏出點(diǎn)達(dá)到某一濃度時(shí)，即為漏出點(diǎn)38表觀交換容量 一定實(shí)驗(yàn)條件，一定型式的樹(shù)脂，一定交一定實(shí)驗(yàn)條件，一定型式的樹(shù)脂，一定交換離子種類，濃度所得到的結(jié)果。查表或?qū)嶒?yàn)可得。換離子種類，濃度所得到的結(jié)果。查表或?qū)嶒?yàn)可得。其一般是小于全交，但有時(shí)也可大于全交（因?yàn)槲湟话闶切∮谌?，但有時(shí)也可大于

15、全交（因?yàn)槲剑?。附）。相?duì)交換容量 是指樹(shù)脂吸附大分子之交換容量與對(duì)無(wú)機(jī)離是指樹(shù)脂吸附大分子之交換容量與對(duì)無(wú)機(jī)離子的交換容量之比，用百分率表示。子的交換容量之比，用百分率表示。39(6) 滴定曲線滴定曲線滴定曲線作用：滴定曲線作用： 判斷離交樹(shù)脂的性判斷離交樹(shù)脂的性質(zhì)。質(zhì)。 判斷所帶功能團(tuán)的判斷所帶功能團(tuán)的數(shù)目。數(shù)目。 離交樹(shù)脂交換容量離交樹(shù)脂交換容量的大小。的大小。4041424320.4 離子交換過(guò)程的理論基礎(chǔ)離子交換過(guò)程的理論基礎(chǔ)20.4.1離子交換平衡方程式離子交換平衡方程式離交過(guò)程必須解決兩個(gè)問(wèn)題：離交過(guò)程必須解決兩個(gè)問(wèn)題：1過(guò)程的方向問(wèn)題。過(guò)程的方向問(wèn)題。 決定哪些離子被樹(shù)脂吸附

16、，哪些離子從樹(shù)脂解吸下來(lái)。決定哪些離子被樹(shù)脂吸附，哪些離子從樹(shù)脂解吸下來(lái)。2過(guò)程的限度問(wèn)題。過(guò)程的限度問(wèn)題。 平衡時(shí)，數(shù)量之間的關(guān)系平衡時(shí)，數(shù)量之間的關(guān)系。離交過(guò)程公認(rèn)有下列關(guān)系：離交過(guò)程公認(rèn)有下列關(guān)系：交換是按化學(xué)當(dāng)量進(jìn)行的。交換是按化學(xué)當(dāng)量進(jìn)行的。交換是可逆的，可達(dá)到平衡。平衡狀態(tài)與過(guò)程的方向無(wú)交換是可逆的，可達(dá)到平衡。平衡狀態(tài)與過(guò)程的方向無(wú)關(guān)。關(guān)。44多相化學(xué)反應(yīng)學(xué)說(shuō)：多相化學(xué)反應(yīng)學(xué)說(shuō)：離子交換過(guò)程可以看離子交換過(guò)程可以看成可逆多相化學(xué)反應(yīng)。成可逆多相化學(xué)反應(yīng)。不同：不同：交換時(shí)，樹(shù)脂體積常發(fā)生變化交換時(shí)，樹(shù)脂體積常發(fā)生變化 引起溶引起溶劑分子（水的）轉(zhuǎn)移劑分子（水的）轉(zhuǎn)移 自由能（化學(xué)

17、位）的改自由能（化學(xué)位）的改變。變。假設(shè)：離交時(shí)，樹(shù)脂體積收縮，水分子從樹(shù)脂相 液相中。式中： a1、a2 :液相中的離子 :吸附在樹(shù)脂上的離子。 z1、z2 :離子a、a之價(jià)數(shù)。 s、 :液相和樹(shù)脂相中的溶劑。snazazsnazazss2211221111111a2as45lns 當(dāng)離子起交換時(shí)，溶劑自樹(shù)脂相移入液相的當(dāng)離子起交換時(shí)，溶劑自樹(shù)脂相移入液相的mmoll1、2溶液中離子的化學(xué)位溶液中離子的化學(xué)位l 吸附在樹(shù)脂上的離子化學(xué)位吸附在樹(shù)脂上的離子化學(xué)位l s s、溶劑分子在液相和樹(shù)脂相中的化學(xué)位溶劑分子在液相和樹(shù)脂相中的化學(xué)位l ：樹(shù)脂上離子的活度：樹(shù)脂上離子的活度la ai i：溶

18、液中離子的活度：溶液中離子的活度l ：溶液中離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位：溶液中離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位l ：樹(shù)脂上離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位：樹(shù)脂上離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位l：取決于離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位：取決于離子的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位)(111122112211sssnzzzzsiiiiiiartartlnln00iai00i46：完全取決于標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位。完全取決于標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)位。若若一價(jià)離子的交換 離子樹(shù)脂的化學(xué)能全部反映在活度系數(shù)中。右邊表示溶劑分子傳遞，也就是樹(shù)脂收縮而引起的自由能變化應(yīng)該等于右邊表示溶劑分子傳遞，也就是樹(shù)脂收縮而引起的自由能變化應(yīng)該等于滲透壓所作的功。滲透壓所作的功。0)()ln(1ln1)ln(1)ln(12022101

19、120221011stsnartzartzartzartz)(ln212112111211ssszzzznaaaart02020101,)(ln2121sssnaaaart47：滲透壓滲透壓 ：離子：離子1、或離子、或離子2吸附在樹(shù)脂上時(shí)的偏摩爾體積。吸附在樹(shù)脂上時(shí)的偏摩爾體積。若：非膨脹性樹(shù)脂：若：非膨脹性樹(shù)脂： ：樹(shù)脂上離子的活度樹(shù)脂上離子的活度 ai ai ：溶液中離子的活度溶液中離子的活度 )(ln122121vvaaaart21v,v212112111211zzzzaakaaia48若稀溶液若稀溶液 m1、m2：樹(shù)脂上離子的活度：樹(shù)脂上離子的活度c1、c2：溶液中離子的濃度：溶液中離

20、子的濃度 k：離子交換常數(shù)：離子交換常數(shù)212112111211zzzzcckmm說(shuō)明：明：上式各個(gè)量都可以量度，可以用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。上式各個(gè)量都可以量度，可以用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。上式對(duì)無(wú)機(jī)離子的交換適用，但不適用于有機(jī)大分子的離交。上式對(duì)無(wú)機(jī)離子的交換適用，但不適用于有機(jī)大分子的離交。49如：如：str3+rcoona并不合適，見(jiàn)并不合適，見(jiàn)1014樹(shù)脂吸收樹(shù)脂吸收附鏈霉素的速度曲線。附鏈霉素的速度曲線。原因原因?較正公式較正公式m2：較正為樹(shù)脂對(duì)鏈霉素的總交換容量減去較正為樹(shù)脂對(duì)鏈霉素的總交換容量減去樹(shù)脂吸附鏈霉素樹(shù)脂吸附鏈霉素mm0l 。212112111211zzzzcckmm50樹(shù)脂改造：樹(shù)脂改

21、造：加入惰性組分，使活性中心之間的距離增長(zhǎng)，使樹(shù)脂加入惰性組分，使活性中心之間的距離增長(zhǎng)，使樹(shù)脂的總交換容量減少了，但對(duì)的總交換容量減少了，但對(duì)str3+的相對(duì)交換容量提高。的相對(duì)交換容量提高。改造目的：改造目的：當(dāng)相對(duì)交換容量達(dá)到當(dāng)相對(duì)交換容量達(dá)到100%時(shí)，樹(shù)脂就幾乎只吸鏈霉時(shí)，樹(shù)脂就幾乎只吸鏈霉素，很少吸雜質(zhì)。溶液純化倍數(shù)提高。素，很少吸雜質(zhì)。溶液純化倍數(shù)提高。如：如：1014(rcoona)在合成時(shí)加入少量甲基丙烯酸在合成時(shí)加入少量甲基丙烯酸甲酯。甲酯。5120.4.2離子交換速度離子交換速度1. 交換機(jī)理交換機(jī)理a+自溶液中擴(kuò)散到樹(shù)脂表自溶液中擴(kuò)散到樹(shù)脂表面。面。a+從樹(shù)脂表面再擴(kuò)散

22、到樹(shù)從樹(shù)脂表面再擴(kuò)散到樹(shù)脂內(nèi)部的活性中心。脂內(nèi)部的活性中心。a+rb=ra+b+b+自樹(shù)脂內(nèi)部的活性中的自樹(shù)脂內(nèi)部的活性中的擴(kuò)散到樹(shù)脂表面。擴(kuò)散到樹(shù)脂表面。b+再?gòu)臉?shù)脂表面擴(kuò)散到溶再?gòu)臉?shù)脂表面擴(kuò)散到溶液中。液中。52分析：離交過(guò)程因分析：離交過(guò)程因和和、和和同時(shí)發(fā)生，同時(shí)發(fā)生，方向相反，速度相等。方向相反，速度相等。三個(gè)步驟：三個(gè)步驟：l外部擴(kuò)散（經(jīng)過(guò)液膜的擴(kuò)散）外部擴(kuò)散（經(jīng)過(guò)液膜的擴(kuò)散）l內(nèi)部擴(kuò)散（在顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散）內(nèi)部擴(kuò)散（在顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散）l化學(xué)交換反應(yīng)（反應(yīng)很快）化學(xué)交換反應(yīng)（反應(yīng)很快）因此離交過(guò)程只有內(nèi)部擴(kuò)散控制還是外部擴(kuò)因此離交過(guò)程只有內(nèi)部擴(kuò)散控制還是外部擴(kuò)散控制。散控制。53工藝

23、條件決定控制步驟：工藝條件決定控制步驟：液相流速越快，攪拌愈激烈，濃度愈濃，顆粒液相流速越快，攪拌愈激烈，濃度愈濃，顆粒越大，吸附越弱越大，吸附越弱內(nèi)部擴(kuò)散控制。內(nèi)部擴(kuò)散控制。相反相反外部擴(kuò)散控制。外部擴(kuò)散控制。542、 交換速度方程式交換速度方程式（1） 外部擴(kuò)散控制：外部擴(kuò)散控制：tkfc)1ln(003rrdklskc：外擴(kuò)散速度常數(shù)：外擴(kuò)散速度常數(shù)dl：液相中的擴(kuò)散系數(shù)：液相中的擴(kuò)散系數(shù)r0：樹(shù)脂顆粒半徑：樹(shù)脂顆粒半徑r0：顆粒表面薄膜層的厚度：顆粒表面薄膜層的厚度：吸附常數(shù)：吸附常數(shù)f：當(dāng)為：當(dāng)為t時(shí)，樹(shù)脂的吸附量與平衡吸附量之比時(shí)，樹(shù)脂的吸附量與平衡吸附量之比。 55（2） 內(nèi)部擴(kuò)

24、散控制內(nèi)部擴(kuò)散控制di：內(nèi)部擴(kuò)散控制系數(shù)：內(nèi)部擴(kuò)散控制系數(shù)12220212222022161161ntbninrtndenfrdbenfi令56（3） 影響交換速度的因素：影響交換速度的因素：顆粒大小、部擴(kuò)散控制：部擴(kuò)散控制：r0f內(nèi)內(nèi)、f外外l對(duì)內(nèi)部擴(kuò)散的場(chǎng)合：對(duì)內(nèi)部擴(kuò)散的場(chǎng)合：f內(nèi)內(nèi)影響較為顯著。影響較為顯著。交聯(lián)度內(nèi)擴(kuò)散：內(nèi)擴(kuò)散：dvb%膨脹度膨脹度 孔隙大孔隙大 內(nèi)部擴(kuò)散快內(nèi)部擴(kuò)散快f內(nèi)內(nèi)溫度內(nèi)、外部擴(kuò)散控制：內(nèi)、外部擴(kuò)散控制：tdl、dif內(nèi)內(nèi)、f外外5758離子的化合價(jià)內(nèi)擴(kuò)散控制內(nèi)擴(kuò)散控制: zi和樹(shù)脂骨架間的庫(kù)侖引力和樹(shù)脂骨架間的庫(kù)侖引力f內(nèi)內(nèi)外擴(kuò)散控制：外擴(kuò)散控制：zi與樹(shù)脂骨

25、架的庫(kù)侖力與樹(shù)脂骨架的庫(kù)侖力，與活性離子的排斥，與活性離子的排斥情情況較為復(fù)雜。況較為復(fù)雜。離子的大小 對(duì)內(nèi)擴(kuò)散控制：對(duì)內(nèi)擴(kuò)散控制：小離子小離子f內(nèi)內(nèi)、大離子、大離子f內(nèi)內(nèi)（因?yàn)榕c樹(shù)脂骨架的碰撞程（因?yàn)榕c樹(shù)脂骨架的碰撞程度）。度）。59 攪拌速度：外擴(kuò)散控制時(shí)：外擴(kuò)散控制時(shí)：r.p.mdlf外外r.p.mf外外幾幾乎不變。乎不變。溶液濃度：溶液濃度為溶液濃度為0.001ml/l時(shí)時(shí)(為外擴(kuò)散控制為外擴(kuò)散控制)溶液濃度溶液濃度離交速度按比例離交速度按比例至至0.01mol/l時(shí)，時(shí)，離交速度離交速度較慢（內(nèi)、外擴(kuò)散同時(shí)控制），較慢（內(nèi)、外擴(kuò)散同時(shí)控制），溶液濃溶液濃度度離交速度達(dá)到權(quán)限值（內(nèi)擴(kuò)散

26、控制）離交速度達(dá)到權(quán)限值（內(nèi)擴(kuò)散控制）6020.5 離子交換過(guò)程的選擇性離子交換過(guò)程的選擇性 在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，溶液中常同時(shí)存在著很多種離子，必在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，溶液中常同時(shí)存在著很多種離子，必須研究離交過(guò)程的選擇性。須研究離交過(guò)程的選擇性。 基本概念1離交過(guò)程的選擇性：樹(shù)脂對(duì)被交換離子的親親和力。離交過(guò)程的選擇性：樹(shù)脂對(duì)被交換離子的親親和力。（1）離子和樹(shù)脂間的親和力越大，就越容易吸附，選擇）離子和樹(shù)脂間的親和力越大，就越容易吸附，選擇性越好。性越好。（2）樹(shù)脂吸附離子后，樹(shù)脂的膨脹度減少，則樹(shù)脂對(duì)該）樹(shù)脂吸附離子后，樹(shù)脂的膨脹度減少，則樹(shù)脂對(duì)該離子的親和力愈大。離子的親和力愈大。612離交過(guò)程的選

27、擇性用離交過(guò)程的選擇性用k1、2表示。表示。 離子交換樹(shù)脂的選擇性集中表現(xiàn)在交換常數(shù)離子交換樹(shù)脂的選擇性集中表現(xiàn)在交換常數(shù)k1、2上。上。k1、2大大, 離子離子1容易吸附容易吸附k1、2=1, 兩種離子吸附能力相同兩種離子吸附能力相同k1、2小小, 離子離子2容易吸附容易吸附)(ln122121vvaaaart6220.5.2 影響選擇性的因素影響選擇性的因素1. 離子的水化半徑：離子的水化半徑： 若若 則則k1、21,則易吸附離子則易吸附離子1（即易（即易吸附體積較小的離子）。吸附體積較小的離子）。 水化半徑較小的離子越易吸附。水化半徑較小的離子越易吸附。(?)(ln122121vvaaa

28、art12vv 63各種離子對(duì)樹(shù)脂的各種離子對(duì)樹(shù)脂的親和力大小排列成下列次序：排列成下列次序：對(duì)于一價(jià)陽(yáng)離子：對(duì)于一價(jià)陽(yáng)離子：li+na+nh+4rb+cs+ag+ti+對(duì)于二價(jià)陽(yáng)離子：對(duì)于二價(jià)陽(yáng)離子：mg2+zn2+cu2+ni2+co2+ca2+sr2+pb2+ba2+對(duì)于一價(jià)陰離子：對(duì)于一價(jià)陰離子：fhco3clhso3brno3iz2 , c2m1,即樹(shù)脂吸附高價(jià)離子的量升即樹(shù)脂吸附高價(jià)離子的量升高。高。6621211212121121211111211211)(zzzzzzzzzzzzzzckpmmmckpmm212112111211zzzzcckmm67683、 溶液的酸堿度溶液的

29、酸堿度（1）ph影響樹(shù)脂的電離度。影響樹(shù)脂的電離度。（2）ph影響弱電解質(zhì)或兩性物質(zhì)的電離度，從而影響弱電解質(zhì)或兩性物質(zhì)的電離度，從而影響離交。影響離交。對(duì)弱酸性物質(zhì)：對(duì)弱酸性物質(zhì)：phpk，有利于，有利于對(duì)弱堿性物質(zhì)：對(duì)弱堿性物質(zhì)：ph3.8, 0.569(1)弱酸性樹(shù)脂吸附弱堿性物質(zhì)。弱酸性樹(shù)脂吸附弱堿性物質(zhì)。ph? (pk樹(shù)樹(shù) phphpk物物 704、交鏈度、膨脹度和分子篩、交鏈度、膨脹度和分子篩（1）選擇性隨交鏈度的增加而增加。）選擇性隨交鏈度的增加而增加。 當(dāng)樹(shù)脂的交鏈度大當(dāng)樹(shù)脂的交鏈度大k1、2 )(ln122121vvaaaart71212112111211zzzzcckmm7

30、2（2）對(duì)有機(jī)大離子吸附的特殊性。樹(shù)脂必須要有一定的膨脹度，允許大分子進(jìn)入到樹(shù)樹(shù)脂必須要有一定的膨脹度，允許大分子進(jìn)入到樹(shù)脂內(nèi)部，否則樹(shù)脂就不能吸附大分子。脂內(nèi)部，否則樹(shù)脂就不能吸附大分子。樹(shù)脂的膨脹度對(duì)吸附量的影響樹(shù)脂的膨脹度對(duì)吸附量的影響1）選擇性的影響）選擇性的影響 dvbk膨脹膨脹k1、2樹(shù)脂的吸附量樹(shù)脂的吸附量732）空間大小的影響）空間大小的影響dvbk膨脹膨脹空隙度空隙度 交換容量交換容量（大分子不易進(jìn)（大分子不易進(jìn)入樹(shù)脂進(jìn)行交換）入樹(shù)脂進(jìn)行交換）說(shuō)明：當(dāng)說(shuō)明：當(dāng)k膨脹膨脹小，空間效應(yīng)占主要地位，小，空間效應(yīng)占主要地位，k膨脹膨脹交交換容量換容量k膨脹膨脹至一定程度至一定程度 樹(shù)

31、脂的空隙度至最大樹(shù)脂的空隙度至最大選擇性影響占主導(dǎo)地位選擇性影響占主導(dǎo)地位k膨脹膨脹交換容量交換容量。74（3）分子篩 dvb%大分子不能進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi)部大分子不能進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi)部無(wú)機(jī)離子能無(wú)機(jī)離子能自由進(jìn)入自由進(jìn)入此種方法叫分子篩。此種方法叫分子篩。755、 樹(shù)脂與交換離子之間的輔助力。樹(shù)脂與交換離子之間的輔助力。樹(shù)脂樹(shù)脂無(wú)機(jī)離子無(wú)機(jī)離子 k1、2=110樹(shù)脂樹(shù)脂有機(jī)離子有機(jī)離子 k1、2=1000（ 1）存在氫鍵）存在氫鍵ex：1、在縮聚的磺酸基、在縮聚的磺酸基酚羥基樹(shù)脂上（酚羥基樹(shù)脂上（k膨脹膨脹=3.2）金霉素與鈉離子的交換產(chǎn)常數(shù)金霉素與鈉離子的交換產(chǎn)常數(shù)3.2，而在磺基樹(shù)脂上，而在磺基樹(shù)脂上

32、（k膨脹膨脹=2.0），土霉素與氫離子的交換常數(shù)可達(dá)），土霉素與氫離子的交換常數(shù)可達(dá)1200。為什么？。為什么？ 76問(wèn)：磺酸基和膦酸基樹(shù)脂對(duì)青霉素（帶負(fù)電荷）有吸問(wèn)：磺酸基和膦酸基樹(shù)脂對(duì)青霉素（帶負(fù)電荷）有吸附作用附作用(？). 77（2）存在范德華力）存在范德華力 酚酚磺酸樹(shù)脂對(duì)一價(jià)季胺鹽類陽(yáng)離子的親和力隨磺酸樹(shù)脂對(duì)一價(jià)季胺鹽類陽(yáng)離子的親和力隨離子的水化半徑上升而升高。離子的水化半徑上升而升高。(？) 786、有機(jī)溶劑的影響、有機(jī)溶劑的影響 降低物質(zhì)的解離能力：有機(jī)離子無(wú)機(jī)離子。降低物質(zhì)的解離能力：有機(jī)離子無(wú)機(jī)離子。 ex：利用有機(jī)溶劑從樹(shù)脂上洗脫難洗脫的有機(jī)：利用有機(jī)溶劑從樹(shù)脂上洗脫難洗

33、脫的有機(jī)物質(zhì)。金霉素為實(shí)例（用物質(zhì)。金霉素為實(shí)例（用95%甲醇溶液洗脫）甲醇溶液洗脫）7910.8 大網(wǎng)格離子交換樹(shù)脂大網(wǎng)格離子交換樹(shù)脂大網(wǎng)格離子交換樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)：大網(wǎng)格離子交換樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)：交鏈度高交鏈度高孔徑大孔徑大比表面積大比表面積大在有機(jī)溶劑狀態(tài)下也具有永久空隙度在有機(jī)溶劑狀態(tài)下也具有永久空隙度808120.7 偶極離子吸附偶極離子吸附 兩性物質(zhì)隨著溶液兩性物質(zhì)隨著溶液ph的不同，可以三種電化學(xué)的不同，可以三種電化學(xué)狀態(tài)存在：陽(yáng)離子、陰離子、偶極離子。狀態(tài)存在：陽(yáng)離子、陰離子、偶極離子。hhh3nchcoohrh3nchcoor+ h+ oh+ h+ ohh2nchcoor82rs03h+

34、 h3+nr1coo rs0-3h3+nr1coo-h+交換容量大交換容量大rs0-3na+ h3+nr1coo-交換容量小交換容量小rs0-3h3+nr1coo-na+83提問(wèn)：（1）若將無(wú)機(jī)離子和氨基酸的混合物通過(guò)）若將無(wú)機(jī)離子和氨基酸的混合物通過(guò)rs03na+樹(shù)脂，兩者可以分開(kāi)嗎？樹(shù)脂，兩者可以分開(kāi)嗎？（2）若將）若將rs03na+ h3+nr1coo在丙酮溶液在丙酮溶液中進(jìn)行，兩者可以分開(kāi)嗎？中進(jìn)行，兩者可以分開(kāi)嗎？（3）若）若phpk1, rs03h+與氨基酸的離交情與氨基酸的離交情況如何？況如何？（4）若）若phpk1, rs03h+與氨基酸的離交情與氨基酸的離交情況如何？況如何？

35、8420.8 樹(shù)脂和操作條件的選擇和應(yīng)用舉例樹(shù)脂和操作條件的選擇和應(yīng)用舉例20.8.1 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇1、 樹(shù)脂類型的選擇樹(shù)脂類型的選擇決定于生化物質(zhì)的性質(zhì)。強(qiáng)堿性生化物質(zhì)強(qiáng)堿性生化物質(zhì):選用弱酸性樹(shù)脂（解吸較容易）選用弱酸性樹(shù)脂（解吸較容易）弱堿性生化物質(zhì)弱堿性生化物質(zhì):選用強(qiáng)酸性樹(shù)脂（防水解）選用強(qiáng)酸性樹(shù)脂（防水解）強(qiáng)酸性生化物質(zhì)強(qiáng)酸性生化物質(zhì):選用弱堿性樹(shù)脂選用弱堿性樹(shù)脂弱酸性生化物質(zhì)：弱酸性生化物質(zhì)：選用強(qiáng)堿性樹(shù)脂選用強(qiáng)堿性樹(shù)脂852、 樹(shù)脂交鏈度的選擇樹(shù)脂交鏈度的選擇原則原則：在不影響交換容量的條件下，盡量提高交鏈：在不影響交換容量的條件下，盡量提高交鏈度。度。l交鏈度大：交鏈

36、度大： 孔徑小，生化大分子無(wú)法進(jìn)入?？讖叫?，生化大分子無(wú)法進(jìn)入。l交鏈度小：交鏈度?。?樹(shù)脂的選擇差樹(shù)脂的選擇差機(jī)械強(qiáng)度小，易粉碎。機(jī)械強(qiáng)度小，易粉碎。863、 樹(shù)脂型式的選擇樹(shù)脂型式的選擇酸性樹(shù)脂：酸性樹(shù)脂：h型、型、na型。堿性樹(shù)脂：型。堿性樹(shù)脂：cl型、型、oh型。型。弱酸性、弱堿性樹(shù)脂：弱酸性、弱堿性樹(shù)脂：na 型、型、cl型（有利于電離度）型（有利于電離度）強(qiáng)酸性、強(qiáng)堿性樹(shù)脂：強(qiáng)酸性、強(qiáng)堿性樹(shù)脂：任何型任何型偶極離子：偶極離子：氫型氫型8720.8.2 操作條件時(shí)操作條件時(shí)ph的選擇的選擇1、 吸附時(shí)選擇吸附時(shí)選擇原則原則 在生化物質(zhì)穩(wěn)定的范圍內(nèi)。在生化物質(zhì)穩(wěn)定的范圍內(nèi)。 使生化物質(zhì)

37、能離子化。使生化物質(zhì)能離子化。 使樹(shù)脂離子化。使樹(shù)脂離子化。88例：若選用強(qiáng)堿性離子交換樹(shù)脂（例：若選用強(qiáng)堿性離子交換樹(shù)脂（pk樹(shù)樹(shù)=12.5）去提）去提取弱酸性物質(zhì)（取弱酸性物質(zhì)（pk物物=4.3）,ph? 溶液的溶液的ph: pk樹(shù)樹(shù)phpk物物 (12.5ph4.3)892、 洗脫時(shí)選擇洗脫時(shí)選擇原則：原則：盡量使溶液中被洗脫離子的濃度降低。盡量使溶液中被洗脫離子的濃度降低。ph選擇與吸附相反。選擇與吸附相反?？蛇x用緩沖液進(jìn)行解吸，以防可選用緩沖液進(jìn)行解吸，以防ph變化過(guò)大。變化過(guò)大。可選用有機(jī)溶劑洗脫較難洗脫的物質(zhì)。能和水可選用有機(jī)溶劑洗脫較難洗脫的物質(zhì)。能和水互溶，對(duì)生化物質(zhì)的溶解度

38、要大?；ト埽瑢?duì)生化物質(zhì)的溶解度要大。 90應(yīng)用舉例： 發(fā)酵液中含有一定量的發(fā)酵液中含有一定量的 ，為使與分離，采用離子交換，為使與分離，采用離子交換法提取。法提取。 吸附：先吸附：先 后后 洗脫：用洗脫：用 先先 后后 收集收集 1.511的流分的流分 再生：用再生：用 glu3434rso hnhrso nhh33aarso hgrso ghnaoh332aarso gnaohrso nagh o3434rso nhnaohrso nanh ohphhcl33rso nahclrso hnacl3434rso nhhclrso hnh cl4nh9120.920.9 軟水和無(wú)鹽水的制備軟水和

39、無(wú)鹽水的制備20.9.120.9.1 軟水制造軟水制造軟水：不含不含ca2+、mg2+離子的水。離子的水。用途：鍋爐給水，離交時(shí)用于洗滌用水。用途：鍋爐給水，離交時(shí)用于洗滌用水。表示：用硬度表示表示：用硬度表示 1度度=10mgcao/1l水中水中吸附：吸附：2rso3na+ca2+(或或mg2+) (rso3)2ca2+(或或mg2+)+na+解吸：解吸：(rso3)2ca2+(或或mg2+)+2nacl 2rso3na+cacl2(或或mgcl2)9220.9.220.9.2 無(wú)鹽水制備無(wú)鹽水制備無(wú)鹽水：不含任何離子（陽(yáng)、陰）的水。無(wú)鹽水：不含任何離子（陽(yáng)、陰）的水。方法：（方法：（1）復(fù)

40、床）復(fù)床rso3h+mx rso3m+hxroh+hx rx+h2o 其中：其中：m+：金屬離子：金屬離子 x：陰離子：陰離子93：rso3h能用能用rso3na代替嗎？代替嗎？(不能無(wú)法形成水不能無(wú)法形成水) rso3h能用能用rcooh代替嗎？代替嗎？(不能在水中不能在水中rcooh無(wú)法電解無(wú)法電解) 水可以先進(jìn)陰柱，再進(jìn)陽(yáng)柱行嗎？水可以先進(jìn)陰柱，再進(jìn)陽(yáng)柱行嗎？(不行不行,moh會(huì)沉淀在樹(shù)脂上影響樹(shù)脂交換性能會(huì)沉淀在樹(shù)脂上影響樹(shù)脂交換性能)。 94rohroh是強(qiáng)堿性樹(shù)脂還是弱堿性樹(shù)脂？或是兩者都是強(qiáng)堿性樹(shù)脂還是弱堿性樹(shù)脂？或是兩者都可以呢？可以呢？( (兩者都可以，但是弱堿樹(shù)脂不能除去弱

41、酸性陰離兩者都可以，但是弱堿樹(shù)脂不能除去弱酸性陰離子，如硅酸、碳酸等。子，如硅酸、碳酸等。) )復(fù)合床的順序可以選用復(fù)合床的順序可以選用 強(qiáng)酸強(qiáng)酸強(qiáng)堿強(qiáng)堿強(qiáng)酸強(qiáng)酸弱弱堿嗎？堿嗎？( (不行，因?yàn)檫€是無(wú)法去除弱酸性陰離子。不行，因?yàn)檫€是無(wú)法去除弱酸性陰離子。) )95（2）混合床）混合床 rso3h+roh+mex rso3me+rx+h2o 因?yàn)椋鹤詈笊傻乃?，故反?yīng)完全，好象無(wú)數(shù)因?yàn)椋鹤詈笊傻乃?，故反?yīng)完全，好象無(wú)數(shù)對(duì)陽(yáng)、陰樹(shù)脂串聯(lián)一樣。對(duì)陽(yáng)、陰樹(shù)脂串聯(lián)一樣。9620.9.3 有機(jī)物污染有機(jī)物污染（1）有機(jī)雜質(zhì)一般為酸性，故對(duì)陰樹(shù)脂污染）有機(jī)雜質(zhì)一般為酸性，故對(duì)陰樹(shù)脂污染較嚴(yán)重。較嚴(yán)重。（

42、2）污染分兩種：）污染分兩種： 系機(jī)械性阻塞樹(shù)脂顆粒；系機(jī)械性阻塞樹(shù)脂顆粒； 化學(xué)性不可逆吸附。如吸附單寧酸，腐植酸。化學(xué)性不可逆吸附。如吸附單寧酸，腐植酸。會(huì)促使樹(shù)脂失效。會(huì)促使樹(shù)脂失效。（3）已污染樹(shù)脂的恢復(fù)。）已污染樹(shù)脂的恢復(fù)。 漂白粉處理：將有機(jī)物氧化成小分子物質(zhì)。漂白粉處理：將有機(jī)物氧化成小分子物質(zhì)。 含含10%nacl和和1%naoh的溶液處理。的溶液處理。97l離子交換法提取蛋白質(zhì)時(shí)，較無(wú)機(jī)離子的離子交離子交換法提取蛋白質(zhì)時(shí)，較無(wú)機(jī)離子的離子交換平衡復(fù)雜，其吸附行為與離子間的靜電引力、氫換平衡復(fù)雜，其吸附行為與離子間的靜電引力、氫鍵、疏水作用以及范德華力有關(guān)鍵、疏水作用以及范德華力有關(guān)l蛋白質(zhì)是生物大分子物質(zhì)，因此，其擴(kuò)散行為也蛋白質(zhì)是生物大分子物質(zhì)，因此，其擴(kuò)散行為也較無(wú)機(jī)離子復(fù)雜較無(wú)機(jī)離子復(fù)雜20.10離子交換提取蛋白質(zhì)離子交換提取蛋白質(zhì)98傳統(tǒng)離子