物理化學(xué)期末復(fù)習(xí)題

1、一、概念題（共20分，每小題1分）1. 反應(yīng)的速率方程為，則該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)，但不一定是雙分子反應(yīng)。 （對(duì)，錯(cuò)）2. 為一級(jí)反應(yīng)，則A消耗掉3/4所用時(shí)間是它消耗掉一半所用時(shí)間的 。（1/2，2倍，2.5倍）k-1k13. 一級(jí)對(duì)峙反應(yīng) 的速率方程積分式為 ，若反應(yīng)由純開(kāi)始，并且已知和，則當(dāng)反應(yīng)到和的濃度相同時(shí)，所用時(shí)間 。4. 一平行反應(yīng)包括主、副兩個(gè)反應(yīng)。主反應(yīng)的產(chǎn)物為，活化能為，副反應(yīng)的產(chǎn)物為，活化能為，并且。則當(dāng)溫度升高時(shí)，是對(duì)生成還是對(duì)生成更有利？ 5. 能級(jí)的簡(jiǎn)并度愈大，粒子在該能級(jí)中出現(xiàn)的概率愈 。（大、?。?. 當(dāng)溫度時(shí)，子配分函數(shù)的值等于 。（0，1，）7. 試寫(xiě)出玻耳茲曼關(guān)

2、系式 。8. 一般分子中的電子在常溫下不能激發(fā)，故通常情況下電子的配分函數(shù)。 （對(duì)、錯(cuò)）9. 純液體的表面張力隨溫度而變化，在臨界溫度時(shí)其值 。（大于，等于 ，小于）10. 適于毛細(xì)管中凹面液體飽和蒸氣壓的計(jì)算公式為 。11. 將a，b，c三根玻璃毛細(xì)管的一端分別浸入水中，它們的半徑大小關(guān)系為，則哪根毛細(xì)管中液面上升最高？ 12. 彎曲界面的力平衡條件可表示為 。13. 對(duì)于第一類(lèi)電解質(zhì)溶液，電解質(zhì)作為整體的活度與離子平均活度間的關(guān)系為 。14. 電解質(zhì)溶液是依靠 導(dǎo)電。（A. 自由電子的運(yùn)動(dòng)；B. 正負(fù)離子的定向遷移和電極反應(yīng)）15. 對(duì)于弱電解質(zhì)，例如，其能不能根據(jù)科爾勞施經(jīng)驗(yàn)公式用外推法

3、得到？ 16. 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律是通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的，可用式子將其表達(dá)為 。17. 鹽橋的作用是 。18. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極在任何溫度下其電極反應(yīng)的電勢(shì)均為零。 （對(duì)、錯(cuò)）19. 濃差電池中所發(fā)生的總變化是 。（A. 物理變化； B. 化學(xué)變化）20. 若將氫氧(燃料)電池的電池反應(yīng)寫(xiě)為，或?qū)憺椤Ｏ鄳?yīng)電池反應(yīng)的電勢(shì)和化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分別為和。則與、與的關(guān)系為 。 二、（12分）氣相分解反應(yīng)的機(jī)理如下：(1) 若和均為活潑的中間物，試用恒穩(wěn)態(tài)處理法導(dǎo)出的生成速率方程。（6分）(2) 若步驟為慢速反應(yīng)，試用平衡態(tài)處理法導(dǎo)出O2的生成速率方程。（6分）三、(12分) 化學(xué)反應(yīng)的速率方程為： (1) 當(dāng)和

4、的初始濃度分別為和時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得下，反應(yīng)進(jìn)行后，的濃度。試求再繼續(xù)反應(yīng)后它的濃度。（4分）（提示：注意A和B的濃度關(guān)系） (2) 試求時(shí)速率系數(shù)、。（4分） (3) 和的初始濃度如上，實(shí)驗(yàn)測(cè)得時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行后。設(shè)在溫度范圍內(nèi)，該反應(yīng)的活化能不隨溫度而變化，試估算此活化能。（4分） 四、（14分）(1) 在平衡的獨(dú)立子系統(tǒng)中，粒子的兩個(gè)能級(jí)的能量分別為和，能級(jí)的簡(jiǎn)并度分別為和。試求300 K時(shí)此兩能級(jí)上分布的粒子數(shù)之比。已知玻爾茲曼常數(shù)。（7分）(2) CO氣體分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量，試求100時(shí)CO分子的轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)。， ，（7分）五、(12分)(1)時(shí)，在純水中加入少許某表面活性劑，形成極稀水溶液，發(fā)現(xiàn)

5、表面張力比純水下降了。試計(jì)算該表面活性劑的吉布斯單位面積吸附量。(6分)(2)時(shí)，用活性炭吸附，可由實(shí)驗(yàn)測(cè)得吸附的氣體體積（）與平衡壓力的關(guān)系數(shù)據(jù)。當(dāng)按蘭繆爾吸附等溫式的直線(xiàn)化形式，以對(duì)作圖時(shí)，得到一條很好的直線(xiàn)，直線(xiàn)斜率為，截距為，試求的飽和吸附量。（用表示）(6分) 六、（14分）291 K時(shí)測(cè)得CaF2的飽和水溶液的電導(dǎo)率為，配制該溶液所用水的電導(dǎo)率為。假定CaF2完全解離，求CaF2的溶度積。已知， ,。七、（16分）25時(shí)，電池的電池反應(yīng)的電勢(shì)為1.2307V, 。(1) 寫(xiě)出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；(5分)(2) 求溶液中ZnCl2的活度；(5分)(3) 當(dāng)發(fā)生反應(yīng)時(shí)，求電池反應(yīng)的、。

6、(6分)一、概念題（20分，每空格1分）k-1k11. 對(duì)于反應(yīng)，如以濃度cA對(duì)時(shí)間t作圖得直線(xiàn)，則該反應(yīng)是_級(jí)反應(yīng)，的半衰期與其初始濃度_。（無(wú)關(guān)，成正比，成反比）2. 一定溫度時(shí)，在催化劑存在下，一級(jí)對(duì)峙反應(yīng) 的速率系數(shù)k1增大1.5倍，則在此條件下k1的值_。（不變，增大1.5倍，減小1.5倍）3. 一定溫度時(shí)，級(jí)數(shù)相同的平行反應(yīng)，其產(chǎn)物B和C的濃度之比 _。（1， ，）4. 寫(xiě)出阿侖尼烏斯活化能的定義式 。5. 在常溫下，分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)的能級(jí)間隔由大到小的順序是_。若粒子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子和核運(yùn)動(dòng)的配分函數(shù)分別為 ， ， ，和 ，則子配分函數(shù) _。6. 相空間中的每一個(gè)點(diǎn)

7、，代表 _ 的一個(gè)微觀狀態(tài)。（系統(tǒng)，一個(gè)分子）7. 若恒溫下某溶液的表面張力隨濃度的增大而減小，則溶質(zhì)的吉布斯單位界面吸附量 0。( >，=，< )8. 表面張力隨溫度的升高而_（升高，降低） 。當(dāng)液體的溫度升高到臨界溫度時(shí)，表面張力等于_ 。這是因?yàn)開(kāi) 。9. 物理吸附主要是由范德華引力引起。_ 。（對(duì)，錯(cuò)）10. 已知LaCl3溶液的質(zhì)量摩爾濃度和離子平均活度因子分別為和，則其離子的平均活度_；電解質(zhì)活度_。11. 已知，則_。12. 溶液的濃度 ，則其離子強(qiáng)度 。13. 在原電池中，負(fù)極發(fā)生_反應(yīng)；正極發(fā)生_反應(yīng)。（氧化，還原）14. 鹽橋的作用在于 。二、（12分）時(shí)分解反

8、應(yīng)的半衰期為，并且與的起始濃度無(wú)關(guān)，試求：（1）分解反應(yīng)的速率系數(shù)；（6分）（2）分解掉90%時(shí)所需時(shí)間。（6分） 三、（15分）試分別計(jì)算298K時(shí)中氣體分子的。的摩爾質(zhì)量分別為， ，。，。四、（15分）時(shí)，在一溶液中和的濃度均為，試用德拜-休克爾極限公式計(jì)算的平均離子活度因子。（已知德拜-休克爾極限公式中）五、（12分）時(shí)，丁酸水溶液的表面張力可表示為 ，其中為純水的表面張力，和為常數(shù)。(1) 試導(dǎo)出與的關(guān)系式；（6分）(2) 若已知，試計(jì)算濃度為時(shí)的。（6分）六、（11分）已知電池 ，。（1）試寫(xiě)出該電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；（5分） （2）試求時(shí)電池反應(yīng)的電勢(shì)；（3分）（3）當(dāng)發(fā)生反應(yīng)

9、時(shí)，試求電池反應(yīng)的。（3分）七、（15分）氣相反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理如下：(1) (2) (3) (4) (5) 試證明反應(yīng)的速率方程為 。A卷答案一. 1. 對(duì) 2. 2倍 3. 4. 5. 大6. 1 7. 8. 對(duì) 9. 等于 10. 11. c 管 12. 13. 14. B15. 不能 16. 17. 消除或減小液接電勢(shì)18. 對(duì) 19. A 20. 二、 (1) (2) 由于反應(yīng)2為慢速反應(yīng)，所以反應(yīng)1和-1達(dá)到平衡，則三、 解：(1) (2) (3) 四. 解(1) (2) 六. 解七. 解(1) 負(fù)極 正極 電池反應(yīng) (2) (3) 五、解：(1) ， 或 (2) 由 得 即 B卷答案一、1. 零；成正比 2. 增大1.5倍 3. 4. 5. 振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、平動(dòng)； 6. 系統(tǒng) 7. 8. 降低； 0； 氣液差別消失 9