高分子物理習(xí)題

1、第一章 緒論一、選擇題1GPC對(duì)高聚物進(jìn)行分級(jí)的依據(jù)是（B）A高聚物分子量的大小 B高分子流體力學(xué)體積大小 C高分子末端距大小 D高分子分子量分布寬度2下列哪些方法獲得的是數(shù)均分子量（BCD）A粘度法 B冰點(diǎn)下降 C沸點(diǎn)升高D滲透壓 E超離心沉降 F光散射法3聚合物分子量越大，則熔體粘度（A）對(duì)相同分子量聚合物而言，分子量分布越寬，則熔體粘度（B）A增大 B降低 C相等 D不變4某一高聚物試樣A的分子量約為3×104，試樣B的分子量約為7×105，測(cè)定試樣A的分子量應(yīng)采用（A）（B）等方法。測(cè)出的分別是（C）（D）分子量。測(cè)定試樣B的分子量則宜采用（E）（F）等方法，測(cè)出的

2、分別是（G）（各H）分子量。A膜滲透壓 B粘度法降低 C數(shù)均 D粘均 E光散射 F凝膠滲透色譜法 G重均 H各種平均 5分子量相同的線形聚乙烯和支化聚乙烯的混合試樣，當(dāng)采用的溶解度分級(jí)時(shí)不能將它們分開，這是由于（AB）而采用GPC法則能將它們分開，這是由于（CD）首先被淋洗出來的是（E）A兩者分子量相同 B溶解度相同 C它們的分子尺寸不一樣D流體力立體積不同 E線性聚乙烯 6聚合物沒有氣態(tài)是因?yàn)椋˙）A聚合物不耐高溫 B聚合物分子間力很大 C聚合物的結(jié)構(gòu)具多分散性 D聚合物的分子量具多分散性7下列哪些方法獲得的是數(shù)均分子量（BCD）A粘度法 B冰點(diǎn)下降 C沸點(diǎn)升高 D滲透壓 E超離心沉降 F光

3、散射法8不同用途和不同成型方法對(duì)聚合物分子量的大小有不同的要求。通常是（C）A合成纖維分子量最高，塑料最低 B塑料分子量最高，合成纖維最低 C合成橡膠分子量最高，合成纖維最低9.下列那種方法可測(cè)定聚合物的數(shù)均分子量（B）A超速離心沉降； B膜滲透壓 C黏度 D光散射二、問答與計(jì)算題1. 某高聚物，已知Mark-Houwink方程中 ，=0.8Huggins方程中常數(shù)=0.33（1）計(jì)算c=0.0030g/ml時(shí)，溶液的相對(duì)粘度。（2）如=1，已知值，能否得到有關(guān)該高聚物分子量多分散性的信息，為什么？2. 在25、溶液中測(cè)得濃度7.36×-3g/cm3的PVC溶液的滲透壓力0.248g

4、/cm2，求該試樣的分子量和A2。（R=8.48×104g·cm/K·mol）3. 假定某一高聚物含分子量分別為10000、20000、30000三個(gè)級(jí)份，若由滲透壓法和光散射法測(cè)出該樣品分子量分別為20000及30000，計(jì)算該樣品中三種級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)。4. 1）根據(jù)高分子鏈構(gòu)象統(tǒng)計(jì)理論，如何計(jì)算高分子的鏈段長(zhǎng)度？實(shí)驗(yàn)上如何獲得計(jì)算中所需的各參數(shù)？2）何謂高分子的臨界分子量？列舉至少3種測(cè)定高聚物臨界分子量的原理與實(shí)驗(yàn)方法？5. 說明測(cè)定高聚物粘均分子的基本原理、主要儀器和測(cè)試方法。6. 同低分子物相比，高聚物的分子量有什么不同？一般有幾種表示方法？寫出對(duì)應(yīng)的表

5、達(dá)式，如何用分子量表達(dá)聚合物的多分散性？7. 下列聚合物在常溫下能否找到溶劑溶解并說明理由。無規(guī)PP、全同PS、HDPE、PAN、PMMA、NBR8. 證明：Mz MwMn，說明為什么Mw/ Mn可表征分子量分布寬度。（8%）9. GPC是測(cè)定高聚物分子量和分子量分布的主要工具之一，試簡(jiǎn)述GPC測(cè)定高聚物分子量分布的原理。10. 寫出高聚物分子量與分子量分布的數(shù)學(xué)表達(dá)方式。11. 簡(jiǎn)述GPC的分離機(jī)理，用該技術(shù)可以測(cè)得聚合物哪些結(jié)構(gòu)參數(shù)？說明測(cè)得參數(shù)對(duì)聚合物性能的影響。12. 某一PS試樣溶于苯，配成濃度為0.55g/100ml的溶液，用烏氏粘度計(jì)于25下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：試液純?nèi)軇?0ml溶劑（

6、）+5ml苯（）+5ml苯（）+5ml苯（）+5ml苯（）流出時(shí)間（S）106.8214.6189.7166.0144.4134.2已知在該溫度下，PS-苯體系K=0.99×10-2ml/g，=0.74，求PS的分子量。13. 用粘度法、凝膠滲透色譜法（GPC）測(cè)定聚合物分子量時(shí)，直接測(cè)得的物理量是什么？得到的是何種統(tǒng)計(jì)分子量？如何求得分子量？14. 采用GPC技術(shù)能否將分子量相同的線形聚乙烯和支化聚乙烯分離開？說明理由。15. 用以四氫呋喃為淋洗液的GPC儀測(cè)定聚氯乙烯的分子量分布。若已知該儀器以聚苯乙烯為標(biāo)樣的校正曲線，如何得到聚氯乙烯的分子量分布？16. 現(xiàn)有分子量分別為4.2

7、0×105和1.25×105的兩個(gè)樣品，試求其等質(zhì)量混合物的數(shù)均分子量、重均分子量及多分散系數(shù)。17. 分子量=1.0×106和=4.3×105某試樣，由于混入了3%（重量）的分子量為3.0×104其低分子量組分，問混合樣的和各為多少？從計(jì)算結(jié)果你能得出什么結(jié)論？18. 某窄分散試樣的分子量為105，當(dāng)混入了重量分?jǐn)?shù)為1%的第二組份窄分布試樣（M=107）后，混合物的和分別為1.01×105，2.0×105；若混入第二組份的分子量變成103時(shí)，則混合物試樣的和分別是多少？比較和變化，你能得出什么結(jié)論。19. 在25、溫度下，

8、測(cè)得濃度為7.36×10-3克/ml的聚氯乙烯溶液（密度為0.886克/ml）的滲透壓h為0.28cm。試求該試樣的數(shù)均分子量以及此溶液的第二維里系數(shù)，相互作用參數(shù)。20. 什么叫分子量微分分布曲線和積分分布曲線？?jī)烧呷绾蜗嗷マD(zhuǎn)換？N(M)稱為分子量的數(shù)量微分分布函數(shù)W(M)稱為分于量的重量微分分布函數(shù)有些實(shí)驗(yàn)，不能直接測(cè)定重量微分分布面數(shù)，直接得到的是其重量積分分布函數(shù)，用I(M)表示。二者的關(guān)系為：21. 測(cè)定聚合物數(shù)均和重均分子量的方法有哪些？每種方法適用的分子量范圍如何？答：數(shù)均分子量測(cè)試方法：端基分析法、依數(shù)法、滲透壓法 重均分子量測(cè)試方法：光散射法、小角X光衍射法 P81

9、表4-122. 證明滲透壓測(cè)得的分子量為數(shù)均分子量。證明： 即證.23. 采用滲透壓測(cè)得試樣A和B的摩爾質(zhì)量分別為4.20×105 g/mol 和1.25×105g/mol，試計(jì)算A、B兩種試樣等質(zhì)量混合的數(shù)均分子量和重均分子量。24. 35時(shí)，環(huán)已烷為聚苯乙烯(無規(guī)立構(gòu))的溶劑?，F(xiàn)將300mg聚苯已烯(1.05 g/cm3，1.5×105)于 35溶于環(huán)己烷中，試計(jì)算：(1)第二維利系數(shù)Az；(2)溶液的滲透壓。解：數(shù)均分子量：重均分子量：25. 某聚苯乙烯試樣經(jīng)分級(jí)后得到5個(gè)級(jí)分。用光散射法測(cè)定了各級(jí)分的重均分子量，用粘度法(22、二氯乙烷溶劑)測(cè)定了各級(jí)分的

10、特性粘度，結(jié)果如下所示：試計(jì)算MarkHouwink方程KM中的兩個(gè)參數(shù)K和。解：由KM得：lglgKlgM，以lg對(duì)lgM作圖，斜率即為，截距為lgK。26 推導(dǎo)一點(diǎn)法測(cè)定特性粘度的公式： （1） （2），其中K/（1） （2），其中K/解：由 ，假定，可得（1）式； 假定，可得（2）式。27. 三醋酸纖維素二甲基甲酰胺溶液的Zimm圖如下所示。試計(jì)算該聚合物的分子量和旋轉(zhuǎn)半徑。 (5.461×101nm，n（DMF）1.429)28現(xiàn)有超高分子量的聚乙烯試樣，欲采用GPC方法測(cè)定其分子量和分子量分布，試問： (1) 能否選擇GPC法的常用溶劑THF？如果不行，應(yīng)該選用何種溶劑?

11、(2) 常溫下能進(jìn)行測(cè)定嗎?為什么? (3) 如何計(jì)算該試樣的數(shù)均、重均和粘均分子量。答：（1）不能選擇常用溶劑THF，因?yàn)門HF與超高分子量的聚乙烯極性不同，它們的溶解度參數(shù)相差較大；應(yīng)選擇四氫萘或十氫萘作為溶劑；（2）不能測(cè)量，140以上超高分子量的聚乙烯才能溶解；29. 指出重均分子量和數(shù)均分子量最重要的測(cè)試方法各一種，它們適用的分子量范圍，可用于測(cè)定哪些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？30. 寫出凝膠滲透色譜測(cè)定分子量分布的簡(jiǎn)要原理？31. 寫出最重要的一種測(cè)定重均分子量的方法，并指出還可用于測(cè)定那些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？32. 寫出重均分之量和數(shù)均分之量最重要的測(cè)試方法各一種，并指出還可以用于

12、測(cè)定那些熱力學(xué)參數(shù)和分子參數(shù)？33. 試說明高分子材料溶解的物理過程？并進(jìn)一步分析：提高高分子材料的溶解能力從分子結(jié)構(gòu)上應(yīng)如何考慮？ 34. 簡(jiǎn)述能夠估算高聚物 （A）鏈段分子量 （B）臨界分子量 （C）交聯(lián)點(diǎn)間分子量（D）非牛頓分子量的實(shí)驗(yàn)方法（為方便起見，可用圖示法或公式表示）。35. 分子量=1.0×106和=4.3×105某試樣，由于混入了3%（重量）的分子量為3.0×104其低分子量組分，問混合樣的和各為多少？從計(jì)算結(jié)果你能得出什么結(jié)論？36. 簡(jiǎn)述GPC的分離機(jī)理，用該技術(shù)可以測(cè)得聚合物哪些結(jié)構(gòu)參數(shù)？說明測(cè)得參數(shù)對(duì)聚合物性能的影響。37. 某一PS試樣

13、溶于苯，配成濃度為0.55g/100ml的溶液，用烏氏粘度計(jì)于25下測(cè)得如下數(shù)據(jù)：試液純?nèi)軇?0ml溶劑（）+ml苯（）+5ml苯（）+ml苯苯（）+ml苯苯（）流出時(shí)間（S）106.8214.6189.7166.0144.4134.2已知在該溫度下，PS-苯體系K=0.99×10-2ml/g，=0.74，求PS的分子量。38. 聚合物的Mn Mw 與分子量分布有哪些方法可以測(cè)定？39. 有兩種試樣（1）100g分子量為105 的聚合物中，加入1g分子量為103的聚合物（2）100g分子量為105 的聚合物中，加入1g分子量為107的聚合物試求兩種試樣的Mn 與Mw 以及d值，其結(jié)果

14、說明了什么？40. 粘度法則定分子量的關(guān)系式中，如何實(shí)驗(yàn)測(cè)定K及值?(設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)；作圖及計(jì)算方法)41. 簡(jiǎn)述GPC測(cè)定分子量及分子量分布的原理。42. 總結(jié)討論測(cè)定分子量的方法，那些是絕對(duì)方法?哪些是相對(duì)方法?其優(yōu)缺點(diǎn)如何？43. 有兩種尼龍66試樣，用端基分析法測(cè)定分子置，二試樣的重量均為0.311g，以0.0259N KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗KOH溶液均為0.38mL。 a若試樣A的結(jié)構(gòu)為H-NH-(CH2)-NHCO-(CH2)4-CO-OH，試求試樣A 的分子量。b 若試樣B的數(shù)均分子星為6.32×106，試推測(cè)試樣B的分子結(jié)構(gòu)。第二章 高分子鏈的結(jié)構(gòu)一、選擇題1. X射線衍

15、射不能直接測(cè)定的性質(zhì)為：（D）A結(jié)晶度 B晶胞尺寸 C取向度 D晶胞密度2. 下列哪個(gè)聚合物沒有旋光異構(gòu)（D）A聚丙烯 B1.4-聚異戊二烯 C拉伸過程完成63.2%的時(shí)間 D松弛過程剩余36.8%的時(shí)間3. 大分子鏈柔性愈好，則鏈段長(zhǎng)度（B）A越長(zhǎng) B越短 C無法預(yù)測(cè)4. 聚合物沒有氣態(tài)是因?yàn)椋˙）A聚合物不耐高溫 B聚合物分子間力很大 C聚合物的結(jié)構(gòu)具多分散性 D聚合物的分子量具多分散性5. 高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的差別在于（A）A構(gòu)型 B構(gòu)象6NR的中文名稱是（A）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯 C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠7 HDPE

16、的中文名稱是（B）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯 C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠8 SBR的中文名稱是（C）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯 C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠9 PP的中文名稱是（D）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯 C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠10 PET的中文名稱是（E）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯 C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠11 NBR的中文名稱是（F）A. 天然橡膠 B. 高密度聚乙烯

17、C. 丁苯橡膠 D. 聚丙烯 E. 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 F. 丁基橡膠12自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距比相應(yīng)的自由聯(lián)結(jié)鏈的均方末端距（B）A. 小 B. 大 C. 相等 C. 無法判斷13與鏈段運(yùn)動(dòng)有關(guān)的高聚物性能有（ABCDE）A. Tg B. Tm C. 蠕變 D. Tf E. 應(yīng)力松馳14高聚物的結(jié)構(gòu)指組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間的相對(duì)排列，它包括（ABCD）A. 高分子的鏈結(jié)構(gòu) B. 高分子的分子結(jié)構(gòu)C. 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) D. 高分子的單體單元結(jié)構(gòu)15. 單體單元的鍵合屬于（C）A. 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) B. 高分之鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)C. 高分子的近程結(jié)構(gòu) D. 高分子的織態(tài)結(jié)構(gòu)16

18、.按照單體單元的鍵合序列，二元共聚物有下列哪幾種類型（ABCD）A無規(guī)型 B交替型 C接枝型 D嵌段型 17. 乙烯類高聚物分子有下列哪幾種立體構(gòu)型（ACD）A無規(guī)立構(gòu) B順式立構(gòu) C間同立構(gòu) D全同立構(gòu) E反式立構(gòu)18分子主鏈中除含有碳外，還有氧，氮，硫等原子，這樣的分子叫做（C）A. 碳鏈高分子 B. 元素高分子 C. 雜鏈高分子 D. 梯形高分子19. PE是（A）A. 碳鏈高分子 B. 雜鏈高分子 C. 元素高分子 D. 梯形高分子20. 分子中各原子在空間的相對(duì)位置和排列叫做（A）A. 構(gòu)象 B. 構(gòu)型 C. 鍵合方式 D. 近程結(jié)構(gòu)21. 內(nèi)雙烯聚合物存在（D） 有不對(duì)稱碳原子的聚

19、合物存在 （C） A. 幾何異構(gòu) B. 立體異構(gòu) C. 旋光異構(gòu) D. 順反異構(gòu)22. 辛烷具有（B）個(gè)可能的穩(wěn)定構(gòu)象A. 38 B. 37 C. 36 D. 3523下列哪個(gè)聚合物沒有旋光異構(gòu)（D）A聚丙烯 B1.4聚異戊二烯 C拉伸過程完成63.2%的時(shí)間 D松弛過程剩余36.8%的時(shí)間24下列三種高聚物中，分子鏈柔順性最大的是（B）A聚苯 B順式1.4聚丁二烯 C聚苯乙烯25天然橡膠與杜仲膠在結(jié)構(gòu)上的差異屬（D）A化學(xué)組成不同； B鍵接結(jié)構(gòu)不同；C立體構(gòu)型不同； D幾何構(gòu)型不同26. 下列聚合物中柔順性最好的是（A）A聚二甲基硅氧烷 B. PE C. PET D. PP27下列聚合物中柔

20、順性最差的是（B）A. PPO B. 聚苯 C. PMMA D. PP28下列聚合物中柔順性最好的是（A）A. 聚氯丁二烯 B. 聚偏氯乙烯 C. PVC D. PAN29. 下列聚合物中柔順性最差的是（D）A. PE B. PP C. PVC D. PAN30下列高聚物屬于熱塑性的有（BC）A低硫化度天然橡膠 BPVC CPMMA D體型酚醛樹脂二名詞解釋1鏈節(jié)和鏈段：高分子鏈中劃分出來的可任意取向（運(yùn)動(dòng)）的最小鏈長(zhǎng)。2大分子鏈的末端距、高斯鏈：線形高分子鏈的一端至另一端的直線距離；n個(gè)鍵長(zhǎng)為l,鍵角固定，旋轉(zhuǎn)不自由的等效自由連接鏈3聚合物分子運(yùn)動(dòng)的多重性指的是：高聚物分子運(yùn)動(dòng)的多樣性；高聚

21、物分子運(yùn)動(dòng)的時(shí)間依賴性；高聚物分子運(yùn)動(dòng)的溫度依賴性4高分子的構(gòu)型為：分子中由化學(xué)鍵所固定的原子或基團(tuán)在空間的幾何排列 構(gòu)象定義為：由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成的空間排布 三、問答題1. 聚丙烯于C-C單鍵可以內(nèi)旋，能否通過其內(nèi)旋使無規(guī)立構(gòu)聚丙烯變?yōu)榈纫?guī)立構(gòu)聚丙烯？為什么？ 無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立聚丙烯是兩種不同構(gòu)型，無規(guī)PP轉(zhuǎn)變?yōu)榈纫?guī)PP必須有化學(xué)鍵的斷裂和重排。2. 簡(jiǎn)要指出高分子鏈柔性的含義、原因、種類、表征方法以及鏈結(jié)構(gòu)對(duì)其的影響。3. 寫出聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型。4. 構(gòu)型與構(gòu)象有何區(qū)別？聚丙烯分子鏈中碳碳單鍵是可以旋轉(zhuǎn)的，通過單建的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是否可以使全同立構(gòu)的聚丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯？為什

22、么?答：構(gòu)型：是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。構(gòu)象：由于分子中的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。全同立構(gòu)聚丙烯與間同立聚丙烯是兩種不同構(gòu)型，全同PP轉(zhuǎn)變?yōu)殚g同PP必須有化學(xué)鍵的斷裂和重排。5. 等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈31螺旋構(gòu)象，而間規(guī)立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構(gòu)象？答：因?yàn)榈纫?guī)PS上的苯基基團(tuán)體積較大，為了使體積較大的側(cè)基互不干擾，必須通過CC鍵的旋轉(zhuǎn)加大苯基之間的距離，才能滿足晶體中分子鏈構(gòu)象能量最低原則；對(duì)于間規(guī)PVC而言，由于氫原子體積小，原子間二級(jí)近程排斥力小，所以，晶體中分子鏈呈全反式平面鋸齒構(gòu)象時(shí)能量最低。6. 哪些參數(shù)可以表征高分子鏈

23、的柔順性？如何表征？答： 空間位阻參數(shù) 越大,柔順性越差；越小，柔順性越好；特征比Cn 對(duì)于自由連接鏈 cn=1對(duì)于完全伸直鏈cn=n，當(dāng)n時(shí)，cn可定義為c，c越小，柔順性越好。鏈段長(zhǎng)度b：鏈段逾短，柔順性逾好。7. 聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大，柔順型好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠？答：因?yàn)榫垡蚁┙Y(jié)構(gòu)規(guī)整，易結(jié)晶，故具備了塑料的性質(zhì)，室溫下聚乙烯為塑料而不是橡膠。8. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡(jiǎn)述下列各組聚合物的性能差異：聚丙烯腈與碳纖維；線性高分子 梯形高分子9. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡(jiǎn)述下列各組聚合物的性能差異：無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯；非晶高分子 結(jié)晶性高分子10從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡(jiǎn)

24、述下列各組聚合物的性能差異：順式聚1,4-異戊二烯(天然橡膠)與反式聚1,4-異戊二烯;柔性11. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡(jiǎn)述下列各組聚合物的性能差異：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯(lián)聚乙烯。高密度聚乙烯為平面鋸齒狀鏈，為線型分子，模量高，滲透性小，結(jié)晶度高，具有好的拉伸強(qiáng)度、耐久性、韌性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每1000個(gè)主鏈C原子中約含1535個(gè)短支鏈），結(jié)晶度較低，具有一定的韌性，隔水和隔熱性能較好；交聯(lián)聚乙烯形成了立體網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)，因此在韌性、強(qiáng)度、耐熱性等方面都較高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。12. 單烯類聚合物的聚合度為104，試估算分子鏈完全伸展時(shí)的長(zhǎng)度是其均方根末端距的多少

25、倍？(假定該分子鏈為自內(nèi)旋轉(zhuǎn)鏈)。單烯類 完全伸展鏈 自由旋轉(zhuǎn)鏈 13. 等規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、30時(shí)測(cè)得的空間位阻參數(shù)(即剛性因子)1.76，試計(jì)算其等效自由連接鏈的鏈段長(zhǎng)度b(已知碳碳鍵長(zhǎng)為0.154nm，鍵角為109.5。)。解： 又 14. 聚苯乙烯試樣的分子量為416000，試計(jì)算其無擾鏈的均方末端距(已知特征cn12)。解： 15. 試述高分子的高分子結(jié)構(gòu)對(duì)高分子鏈柔順性的影響，并分析討論高分子鏈柔順性對(duì)聚合物宏觀性能的影響？（10）解：分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性有很大的影響。（1）主鏈結(jié)構(gòu)，若主鏈全部由單鍵組成，一般鏈的柔順性較好；（2）取代基的極性大，相互作用大，分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)受

26、阻嚴(yán)重，柔順性變差；（3）若支鏈很長(zhǎng)，阻礙鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)起主導(dǎo)作用時(shí)，柔順性下降；對(duì)于交聯(lián)結(jié)構(gòu)，當(dāng)交聯(lián)程度達(dá)到一定程度時(shí)，則大大影響鏈的柔順性，（4）一般分子鏈越長(zhǎng)，構(gòu)象數(shù)目越多，鏈的柔順性越好；（5）分子間作用較大，聚合物中分子鏈所表現(xiàn)出的柔順性越小，（6）分子結(jié)構(gòu)越規(guī)整，結(jié)晶能力越強(qiáng)，鏈的柔順性就表現(xiàn)不出來，聚合物呈剛性。微觀柔性宏觀柔性16. 何謂高分子鏈的柔性？何謂自由連接鏈和高斯鏈？它們的相互關(guān)系是什么？高分子鏈的柔順性：指高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)自由連接鏈：即鏈長(zhǎng)固定，鏈角不固定，內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由的理想化的模型高斯鏈：因?yàn)榈刃ё杂山Y(jié)合鏈的鏈段分布符合高斯分布函數(shù)，又稱等效自由結(jié)合鏈兩者的

27、相互關(guān)系：高斯鏈的鏈段分布函數(shù)與自由連接鏈的分布函數(shù)相同，但兩者之間卻有很大的差別。自由連接鏈?zhǔn)遣淮嬖诘?，而高斯鏈卻體現(xiàn)了大量柔性高分子的共性它是確確實(shí)實(shí)存在的。此外，高斯鏈包括自由連接鏈，后者是前者的一個(gè)特例。17. 高斯鏈的本質(zhì)特征是什么？在什么條件下大分子鏈呈現(xiàn)為高斯鏈？ 鏈段 n是一很大的值 每一個(gè)鍵不占有體積 可任意取向18. 討論高分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性的影響，并比較下列高分子鏈的柔順性，說明原因：聚氯乙烯，聚碳酸酯，聚甲醛，聚乙炔聚乙烯，聚二甲基硅氧烷，纖維素，聚甲基丙烯酸甲酯19. 高分子鏈具有柔順性的本質(zhì)是什么?如何表征分子鏈的柔順性?20. 影響高分子鏈柔順性的因素有哪些?試

28、簡(jiǎn)要討論。21. 紅外光譜法與核磁共振法研究高分子鏈結(jié)構(gòu)依據(jù)哪些光譜特征？可以研究哪些高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)？22. 按聚合物熱穩(wěn)定性從小到大排列下列聚合物A 聚甲基丙烯酸甲酯 B 聚-甲基苯乙烯 C 聚四氟乙烯 D聚苯乙烯23. 為什么高壓聚乙烯比低壓聚乙烯的密度低？聚合物結(jié)構(gòu)有何差異？聚合機(jī)理有何不同？低密度聚乙烯的結(jié)構(gòu)是怎樣產(chǎn)生的？24. 高分子長(zhǎng)鏈柔性的實(shí)質(zhì)是什么？近程相互作用是怎樣影響高分子鏈柔性的？遠(yuǎn)程相互作用又是怎樣影響高分子鏈柔性的？25. 試從分子結(jié)構(gòu)分析高聚物的許多性能不同于小分子物質(zhì)的原因。26. 共聚是高聚物改性的一個(gè)重要手段，試簡(jiǎn)述共聚物的主要類型，并舉例討論不同類型共聚

29、物的分子結(jié)構(gòu)與性能的差異？27. 試述分子結(jié)構(gòu)對(duì)高分子鏈柔順性的影響，并分析討論高分子鏈柔順性對(duì)聚合物宏觀性能。28. 試從分子結(jié)構(gòu)與分子間作用能兩個(gè)方面討論聚乙烯，聚氯乙烯，聚異丁烯和尼龍66之間性能差異的的原因 。 30. 高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的性能有什么差異？從結(jié)構(gòu)上分析產(chǎn)生的原因。31. 提出三種參數(shù)定量表征真實(shí)高分子鏈的柔性，寫出該參數(shù)的名稱與數(shù)學(xué)表達(dá)式，闡述如何表征，提出測(cè)定該參數(shù)的一種實(shí)驗(yàn)方法。32. 已知聚苯乙烯試樣的分子量為104000，其剛性系數(shù)為2.17，試求：（1）自由結(jié)合鏈的均方末端距（2）真實(shí)鏈的均方回轉(zhuǎn)半徑33. 聚丙烯于C-C單鍵可以內(nèi)旋，能否通過其內(nèi)旋使

30、無規(guī)立構(gòu)矛丙烯變?yōu)榈纫?guī)立構(gòu)聚丙烯？為什么？ 34. 為什么把高分子鏈稱為“高斯鏈”？高斯鏈與自由結(jié)合鏈的差別？在什么條件下高分子鏈呈現(xiàn)為高斯鏈？35. 為什么把高分子鏈稱為高斯鏈？分別寫出自由結(jié)合鏈，自由旋轉(zhuǎn)鏈和等效自由結(jié)合鏈的均方末端距的表達(dá)式？高分子的均方末端距是在什么條件下測(cè)定的？36. 試計(jì)算分子量為28×105聚乙烯分子在下列情況下的均方末端距：a高斯鏈；己知CC 鏈長(zhǎng)為0154nmb自由旋轉(zhuǎn)鏈：已知鍵角為 109。28，c. 受阻內(nèi)旋轉(zhuǎn)：已知 cos 0.215；d. 伸直鏈。37.己知高分子主鏈中的鍵角大于900，定性地討論自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距與鍵角的關(guān)系。自由旋轉(zhuǎn)鏈

31、 =180°-鍵角鍵角=90° cos=0 平均建角是90度的自由旋轉(zhuǎn)鏈鍵角=180° cos=1 伸直鏈鍵角=90180° 減小 cos增大 變得僵硬38. 假定聚乙烯的聚合度為2000，夾角為109.50，求伸直鏈的長(zhǎng)度Lmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。并從運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大形變的原因。解：伸直鏈的長(zhǎng)度Lmax=2/31/2·n l n =2*2000-1=3999根均方末端距(h2f.r)1/2= 21/2·n l 則比值為：36.539. 什么叫做高分子的構(gòu)型? 試討論線型聚異戊二烯可能

32、有哪些不同的構(gòu)型.( 不考慮鍵接異構(gòu))答：構(gòu)型是指分子 中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的排列。這種排列是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型，必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。構(gòu)型不同的異構(gòu)體有旋光異構(gòu)體、集合異構(gòu)體和間接異構(gòu)體。線形聚異戊二烯可能存在鍵接異構(gòu)，有1,2加成、3,4加成和1,4加成三種加成方式。 對(duì)于1,4加成，存在幾何異構(gòu)，有順式構(gòu)型和合反式構(gòu)型之分。1,2或3,4加成存在旋光異構(gòu)，包括全同立構(gòu)、間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)三種。40. 試由分子結(jié)構(gòu)分析高聚物的許多物理面性能與低分子物質(zhì)不同的主要原因.高聚物的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：1）高分子是由很大數(shù)目（102105數(shù)量級(jí)）的結(jié)構(gòu)單元組成的。2）一般高分子的主鏈都有一

33、定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度，可以使主鏈彎曲而具有柔性。（由于熱運(yùn)動(dòng)而具有許多不同的構(gòu)象）。3）高分子結(jié)構(gòu)的不均一性。即使是相同的條件下的反應(yīng)產(chǎn)物，各分子的分子量，鍵接順序，空間構(gòu)型，支化、交聯(lián)以及共聚物的組成及序列結(jié)構(gòu)等存在著或多或少的差異。4）由于一個(gè)高分子鏈含有很多結(jié)構(gòu)單元，因此，結(jié)構(gòu)單元間的相互作用對(duì)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和物理性能有著十分重要的影響。5）晶態(tài)和非晶態(tài)高聚物的有序度與相應(yīng)狀態(tài)和低分子的有序度有較大的差別。6）高聚物材料中，常加入填料及各種其它助劑，兩種以上高分子共混改性還存在著所謂織態(tài)結(jié)構(gòu)。41. 什么叫做分子構(gòu)象？假若聚丙烯的等規(guī)度不高，能不能用改變構(gòu)象的辦法提高其等規(guī)度？說明理由.42.

34、假定聚乙烯的聚合度為2000，鍵角為109.5°。求伸直鏈的長(zhǎng)度Lma與自由旋度0.26鏈的根均方木，端距之比值，并由分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可產(chǎn)生很大形變的原因。解： 在外力作用，分子鏈可設(shè)計(jì)力方向取向，由上述比值可知，取向能產(chǎn)生很大的形變。43. 假定聚丙烯主鏈上的鍵長(zhǎng)為1.54Å，鍵角為109.5°，根據(jù)1-6所列數(shù)據(jù)，求其等效自由結(jié)合鏈的鏈段長(zhǎng)主比之值。解：無規(guī)聚丙烯：由表1-6知 得A分子的無擾尺寸空間位阻參數(shù)由A得：由得：取 （or：） 44. 現(xiàn)有苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物。實(shí)驗(yàn)中測(cè)定出苯乙烯嵌段-（S）n-的重量百分?jǐn)?shù)為5

35、0%時(shí)，在溶劑苯中測(cè)得S段的均方根長(zhǎng)度為100。當(dāng)C-C鍵角為，鍵長(zhǎng)為1.5時(shí),假定內(nèi)旋轉(zhuǎn)不受位壘限制時(shí),求出聚物中S段和M段的聚合度.S鏈段中：l =1.5Å, =109°28_h2f,r =2nl2即1002=2n1.52 n=2193 PS=2193/2=1097甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量=苯乙烯的質(zhì)量2PMMA*100=1097*104故M段聚合度=57045. 紅外研究結(jié)果表明，PMA經(jīng)200熱降解后產(chǎn)物大分子鏈中存在五元、六元環(huán)結(jié)構(gòu)，請(qǐng)畫出它們的結(jié)構(gòu)式，并分析其形成的原因。（PMA=聚甲基丙烯酸）46. 微弱結(jié)晶的聚氯乙烯若其分子鏈呈平面鋸齒形，問此晶體的立體構(gòu)型屬于

36、何種空間立構(gòu)？等同期為多長(zhǎng)？（己知：氯原子范德華半徑為1.8A，碳-碳鍵長(zhǎng)l為1.54A，鍵角Q為109.547. 高分子鏈的構(gòu)型與構(gòu)象有何不同？舉兩例說明構(gòu)型對(duì)聚合物性能的影響。48. 設(shè)聚乙烯的分子量為28000，在0溶液中測(cè)得其真實(shí)鏈的均方旋轉(zhuǎn)半徑為5.35×10 -17 m2， 試求：（1）聚乙烯的真實(shí)鏈的h2（2） 剛性因子49. 何為聚合物的柔性？它對(duì)tg有何影響？50. 聚合物為何沒有氣態(tài)？51如果C-C鍵長(zhǎng)為0.154納米，C-C-C鍵欠為109.5°，試間成片3，螺放構(gòu)象為全同立構(gòu)聚丙烯鏈等同周期為多少。解： H31螺旋構(gòu)象的全同立構(gòu)PD：每一個(gè)C-C-C

37、結(jié)構(gòu)單元長(zhǎng)度為： 即 設(shè)一個(gè)結(jié)構(gòu)單元在等同周期上的投影為y，則y上底面見圖第三章 高分子溶液一選擇1用于分級(jí)的高分子溶液應(yīng)選擇(B)A溶液 B稀溶液C濃溶液D理想溶液2高分子-溶劑體系的x1為0.5時(shí)，稀溶液中的高分子（BC）A沉淀析出 B處于無擾狀態(tài) C沒有沉淀析出 D無法預(yù)測(cè)3下列高聚物中，哪些在室溫下可以溶解（ABD）A尼龍66 B滌綸 C高密度PE D聚醋酸乙烯酯4下列參數(shù)中，哪些可作為選擇溶劑的依據(jù)（CDE）A均方末端距 B模量E和模量G C溶度參數(shù)D相互作用參數(shù)x1 E第二維利系數(shù)A2 F特性粘度5在良溶劑中，線型聚合物能夠（A）交聯(lián)聚合物不能溶解，只能（B）A溶解 B溶脹 6通常

38、非極性的結(jié)晶聚合的在（加熱）下溶解，而非晶態(tài)聚合物的溶解對(duì)（溫度）要求不高。A加熱 B溫度 C降溫 D壓力 7欲用乙醚（=7.4）和乙腈（=11.9）溶解氯醋共聚物（=10.45），最佳比乙醚占（B）%、乙腈占（A）%。A67.8 B32.3 A42.3 B23.48下列在室溫下有溶劑的高聚物是（BCDHI）APE BPA-66 CPS DPMMA E硫化橡膠 FPP G酚醛塑料 H定向聚合PS I聚乙酸乙烯酯9下列在室溫下無溶劑的高聚物是（AEFG）APE BPA-66 CPS DPMMA E硫化橡膠 FPP G酚醛塑料 H定向聚合PS I聚乙酸乙烯酯10反映高分子在溶液中形態(tài)的參數(shù)有（A）

39、A B 11選擇溶劑的原則是（ABC）A相似相溶觀則 B內(nèi)聚內(nèi)密度或溶度 C相似規(guī)則溶劑化規(guī)則12交聯(lián)高聚物交聯(lián)點(diǎn)間的平均分子量越大，則交聯(lián)度（A）溶脹度（B）A小 B大 C相等13高分子一溶劑體系的x1為0.5時(shí)，稀溶液中的高分子（BC）A沉淀析出 B處于無擾狀態(tài) C沒有沉淀析出 D無法預(yù)測(cè)14聚合物分子量趨于無窮大時(shí)的臨界共溶溫度Tc為（B）A脆化溫度Tb B溫度 C流動(dòng)溫度Tf15Q溶液中，高分子的排斥體積等于（C）A較大正值； B較小正值； C零； D負(fù)值二、問答題1. 磷酸-苯酯（1=19.6）是聚氯乙烯（=19.4）的增塑劑，為了加強(qiáng)它們之間的相溶性，需加入一種稀釋劑（2=16.3

40、）求其加入的最佳量。2. 高分子在良溶劑、不良溶劑和溶劑中各具有什么形態(tài)？在上述三種溶劑中，第二維利系數(shù)A2和相互作用參數(shù)x1有什么區(qū)別？3. 溶解聚合物的溶劑可根據(jù)內(nèi)聚能密度（）相近的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律來進(jìn)行選擇，已知聚丙烯腈的=15.4，甲醇的=14.5，試問聚丙烯腈能否溶解于甲醇中？為什么？從理論上加以解釋。4. 高分子的溶度參數(shù)為何不能象低分子那樣采取蒸發(fā)熱的方法獲取？試列舉常用的幾種測(cè)定高分子溶度參數(shù)的方法，并任選其中一種說明其原理。5. 25下實(shí)驗(yàn)測(cè)得聚苯乙烯試樣在甲苯（）和丁酮（）中的（）為（）>（）,試推測(cè)該聚合物試樣的在上述兩溶劑中下列各物理量的大小。（1）比濃滲透壓、 （2）第

41、二維里系數(shù)、A2 （3）均方未端距、（4）流體力學(xué)體積、Vn （5）排出體積、U （6）M-H方程中指數(shù)、a(7)粘均分子量、 （8）線性擴(kuò)張因子、 （9）數(shù)均分子量、（10）柔順性參數(shù)、A （11）Huggins 參數(shù)、x1 (12)Huggins常數(shù)、k16. 溶度參數(shù)的含義是什么？“溶度參數(shù)相近原則”判定溶劑對(duì)聚合物溶解能力的依據(jù)是什么？答：溶度參數(shù)：內(nèi)聚能密度的平方根為溶度參數(shù)。依據(jù)： 7. 什么叫高分子溶液？它與理想溶液有何區(qū)別？溶液：u1E =0，“鏈段”間與“鏈段”和溶劑間相互作用抵消，無擾狀態(tài)，排斥體積為0。區(qū)別：溶液：u1E =0，“鏈段”間與“鏈段”和溶劑間相互作用抵消，無

42、擾狀態(tài)，排斥體積為0理想溶液：不存在u1E8. FloryHuggins晶格模型理論推導(dǎo)高分子溶液混合熵時(shí)作了哪些假定？混合熱表達(dá)式中Huggins參數(shù)的物理意義是什么？答：假定：一個(gè)格子中只能放一個(gè)溶劑分子或一個(gè)聚合物鏈段，高分子可以自由卷曲，所有構(gòu)象具有相同的能量，鏈段與溶劑分子可以在晶格上相互取代聚合物鏈段均勻分布，高分子具有相同的聚合度，配位數(shù)Z不依賴于組分反映高分子與溶劑混合時(shí)相互作用能的變化。法表示一個(gè)溶劑分子放到高分子中去時(shí)所引起的能量變化。，；與溶劑性質(zhì)的關(guān)系：溶劑的溶解能力越強(qiáng)，值越小；與溫度的關(guān)系：9. 什么叫排斥體積效應(yīng)？FloryHuggins稀溶液理論較之晶格模型理論

43、有何進(jìn)展？答：在高分子稀溶液中，“鏈段”的分布實(shí)際上是不均勻的，高分子鏈以個(gè)被溶劑化了的松懈的鏈球散布在純?nèi)軇┲?，每個(gè)鏈球都占有一定的體積，它不能被其他分子的“鏈段”占有，稱為排斥體積。進(jìn)展：a. 高分子稀溶液中“鏈段”的分布是不均勻的，而是以“鏈段云”形式分布在溶劑中，每一“鏈段云”可近似成球休； b在“鏈段云”內(nèi)，以質(zhì)心為中心，“鏈段”的徑向分布符合高斯分布：c“鏈段石”彼此接近要引起自由能的變化每一個(gè)高分子“鏈段云”具有排斥體積。10. 苯乙烯丁二烯共聚物（16.7）難溶于戊烷（14.4）和醋酸乙烯（17.8）。若選用上述兩種溶劑的混合物，什么配比時(shí)對(duì)共聚物的溶解能力最佳？解：由溶度參數(shù)

44、相近原則可知，當(dāng)混合物的溶度參數(shù)為16.7時(shí)，溶解能力最佳，設(shè)戊烷體積分?jǐn)?shù)為x，則醋酸乙烯為（1x）根據(jù)公式：混1122，所以：14.4x17.8（1x）16.7，x0.32故：配比為戊烷比醋酸乙烯約為32/68時(shí)溶解能力最佳。11. 計(jì)算下列三種情況下溶液的混合熵，討論所得結(jié)果的意義。（1） 99×1012個(gè)小分子A與108個(gè)大分子B相混合（假定為理想溶液）（2） 99×1012個(gè)小分子A與108個(gè)大分子B相混合（設(shè)每個(gè)大分子“鏈段”數(shù)x104）相混合（假定符合均勻場(chǎng)理論）；（3） 99×1012個(gè)小分子A與1012個(gè)大分子B相混合（假定為理想溶液）。解：（1）

45、12. 在20將105mol聚甲基丙烯酸甲酯(105，1.20g/cm3)溶于179克氯仿（1.49 g/cm3）中，試汁算溶液的混合熵、混合熱和混合自由能；(已知10.377)解：混合熵：混合熱：混合自由能：13.試說明高13. 高分子材料溶解的物理過程？并進(jìn)一步分析提高高聚物的溶解性能從分子結(jié)構(gòu)上應(yīng)如何考慮？14. 簡(jiǎn)述高聚物的溶解過程。15選擇高聚物溶劑的三原則是什么？試判斷下列聚合物能溶解在哪些溶劑中，并說明依據(jù)。 天然橡膠（未硫化）， 聚苯乙烯， 聚氯乙烯， 聚丙烯腈， 尼龍。16. 已知聚苯乙烯一環(huán)已烷體系（）的溫度（Florg溫度）為35,聚苯乙烯一甲苯體系()的溫度低于35,假

46、定于40在這兩種溶劑中分別測(cè)定同一聚苯乙烯試樣的滲透壓與粘度,比較兩種體系下列各值的大小,說明理由。（1）（2）A2（3）x1（4）（5）17. 在室溫下，能選到溶解聚乙烯、聚苯乙烯、滌綸、硫化橡膠的溶劑嗎？為什么？18. 粘度法測(cè)定聚合物分子量的誤差可能由哪些方面引起；19. 在相同溫度下，用不同溶解能力的溶劑測(cè)定PMMA滲透壓及粘度，討論溶劑優(yōu)良程度對(duì)所測(cè)PMMA的，A2及值的影響。20. 非晶態(tài)高聚物,非極性晶態(tài)聚合物,極性晶態(tài)聚合物和交聯(lián)聚合物的溶解和溶脹有何特點(diǎn)21. 試述條件下高分子溶液性質(zhì)的特征？及兩種測(cè)定溫度的實(shí)驗(yàn)方法及原理？22. 聚乙烯醇溶于水中，纖維素與聚乙烯醇的極性相似

47、，問纖維素是否溶于水？為什么？23. 同一種高聚物在下列那種溶液中鏈的均方末端距最大？并做簡(jiǎn)要說明（1） 良溶劑的稀溶液中 （2）劣溶劑的稀溶液中（2） 良溶劑的濃溶液中 （4）劣溶劑的濃溶液中24. 實(shí)驗(yàn)測(cè)得某窄分散聚苯乙烯試樣在Q溶劑和良溶劑中的特性粘數(shù)分別0.370.77(d1/g)，己知它們的Mark-Houwink 常數(shù)分別為8.2×10-2，0.97×10-2（mI·moI0.5·g- 0.5）。Flory 常數(shù)分別為2.84×1023，2.1×1023(moI-1)，試計(jì)算試樣在該兩種溶劑中的Mark-Houwink 指

48、數(shù)，均方根末端距（A）以及流體力學(xué)擴(kuò)張因子（a）和一維擴(kuò)張因子（a）。25. 何謂高分子Q溶液？簡(jiǎn)述兩種聚取高分子溶劑結(jié)構(gòu)Q溫度的方法（作圖法）。26. 同一種聚苯乙烯試樣在某一溫度下的三種不同溶劑中的比濃滲透壓（）隨溶液濃度（c）的變化如圖所示。指出1、2、3三體系溶液的第二維里系數(shù)（A2）、相互作用參數(shù)（X1）、溶劑優(yōu)劣性大小及該聚合物在三體系中的數(shù)均分子量（）、粘均分子量（）大小的變化趨勢(shì)。27. 試舉例說明溶解下列高聚物溶劑的原則是什么？1）非極性非結(jié)晶； 2）非極性結(jié)晶；3）極性非結(jié)晶； 4）極性結(jié)晶。28. 已知聚苯乙烯一環(huán)已烷體系（）的溫度（Florg溫度）為35,聚苯乙烯一甲苯

49、體系()的溫度低于35,假定于40在這兩種溶劑中分別測(cè)定同一聚苯乙烯試樣的滲透壓與粘度,比較兩種體系下列各值的大小,說明理由。（1）（2）A2（3）x1（4）（5）29. 寫出高分子溶液的滲透壓方程，并回答下列問題 （1）與理想溶液的滲透壓方程有何區(qū)別（2）據(jù)什么理論推導(dǎo)而成該方程在測(cè)定聚合物結(jié)構(gòu)與性能上有何應(yīng)用價(jià)值？30. 試提出三種參數(shù)判斷聚合物溶劑的優(yōu)劣，寫出該參數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式，指出判斷的標(biāo)準(zhǔn)，提出測(cè)定該參數(shù)的一種試驗(yàn)方法。31. 已知聚丙烯在0溶劑中的無擾尺寸A為0.0835nm，試求 （1）真實(shí)鏈的剛性系數(shù)（2）等效自由結(jié)合鏈的鏈段長(zhǎng)度32. 寫出溶度參數(shù) 哈金斯參數(shù) 第二維里系數(shù)

50、排除體積 以及擴(kuò)張因子等參數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式及物理意義。闡述它們的應(yīng)用價(jià)值，提出測(cè)定該參數(shù)的一種試驗(yàn)方法。33. 已知非晶態(tài)的聚乙烯的密度為0。85g/cm3 ，其內(nèi)聚能為8.58KJ/mol ，試計(jì)算：（1）聚乙烯的內(nèi)聚能密度（2）聚乙烯的溶度參數(shù)34. 寫出兩個(gè)判別溶劑優(yōu)劣的參數(shù)，它們?yōu)楹沃禃r(shí)，該溶劑是高聚物的良溶劑、不良溶劑和溶劑? 高聚物在上述溶劑中的形態(tài)如何?35. 試提出三種參數(shù)判斷聚合物溶劑的優(yōu)劣，寫出該參數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式，指出判斷的標(biāo)準(zhǔn)，提出測(cè)定該參數(shù)的一種試驗(yàn)方法。36何謂溶脹與溶解？試從分子運(yùn)動(dòng)的觀點(diǎn)說明線型高分子和交聯(lián)高分子溶脹的最后結(jié)果的區(qū)別。答：溶解是指溶質(zhì)分子通

51、過分子擴(kuò)散與溶劑分子均勻混合成為分子分散的均相體系。溶脹是溶劑分子滲透進(jìn)入高聚物中，使高聚物體積膨脹，交聯(lián)高聚物不能被溶劑溶解，僅能吸收大量溶劑而溶脹，溶脹的條件與線型高聚物形成溶液的條件相同。37.何謂溶度參數(shù)？高聚物的溶度參數(shù)如何測(cè)定？答：定義內(nèi)聚能密度的平方根為溶劑的溶度參數(shù):1（E/V）1/2；高聚物的溶度參數(shù)只能用間接法測(cè)定，對(duì)于非極性溶液體系來說，如果我們能找到某種溶劑，它與高聚物能以任何比例互溶，互相不發(fā)生反應(yīng)或締合，而且溶解過程沒有體積和焓的變化，這種溶劑的值就可以作為該高聚物的溶度參數(shù)。通常采用的實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法是粘度法或交聯(lián)后的溶脹度法，選擇若干中溶度參數(shù)不同的液體作為溶劑，分別測(cè)定高聚物在這些溶劑中的極限粘數(shù)，極限粘數(shù)極大值所對(duì)應(yīng)的溶度參數(shù)可作為高聚物的溶度參數(shù)。同樣，測(cè)定交聯(lián)高聚物在不同溶劑中的平衡溶脹比Q值，把Q的極大值所對(duì)應(yīng)的溶劑的溶度參數(shù)作為聚合物的溶度參數(shù)。還可由結(jié)構(gòu)單元中各基團(tuán)或原子的摩爾引力常數(shù)F直接計(jì)算得到：（式中F為高聚物中各基團(tuán)的摩爾引力常數(shù)，為重復(fù)單元的摩爾體積）。38. 根據(jù)選擇溶劑的規(guī)則，各舉一例選擇相應(yīng)高聚物的適當(dāng)溶劑。答：對(duì)于非晶態(tài)的非極性高聚物，根據(jù)公式，等式的左面表示單位體積溶液的混合熱，如果1和2愈接近，則HM愈小，兩種液體愈能相互溶解。如聚苯乙烯是弱極性的，29.1，因此溶度參數(shù)1在8