第五章職業(yè)毒害與防毒措施鄭旭華

1、第五章 職業(yè)毒害與防毒措施第一節(jié) 毒性物質(zhì)類別與有效劑量第二節(jié) 毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布第三節(jié) 化工常見物質(zhì)的毒性作用第四節(jié) 化學物質(zhì)毒性的影響因素第五節(jié) 毒性物質(zhì)侵入人體途徑與毒理作用第六節(jié) 物質(zhì)毒性資料的應用第七節(jié) 職業(yè)中毒及其診斷過程第八節(jié) 職業(yè)中毒的臨床表現(xiàn)第九節(jié) 急性職業(yè)中毒的現(xiàn)場搶救第十節(jié) 防止職業(yè)毒害的技術(shù)措施第十一節(jié) 工業(yè)毒物的通風排毒與凈化吸收第十二節(jié) 車間空氣中毒物的測定與評價第一節(jié) 毒性物質(zhì)類別與有效劑量 一、毒性物質(zhì)概述一、毒性物質(zhì)概述 有些物質(zhì)進入機體并積累到一定量后，就會與機體組織和體液發(fā)生生物化學或生物物理學作用，擾亂或破壞機體的正常生理功能，進而引起暫時性或永

2、久性的病變，甚至危及生命。這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。 由毒物侵入機體而導致的病理狀態(tài)稱為中毒。 工業(yè)生產(chǎn)中接觸到的毒物主要是化學物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。 在生產(chǎn)過程中由于接觸化學毒物而引起的中毒稱為職業(yè)中毒。 毒性物質(zhì)的毒害作用是有條件的。它涉及毒性物質(zhì)的毒性物質(zhì)的毒害作用是有條件的。它涉及毒性物質(zhì)的數(shù)量、存在形態(tài)以及作用條件。數(shù)量、存在形態(tài)以及作用條件。 例如氯化鈉作為普通食用鹽，被認為無毒，但是如果濺到鼻黏膜上就會引起潰瘍，甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用200250g，就會使人致死。 這就是說，一切物質(zhì)在一定的條件下均可以成為毒物。由于生產(chǎn)工藝的需要以及所進行的加工過程，例如加熱、加壓

3、、破碎、粉碎、篩分、溶解等操作，使工業(yè)毒物常呈氣體、蒸氣、煙霧、煙塵、粉塵等形式存在。 毒物存在的形式直接關(guān)系到接觸時中毒的危險性，影響到毒物進入人體的途徑和病因。 二、毒性物質(zhì)分類 一、按化學性質(zhì)、用途和生物作用結(jié)合起來的分類方法分八種類型： 1金屬、類金屬及其化合物。 迄今人們已知的元素有109種，在地球上穩(wěn)定存在的有95種，其中有80種是金屬和類金屬，再加上其化合物，所以這是毒物數(shù)量最多的一類。 2鹵素及其無機化合物 如氟、氯、溴、碘等及其化合物。 3強酸和堿性物質(zhì) 如h2so4、hno3、hcl、hf、naoh、koh、nh4oh、 naco3等。 4氧、氮、碳的無機化合物 如o3、n

4、ox、ncl3、co、cocl2、cof2、nocl等。 5窒息性惰性氣體 如he、ne、ar、kr、xe、rn。 6有機毒物 按化學結(jié)構(gòu)可進一步分為脂肪烴類、芳香烴類、脂環(huán)烴類、鹵代烴類、氨基及硝基烴化合物、醇類、醚類、醛類、酮類、酰類、酸類、腈類、雜環(huán)類、羰基化合物等。 7農(nóng)藥類毒物 包括有機磷、有機氯、有機氟、有機氮、有機硫、有機汞、有機錫等。 8染料及中間體、合成樹脂、橡膠、纖維等。 二、按物理形態(tài)分二、按物理形態(tài)分a.氣體氣體在常溫常壓下呈氣態(tài)的物質(zhì)在常溫常壓下呈氣態(tài)的物質(zhì)。b.蒸氣蒸氣(vapor)液態(tài)蒸發(fā)、固態(tài)升華而成的氣體。液態(tài)蒸發(fā)、固態(tài)升華而成的氣體。c.煙煙(smoke)煙

5、塵、煙氣，懸浮在空氣中的固體煙塵、煙氣，懸浮在空氣中的固體微粒，直徑小于微粒，直徑小于0.1m。d.粉塵粉塵(dust)漂浮于空氣中的固體顆粒，直徑大漂浮于空氣中的固體顆粒，直徑大于于0.1m。e.霧霧(fog)懸浮在空氣中的液體微粒，多為蒸氣懸浮在空氣中的液體微粒，多為蒸氣冷凝或液體噴灑而致，如漆霧。冷凝或液體噴灑而致，如漆霧。三、按化學類屬分：三、按化學類屬分：i.無機毒物無機毒物（金屬、金屬鹽、酸、堿、氣體等）（金屬、金屬鹽、酸、堿、氣體等）i.有機毒物有機毒物（脂肪族碳氫化合物、芳香族碳氫（脂肪族碳氫化合物、芳香族碳氫化合物等）化合物等）四、按作用性質(zhì)分：四、按作用性質(zhì)分：a.刺激性毒

6、物刺激性毒物對眼睛和呼吸道黏膜有刺激性對眼睛和呼吸道黏膜有刺激性的有害氣體的統(tǒng)稱，常見的有氯、氨、二氧的有害氣體的統(tǒng)稱，常見的有氯、氨、二氧化硫等?；虻取.窒息性毒物窒息性毒物或取代空氣中的氧而致缺氧窒或取代空氣中的氧而致缺氧窒息，如二氧化碳等；或進入機體血液或組織息，如二氧化碳等；或進入機體血液或組織產(chǎn)生化學作用而影響對氧的輸送而窒息，如產(chǎn)生化學作用而影響對氧的輸送而窒息，如一氧化碳等。一氧化碳等。c.麻醉性毒物麻醉性毒物對人體有麻醉作用的有機溶劑對人體有麻醉作用的有機溶劑蒸氣或炔類，如苯、汽油、丙酮、醇類等。蒸氣或炔類，如苯、汽油、丙酮、醇類等。d.全身性毒物全身性毒物以金屬為多，如鉛

7、、汞等。以金屬為多，如鉛、汞等。三、毒性物質(zhì)有效劑量 毒性是用來表示毒性物質(zhì)的劑量與毒害作用之間關(guān)系的一個概念。在實驗毒性學中，經(jīng)常用到劑量作用關(guān)系和劑量響應關(guān)系兩個概念。 劑量劑量作用關(guān)系是指毒性物質(zhì)在生物個體內(nèi)所起作用與毒性物作用關(guān)系是指毒性物質(zhì)在生物個體內(nèi)所起作用與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。質(zhì)劑量之間的關(guān)系。例如考察職業(yè)性接觸鉛的劑量-作用關(guān)系，可以測定廠房空氣中鉛的濃度與各個工人尿液中-氨基乙酰丙酸不同含量之間的關(guān)系。這種考察有利于確定對敏感個體的危害。 劑量劑量-響應關(guān)系是指毒性物質(zhì)在一組生物體中產(chǎn)生一定標準作響應關(guān)系是指毒性物質(zhì)在一組生物體中產(chǎn)生一定標準作用的個體數(shù)，即產(chǎn)生作用的百分

8、率，與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)用的個體數(shù)，即產(chǎn)生作用的百分率，與毒性物質(zhì)劑量之間的關(guān)系。系。仍以職業(yè)性接觸鉛為例，考察劑量響應關(guān)系，可以測定廠房空氣中鉛的濃度與一組工人尿液中-氨基乙酰丙酸含量超過5 mgdm3的個體的百分率之間的關(guān)系。 劑量響應關(guān)系是制定毒性物質(zhì)衛(wèi)生標準的依據(jù)。 常用于評價毒性物質(zhì)急性、慢性毒性的指標有以下幾種。 1絕對致死劑量或濃度(ld100或lc100)，是指引起全組染毒動物全部(100)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。 2半數(shù)致死劑量或濃度(ld50或lc50)，是指引起全組染毒動物半數(shù)(50)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。 3最小致死劑量或濃度(mld或mlc)，是指

9、全組染毒動物中只引起個別動物死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。 4最大耐受劑量或濃度，(ld0或lc0)，是指全組染毒動物全部存活的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。 5急性閾劑量或濃度(lmtac)，是指一次染毒后，引起試驗動物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。 6慢性閾劑量或濃度(lmtcb)，是指長期多次染毒后，引起試驗動物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。 7慢性無作用劑量或濃度，是指在慢性染毒后，試驗動物未出現(xiàn)任何有害作用的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。 致死濃度和急性閾濃度之間的濃度差距，能夠反映出急性中毒的危險性，差距越大，急性中毒的危險性就越小。而急性閾濃度和慢性閾濃度之間的濃度

10、差距，則反映出慢性中毒的危險性，差距越大，慢性中毒的危險性就越大。而根據(jù)嗅覺閾或刺激閾，可估計工人能否及時發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)環(huán)境中毒性物質(zhì)的存在。 劑量的單位通常用毒物的毫克與動物的每千克劑量的單位通常用毒物的毫克與動物的每千克體重之比表示，即體重之比表示，即mg/kg。 濃度通常用濃度通常用1 1m3或或1l1l空氣中含毒物的毫克或克空氣中含毒物的毫克或克數(shù)表示，即數(shù)表示，即mg/m3,g/m3,mg/l。 對于氣態(tài)毒物的濃度，有時用一百萬份空氣容對于氣態(tài)毒物的濃度，有時用一百萬份空氣容積中某一毒物所占容積的份數(shù)（積中某一毒物所占容積的份數(shù)（10106 6）表示。）表示。第二節(jié) 毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的

11、分布 一、無機化工 在化學礦化學礦，如硫鐵礦、磷礦、砷礦等的冶煉加工中，毒性物質(zhì)主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物質(zhì)。 無機酸類產(chǎn)品無機酸類產(chǎn)品有硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸等；無機堿類產(chǎn)品有氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉等；無機鹽類產(chǎn)品有碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫化物和硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、鉻鹽、硼化物、氯化物和氯酸鹽、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸鹽、錳化物以及其他金屬鹽類。 單質(zhì)單質(zhì)有金屬鈉、金屬鎂、黃磷、赤磷、硫磺、鉛、汞等。 純組元工業(yè)氣體純組元工業(yè)氣體有氫、氮、氦、氖、氬、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氫等。 二、有機化工 基本有機原料基

12、本有機原料如乙炔、電石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。 一般有機原料一般有機原料如乙烯基乙炔、丁二烯、異戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸鉛及其他有機鉛化物等。 三、化肥和農(nóng)藥1.氮肥工業(yè)氮肥工業(yè)中的一氧化碳、硫化氫、氨、氫氧化物、硝酸銨等。磷肥工業(yè)中的一氧化碳、硫酸、氟化氫、四氟化硅、磷酸等。 2.有機氯農(nóng)藥有機氯農(nóng)藥制

13、備中的苯、氯氣、三氯乙醛、氯化氫、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、環(huán)戊二烯、六氯環(huán)戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯殺螨砜、五氯酚、五氯酚鈉等。3.有機磷農(nóng)藥有機磷農(nóng)藥制備中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敵百蟲、敵敵畏、苯酚、二乙胺、亞磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、對硫磷、內(nèi)吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氫、乙硫醇、三硫磷、樂果、馬拉硫磷等。 4.有機氮農(nóng)藥有機氮農(nóng)藥制備中的甲苯酚、光氣、甲基異氰酸酯、西維因、甲胺、間甲酚、速滅威等。 5.其他農(nóng)藥其他農(nóng)藥制備中的三氧化二砷、硫酸銅、氰化苦、溴甲烷、代森鋅、退菌特、稻瘟凈、除草醚、磷化鋅、氟乙酰胺

14、等。 四、材料工業(yè)1.塑料和樹脂合成塑料和樹脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二異丁腈、苯酚、甲醛、氨、烏洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。 2.合成橡膠合成橡膠中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、異戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡膠加工中的防老劑甲、防老劑丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、間苯二酚、列克鈉、汽油、氧化鉛等。3.合成纖維合成纖維中的乙二醇、苯酚、環(huán)己醇、己二胺、己內(nèi)酰胺、苯、丙烯腈等。 五、涂料、染料和其他專用產(chǎn)品1.油漆制備油漆制備中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、瀝青、硝酸

15、、丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、癸二酸等。顏料制備中的氧化鉛、鎘紅、鉻酸鹽、硝酸、色原、酞菁等。 2.染料制備染料制備中的對硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化鈉、氯化苦、苦味酸、氯、苯繞蒽酮、各種有機染料及其粉塵。3.膠片加工膠片加工中的硝化纖維素、醋酸、二氯甲烷、硝酸銀、溴苯等。磁帶加工中的氧化鉻、氧化磁鐵等。照相用的藥劑硫代硫酸鈉、硫酸等。 六、化學試劑、催化劑和助劑1.化學試劑化學試劑有各種酸、各種堿、各種金屬鹽、鹵素以及醛類、醇類、醚類、酮類、羧酸、肟等各種有機試劑。2.催化劑制備催化劑制備用的鉻鹽、硫酸、鉑、銅、五氧化二礬、氧化

16、鋁等。生產(chǎn)助劑用的固色劑、五氧化二磷、環(huán)氧乙烷、雙氰胺、防老劑、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧劑、十二碳硫醇、氯、甲醛等。 第三節(jié) 化工常見物質(zhì)的毒性作用 一、刺激性氣體一、刺激性氣體 1氯氣(cl2) 黃綠色氣體，密度為空氣的2.45倍，沸點34.6。易溶于水、堿溶液、二硫化碳和四氯化碳等。高壓下液氯為深黃色，密度為1.56?；瘜W性質(zhì)活潑，與一氧化碳作用可生成毒性更大的光氣。 氯溶于水生成鹽酸和次氯酸，產(chǎn)生局部刺激。主要損害上損害上呼吸道和支氣管的黏膜，引起支氣管痙攣、支氣管炎和支呼吸道和支氣管的黏膜，引起支氣管痙攣、支氣管炎和支氣管周圍炎，嚴重時引起肺水腫。氣管周圍炎，嚴重時引起肺水腫。吸入高

17、濃度氯后，引起迷走神經(jīng)反射性心跳停止，呈“電擊樣”死亡。 氯氣中毒：氯氣中毒： 吸入高濃度的氯氣，如每升空氣中氯的含量超過2毫克3毫克時，即可出現(xiàn)嚴重癥狀：呼吸困難、紫紺、心力衰竭，病人很快因呼吸中樞麻痹而致死，往往僅數(shù)分鐘至1小時，稱為閃電樣死亡。較重度之中毒，病人首先出現(xiàn)明顯的上呼吸道粘膜刺激癥狀：劇烈的咳嗽、吐痰、咽喉疼痛發(fā)辣、呼吸急促困難、顏面青紫、氣喘。當出現(xiàn)支氣管肺炎時，肺部聽診可聞及干、濕性羅音。中毒繼續(xù)加重，造成肺泡水腫，引起急性肺水腫，全身情況也趨衰竭。 處理方法： 迅速將傷員脫離現(xiàn)場，移至通風良好處，脫下中毒時所著衣服鞋襪，注意給病人保暖，并讓其安靜休息。為解除病人呼吸困難

18、，可給其吸入23的溫濕小蘇打溶液或1硫酸鈉溶液，可減輕氯氣對上呼吸道粘膜的刺激作用。 注意： 氯中毒病人有呼吸困難時，不應采用徒手式的壓胸等人工呼吸方法。這是因為氯對上呼吸道粘膜具有強烈刺激，引起支氣管肺炎甚至肺水腫，這種壓式的人工呼吸方法會使炎癥、肺水腫加重，有害無益。2光氣(cocl2) 無色、有霉草氣味的氣體，密度為空氣的3.4倍，沸點8.3。加壓液化，相對密度為1.392。易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等。遇水可水解成鹽酸和二氧化碳。 毒性比氯氣大10倍。對上呼吸道僅有輕度刺激上呼吸道僅有輕度刺激，但吸入后其分子中的羰基與肺組織內(nèi)的蛋白質(zhì)酶結(jié)合，從而干擾了細胞的正常代謝，損害細胞膜，肺泡上

19、皮和肺毛細血管受損通透性增加，引起化學性肺炎和肺水腫化學性肺炎和肺水腫。 3氮氧化物(nox) 由n2o、no、no2、n2o3、n2o4、n2o5等組成的混合氣體。其中no2比較穩(wěn)定，占比例最高。不易溶于水，低溫下為淡黃色，室溫下為棕紅色。 氮氧化物較難溶于水，因而對眼和上呼吸道黏膜刺激不大。主要是進入呼吸道深部的細支氣管和肺泡后，在肺泡內(nèi)可阻留80，與水反應生成硝酸和亞硝酸，對肺組織產(chǎn)生強烈刺激和腐蝕作用，引起肺水腫。硝酸和亞硝酸被吸收進入血液，生成硝酸鹽和亞硝酸鹽，可擴張血管，引起血壓下降，并與血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白，引起組織缺氧。 4二氧化硫(so2) 無色氣體，密度為空氣的2.

20、3倍。加壓可液化，液體相對密度1.434，沸點10。溶于水、乙醇和乙醚。 吸入呼吸道后，在黏膜濕潤表面上生成亞硫酸和硫酸，產(chǎn)生強烈的刺激作用。大量吸入可引起喉水腫、肺水腫、聲帶痙攣而窒息。 5氨(nh3) 無色氣體，有強烈的刺激性氣味，密度為空氣的0.5971倍。易液化，沸點33.5。溶于水、乙醇和乙醚。遇水生成氫氧化氨，呈堿性。 氨對上呼吸道有刺激和腐蝕作用，高濃度時可引起接觸部位的堿性化學灼傷，組織呈溶解性壞死，并可引起呼吸道深部及肺泡損傷，發(fā)生支氣管炎、肺炎和肺水腫。氨被吸收進入血液，可引起糖代謝紊亂及三羧酸循環(huán)障礙，降低細胞色素氧化酶系統(tǒng)的作用，導致全身組織缺氧。氨可在肝臟中解毒生成尿

21、素。 二、窒息性氣體 1一氧化碳(co) 無色、無嗅、無刺激性氣體。密度為空氣的0.968倍，不溶于水，但可溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。燃燒時火焰呈藍色。 一氧化碳被吸入后，經(jīng)肺泡進入血液循環(huán)。一氧化碳與血紅蛋白生成碳氧血紅蛋白。碳氧血紅蛋白無攜氧能力，又不易解離，造成全身各組織缺氧。 2氰化氫(hcn) 無色、具有苦杏仁味的氣體，密度為空氣的0.94倍，熔點13.4，沸點26。溶于水、乙醇和乙醚。溶于水生成為易揮發(fā)的氫氰酸。 氰化氫與體內(nèi)氧化型細胞色素氧化酶的三價鐵離子有很強的親和力，與之牢固結(jié)合后，酶失去活性，阻礙生物氧化過程，使組織細胞不能利用氧，造成內(nèi)窒息。 氰化物按化學結(jié)構(gòu)可分為無機氰

22、化物和有機氰化物 后者變稱腈類化合物。氰化物進入體內(nèi)后，氰離子迅速與氧化型細胞色素氧化酶的三價鐵結(jié)合 阻礙其細胞色素還原為帶二價鐵的還的型細胞色素氧化酶，使細胞不能得到足夠的氧，造成“細胞內(nèi)窒息” 急性中毒者動靜脈血氧差可自正常的4%5%降至1%1.5%，故易致呼吸中樞麻痹，并造成死亡 氰化物中毒的主要臨床表現(xiàn)為乏力 胸痛、胸悶、頭暈 耳鳴、呼吸困難、心律失常 瞳孔縮小或擴大，陳發(fā)性或強直性抽搐、昏迷 最后呼吸、心跳停止而死亡。 其處理為遲早給予亞硝酸異戊酯和亞硝酸鈉，局部創(chuàng)面應先用大量流動清水沖洗 然后用0.01%的高錳酸鉀沖洗，再用5%硫代硫酸鈉沖洗。應該注意的是亞硝酸鈉及硫代硫酸鈉對有機

23、氰中毒無解毒作用 且亞硝酸鈉本身對機體有損害作用。 3硫化氫(h2s) 無色、具有臭雞蛋氣味的氣體，密度為空氣的1.19倍，沸點61.8。溶于水、乙醇、甘油、石油溶劑。 硫化氫是有刺激性又有窒息性的氣體。硫化氫對黏膜有強烈刺激作用，而且被吸收后與氧化型細胞色素氧化酶作用，抑制酶的活性，使組織細胞發(fā)生內(nèi)窒息。 三、金屬及其化合物 1汞(hg) 常溫下為銀白色液體，密度13.6，熔點38.87，沸點356.9。黏度小，易流動和流散，有很強的附著力，地板、墻壁等都能吸附汞。常溫下即能蒸發(fā)，溫度升高，蒸發(fā)加快。不溶于水，能溶于類脂質(zhì)，易溶于硝酸、熱濃硫酸。能溶解多種金屬，生成汞齊。 汞離子與體內(nèi)的巰基

24、、二巰基有很強的親和力。汞與體內(nèi)某些酶的活性中心巰基結(jié)合后，使酶失去活性，造成細胞損害，導致中毒。 2鉛(pb) 銀灰色軟金屬，展性強，相對密度11.35，熔點327，沸點1620。加熱至400500即有大量鉛蒸氣逸出，在空氣中迅速氧化成氧化亞鉛和氧化鉛，并凝結(jié)成煙塵。不溶于稀鹽酸和硫酸，能溶于硝酸、有機酸和堿液。 鉛是全身性毒物，主要是影響卟啉代謝。卟啉是合成血紅蛋白的主要成分，因此影響血紅素的合成，產(chǎn)生貧血。鉛可引起血管痙攣、視網(wǎng)膜小動脈痙攣和高血壓等。鉛還可作用于腦、肝等器官，發(fā)生中毒性病變。 3鉻(cr) 鋼灰色、硬而脆的金屬，相對密度7.20，熔點1900，沸點2480。氧化緩慢，耐

25、腐蝕。不溶于水，溶于鹽酸、熱硫酸。鉻化合物中六價鉻毒性最大。化肥工業(yè)催化劑主要原料三氧化鉻，是強氧化劑，易溶于水，常以氣溶膠狀態(tài)存在于廠房空氣中。 六價鉻化合物有強刺激性和腐蝕性。鉻在體內(nèi)可影響氧化、還原、水解過程，可使蛋白質(zhì)變性，引起核酸、核蛋白沉淀，干擾酶系統(tǒng)。六價鉻抑制尿素酶的活性，三價鉻對抗凝血活素有抑制作用。 四、有機化合物 1苯(c6h6) 具有芳香氣味的無色、易揮發(fā)、易燃液體。密度0.879，熔點5.5，沸點80.1。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。 苯的中毒機理目前尚不清楚。一般認為，苯中毒是由苯的代謝產(chǎn)物酚引起的。酚是原漿毒物，能直接抑制造血細胞的核分裂，對骨髓中核分裂最

26、活躍的早期活性細胞的毒性作用更明顯，使造血系統(tǒng)受到損害。另外苯有半抗原的特性，可通過共價鍵與蛋白質(zhì)分子結(jié)合，使蛋白質(zhì)變性而具有抗原性，發(fā)生變態(tài)反應。 2硝基苯(c6h5no2)和苯胺(c6h5nh2) 硝基苯是五色或淡黃色具有苦杏仁氣味的油狀液體。相對密度1.2037，熔點5.7，沸點210.9。幾乎不溶于水，能與乙醇、乙醚或苯互溶。 苯胺是有特殊臭味的無色油狀液體。相對密度1.022，熔點6.2，沸點184.4。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚和苯等。 苯的硝基和氨基化合物進入人體后，經(jīng)氧化變成硝基酚和氨基酚，使血紅蛋白變成高鐵血紅蛋白。高鐵血紅蛋白失去攜氧能力，引起組織缺氧。這類毒物還能導致紅細

27、胞破裂，出現(xiàn)溶血性貧血，也可直接引起肝、腎和膀胱等臟器的損害。 3有機氟化合物 有機氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯等。這些化合物都是無色、無臭氣體，密度比空氣大，沸點低。有機氟化合物的中毒機理目前尚不清楚。毒氣被吸入后，作用于肺臟引起肺炎、肺水腫、肺間質(zhì)纖維化，并能作用于心臟引起中毒性心肌炎。 4有機磷農(nóng)藥 這類農(nóng)藥有幾十個品種，除敵百蟲、樂果、亞胺硫磷等少數(shù)品種是白色固體外多數(shù)是淺黃色至棕色的油狀液體。難溶或不溶于水，能溶于有機溶劑，具有大蒜樣臭味。劑型有乳劑、油劑、粉劑、噴霧劑和顆粒劑等。一般在酸性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解而失去毒性。惟有敵百蟲能溶于水，

28、遇堿液變?yōu)槎拘愿蟮臄硵澄贰?有機磷農(nóng)藥被吸收后迅速分布于全身，在體內(nèi)與膽堿酯酶結(jié)合生成磷?；憠A酯酶，從而抑制酶的活性，導致神經(jīng)介質(zhì)乙酰膽堿不能被酶分解而積聚，引起神經(jīng)紊亂。 第四節(jié) 化學物質(zhì)毒性的影響因素 化學物質(zhì)的毒性大小和作用特點，與物質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)、物性、劑量或濃度、環(huán)境條件以及個體敏感程度等一系列因素有關(guān)。 一、化學結(jié)構(gòu)對毒性的影響 化學物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和毒性之間的嚴格關(guān)系，目前還沒有完整的規(guī)律可言。但是對于部分化合物，卻存在一些類似于規(guī)律性的關(guān)系。 在有機化合物有機化合物中，碳鏈的長度對毒性有很大影響碳鏈的長度對毒性有很大影響。飽和脂肪烴類對有機體的麻醉作用隨分子中碳原子數(shù)的增加而增強，

29、如戊烷己烷庚烷等。對于醇類的毒性，高級醇、戊醉、丁醇大于丙醇、乙醇，但甲醇是例外。在碳鏈中若以支鏈取代直鏈，則毒性減弱。如異庚烷的麻醉作用比正庚烷小一些，2丙醇的毒性比正丙醇小一些。如果碳鏈首尾相連成環(huán)，則毒性增加，如環(huán)己烷的毒性大于正己烷。 分子結(jié)構(gòu)的飽和程度。不飽和程度越高，毒性就越大。分子結(jié)構(gòu)的飽和程度。不飽和程度越高，毒性就越大。例如，二碳烴類的麻醉毒件，隨不飽和程度的增加而增大，乙炔乙烯乙烷。丙烯醛和2丁烯醛對結(jié)膜的刺激性分別大于丙醛和丁醛。環(huán)己二烯的毒性大于環(huán)己烯，環(huán)己烯的毒性又大于環(huán)己烷。 分子結(jié)構(gòu)的對稱性和幾何異構(gòu)分子結(jié)構(gòu)的對稱性和幾何異構(gòu)。一般認為，對稱程度越高，對稱程度越高

30、，毒性越大。毒性越大。如1，2二氯甲醚的毒性大于1，l二氯甲醚，1，2二氯乙烷的毒性大于i，1二氯乙烷。芳香族苯環(huán)上的三種異構(gòu)體的毒性次序，一般是對位間位鄰位。例如，硝基酚、氯酚、甲苯胺、硝基甲苯、硝基苯胺等的異構(gòu)體均有此特點。但也有例外，如鄰硝基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛的毒性都大于其對位異構(gòu)體。對于幾何異構(gòu)體的毒性，一般認為順式異構(gòu)體的毒性大于反式異構(gòu)體。如順丁烯二酸的毒性大于反丁烯二酸。 有機化合物的氫取代基團有機化合物的氫取代基團對毒性有顯著影響。脂肪烴中以鹵素原子取代氫原子，芳香烴中以氨基或硝基取代氫原子，苯胺中以氧、硫、羥基取代氫原子，毒性都明顯增加。如氟代烯烴、氯代烯烴的毒性都大于相應

31、的烯烴，而四氯化碳的毒性遠遠高于甲烷等等。 在芳香烴芳香烴中，苯環(huán)上的氫原子若被甲基或乙基取代，全身毒性減弱，而對粘膜的刺激性增加；若被氨基或硝基取代，則有明顯形成高鐵血紅蛋白的作用。苯乙烯的氯代衍生物的毒性試驗指出，其毒性隨氯原子所取代的氫原子數(shù)的增加而增加。具有強酸根、氫氰酸根的化合物毒性較大。芳香烴衍生物的毒性大于相同碳數(shù)的脂肪烴衍生物。而醇、酯、醛類化合物的局部刺激作用，則依序增加。 二、物理性質(zhì)對毒性的影響 1溶解性 毒性物質(zhì)的溶解性越大，侵入人體并被人體組織或體液吸毒性物質(zhì)的溶解性越大，侵入人體并被人體組織或體液吸收的可能性就越大。收的可能性就越大。如硫化砷由于溶解度較低，所以毒性

32、較輕。氯、二氧化硫較易溶于水，能夠迅速引起眼結(jié)膜和上呼吸道粘膜的損害。而光氣、氮的氧化物水溶性較差，常需要經(jīng)過一定的潛伏期才引起呼吸道深部的病變。氧化鉛比其他鉛化合物易溶于血清更容易中毒。汞鹽類比金屬汞在胃腸道易被吸收。 對于不溶于水的毒性物質(zhì)，有可能溶解于脂肪和類脂質(zhì)中，對于不溶于水的毒性物質(zhì)，有可能溶解于脂肪和類脂質(zhì)中，它們雖不溶于血液，但可與中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的類脂質(zhì)結(jié)合，它們雖不溶于血液，但可與中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的類脂質(zhì)結(jié)合，從而表現(xiàn)出明顯的麻醉作用，從而表現(xiàn)出明顯的麻醉作用，如苯、甲苯等。四乙基鉛等脂溶性物質(zhì)易滲透至含類脂質(zhì)豐富的神經(jīng)組織，從而引起神經(jīng)組織的病變。 2揮發(fā)性 毒性物質(zhì)在空氣中

33、的濃度與其揮發(fā)性有直接關(guān)系。物質(zhì)物質(zhì)的揮發(fā)性越大，在空氣中的濃度就越大，危險性越大。的揮發(fā)性越大，在空氣中的濃度就越大，危險性越大。物質(zhì)的揮發(fā)性與物質(zhì)本身的熔點、沸點和蒸氣壓有關(guān)。如溴甲烷的沸點較低，為4.6，在常溫下極易揮發(fā)，故易引起生產(chǎn)性中毒。相反，乙二醇揮發(fā)性很小，則很少發(fā)生生產(chǎn)性中毒。所以，有些物質(zhì)本來毒性很大，但揮發(fā)性很小，實際上并不怎么危險。反之，有些物質(zhì)本來毒性不大，但揮發(fā)性很大，也就具有較大危險。 3分散度 粉塵和煙塵顆粒的分散度越大，就越容易被吸入，危險粉塵和煙塵顆粒的分散度越大，就越容易被吸入，危險性越大。性越大。在金屬熔融時產(chǎn)生高度分散性的粉塵，發(fā)生鑄造性吸入中毒就是明顯

34、的例子，如氧化鋅、銅、鎳等的粉塵中毒。 三、環(huán)境條件對毒性的影響 1濃度和接觸時間 環(huán)境中毒性物質(zhì)的濃度越高，接觸的時間越長，就越容易環(huán)境中毒性物質(zhì)的濃度越高，接觸的時間越長，就越容易引起中毒。引起中毒。在第二章已經(jīng)給出了haber定律，即毒性物質(zhì)濃度和時間的乘積ct為常數(shù)，并用這個概念表示毒性作用程度指數(shù)。這表明毒性物質(zhì)的吸入劑量是ct值的函數(shù)。在指定的時間內(nèi)，毒性作用與濃度的關(guān)系因物質(zhì)而異。有些毒物的毒性反應隨劑量增加而加快；有些毒物的毒性反應隨劑量增加，開始時變化緩慢，而后逐步加快；有些則開始時無變化，劑量增加到一定程度才出現(xiàn)明顯的中毒反應。但是對于大多數(shù)毒物，毒性反應隨劑量增加，開始時

35、變化不明顯，而后一段時間變化顯著，再往后變化則又不明顯。 2環(huán)境溫度、濕度和勞動強度 環(huán)境溫度越高，毒性物質(zhì)越容易揮發(fā)，環(huán)境中毒件物質(zhì)環(huán)境溫度越高，毒性物質(zhì)越容易揮發(fā)，環(huán)境中毒件物質(zhì)的濃度越高，越容易造成人體的中毒。的濃度越高，越容易造成人體的中毒。 環(huán)境中的濕度較大，也會增加某些毒物的作用強度。環(huán)境中的濕度較大，也會增加某些毒物的作用強度。例如氯化氫、氟化氫等在高濕環(huán)境中，對人體的刺激性明顯增強。 勞動強度對毒物吸收、分布、排泄都有顯著影響。勞動勞動強度大能促進皮膚充血、汗量增加，毒物的吸收速度加強度大能促進皮膚充血、汗量增加，毒物的吸收速度加快?？?。耗氧增加，對毒物所致的缺氧更敏感。同時勞

36、動強度大能使人疲勞，抵抗力降低，毒物更容易起作用。 3多種毒物的聯(lián)合作用 環(huán)境中的毒物往往不是單一品種，而是多種毒物。多種毒多種毒物聯(lián)合作用的綜合毒性較單一毒物的毒性，可以增強，也物聯(lián)合作用的綜合毒性較單一毒物的毒性，可以增強，也可以減弱。可以減弱。增強者稱為協(xié)同作用，減弱者則稱為拮抗作用。此外，生產(chǎn)性毒物與生活性毒物的聯(lián)合作用也比較常見。如酒精可以增強鉛、汞、砷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、氨基或硝基苯、硝化甘油、氮氧化物以及硝基氯苯等的吸收能力。所以接觸這類毒物的作業(yè)人員不宜飲酒。 四、個體因素對毒性的影響 在毒物種類、濃度和接觸時間相同條件下，個體因素不同，中毒反應不同。這完全是所致。 一般

37、說，少年對毒物的抵抗力弱，而成年人則較強。 女性對毒物的抵抗力比男性弱。 對于某些致敏性物質(zhì)，各人的反應是不一樣的。例如，接觸甲苯二異氰酸酯、對苯二胺等可誘發(fā)支氣管哮喘，接觸二硝基氯苯、鎳等可引起過敏性皮炎，常會因個體不同而有所差異，與接觸量并無密切關(guān)系。 耐受性對毒物作用也有很大影響。長期接觸某種毒物，會提高對該毒物的耐受能力。 患有代謝機能障礙、肝臟或腎臟疾病的人，解毒機能大大削弱較易中毒。如貧血患者接觸鉛，肝病患者接觸四氯化碳、氯乙烯，腎病患者接觸砷，有呼吸系統(tǒng)疾病的患者接觸刺激性氣體等，都較易中毒，而且后果要嚴重些。 第五節(jié) 毒性物質(zhì)侵入人體途徑與毒理作用 一、毒性物質(zhì)侵入人體途徑一、

38、毒性物質(zhì)侵入人體途徑 毒性物質(zhì)一般是經(jīng)過呼吸道、消化道及皮膚接觸進入人體的。 職業(yè)中毒中，毒性物質(zhì)主要是通過呼吸道和皮膚侵入人體的；職業(yè)中毒時經(jīng)消化道進入人體是很少的，往往是用被毒物沾染過的手取食物或吸煙，或發(fā)生意外事故毒物沖入口腔造成的。 在生活中，毒性物質(zhì)則是以呼吸道侵入為主。 1經(jīng)呼吸道侵入 呼吸道是生產(chǎn)性毒物侵入人體的最重要的途徑。在生產(chǎn)環(huán)境中，即使空氣中毒物含量較低，每天也會有一定量的毒物經(jīng)呼吸道侵入人體。 人的肺臟由億萬個肺泡組成，肺泡壁很薄，壁上有豐富的人的肺臟由億萬個肺泡組成，肺泡壁很薄，壁上有豐富的毛細血管，毒物一旦進入肺臟，很快就會通過肺泡壁進入毛細血管，毒物一旦進入肺臟，

39、很快就會通過肺泡壁進入血液循環(huán)而被運送到全身。血液循環(huán)而被運送到全身。 從鼻腔至肺泡從鼻腔至肺泡的整個呼吸道的各部分結(jié)構(gòu)不同，對毒物的吸收情況也不相同。越是進入深部，表面積越大，停留時越是進入深部，表面積越大，停留時間越長，吸收量越大。間越長，吸收量越大。固體毒物吸收量的大小，與顆粒和溶解度的大小有關(guān)。而氣體毒物吸收量的大小，與肺泡組織壁兩側(cè)分壓大小，呼吸深度、速度以及循環(huán)速度有關(guān)。另外，勞動強度、環(huán)境溫度、環(huán)境濕度以及接觸毒物的條件，對吸收量都有一定的影響。肺泡內(nèi)的二氧化碳可能會增加某些毒物的溶解度，促進毒物的吸收。 2經(jīng)皮膚侵入 皮膚吸收毒物的途徑：表皮屏障、毛囊和汗腺導管。皮膚吸收毒物的

40、途徑：表皮屏障、毛囊和汗腺導管。 有些毒物可透過無損皮膚或經(jīng)毛囊的皮脂腺被吸收。經(jīng)表皮進入體內(nèi)的毒物需要越過三道屏障。 第一道屏障是皮膚的角質(zhì)層，一般相對分子質(zhì)量大于300的物質(zhì)不易透過無損皮膚。 第二道屏障是位于表皮角質(zhì)層下面的連接角質(zhì)層，它能阻止水溶性物質(zhì)的通過，而不能阻止脂溶性物質(zhì)的通過。 第三道屏障是表皮與真皮連接處的基膜。脂溶性毒物經(jīng)表皮吸收后，還要有水溶性，才能進一步擴散和吸收。 所以水、脂均溶的毒物(如苯胺)易被皮膚吸收。只是脂溶而水溶極微的苯，經(jīng)皮膚吸收的量較少。與脂溶性毒物共存的溶劑對毒物的吸收影響不大。 毒物經(jīng)皮膚進入毛囊后，可以繞過表皮的屏障直接透過皮毒物經(jīng)皮膚進入毛囊后

41、，可以繞過表皮的屏障直接透過皮脂腺細胞和毛囊壁進入真皮，再從下面向表皮擴散。脂腺細胞和毛囊壁進入真皮，再從下面向表皮擴散。但這個途徑不如經(jīng)表皮吸收嚴重。電解質(zhì)和某些重金屬，特別是汞在緊密接觸后可經(jīng)過此途徑被吸收。操作中如果皮膚沾染上溶劑，可促使毒物貼附于表皮并經(jīng)毛囊被吸收。 如果表皮屏障的完整性遭破壞，如外傷、灼傷等，可促進如果表皮屏障的完整性遭破壞，如外傷、灼傷等，可促進毒物的吸收。潮濕也有利于皮膚吸收，毒物的吸收。潮濕也有利于皮膚吸收，特別是對于氣體物質(zhì)更是如此。皮膚經(jīng)常沾染有機溶劑，使皮膚表面的類脂皮膚經(jīng)常沾染有機溶劑，使皮膚表面的類脂質(zhì)溶解，質(zhì)溶解，也可促進毒物的吸收。黏膜吸收毒物的能

42、力遠比皮膚強，部分粉塵也可通過黏膜吸收進入體內(nèi)。 3經(jīng)消化道侵入 許多毒物可通過口腔進入消化道而被吸收。胃腸道的酸堿度是影響毒物吸收的重要因素。胃液是酸性，對于弱堿性物質(zhì)可增加其電離，從而減少其吸收；對于弱酸性物質(zhì)則有阻止其電離的作用，因而增加其吸收。脂溶性的非電解物質(zhì)，能滲透過胃的上皮細胞。胃內(nèi)的食物、蛋白質(zhì)和黏液蛋白等，可以減少毒物的吸收。 腸道吸收最重要的影響因素是腸內(nèi)的堿性環(huán)境和較大的吸收面積。弱堿性物質(zhì)在胃內(nèi)不易被吸收，到達小腸后即轉(zhuǎn)化為非電離物質(zhì)可被吸收。小腸內(nèi)分布著酶系統(tǒng)，可使已與毒物結(jié)合的蛋白質(zhì)或脂肪分解，從而釋放出游離毒物促進其吸收。在小腸內(nèi)物質(zhì)可經(jīng)過細胞壁直接滲入細胞，這種

43、吸收方式對毒物的吸收，特別是對大分子的吸收起重要作用。制約結(jié)腸吸收的條件與小腸相同，但結(jié)腸面積小，所以其吸收比較次要。 二、毒性物質(zhì)毒理作用 侵入和吸收侵入和吸收 分布積蓄分布積蓄 生物轉(zhuǎn)化生物轉(zhuǎn)化 排泄排泄 毒性物質(zhì)進入機體后，通過各種屏障，轉(zhuǎn)運到一定的系統(tǒng)、器官或細胞中，經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化或無代謝轉(zhuǎn)化，在靶器官與一定的受體或細胞成分結(jié)合，產(chǎn)生毒理作用。 1對酶系統(tǒng)的破壞 毒物可作用于酶系統(tǒng)的各個環(huán)節(jié)，使酶失活，從而破壞了維持生命必需的正常代謝過程，導致中毒癥狀。 毒物作為基質(zhì)的同類物，不斷與之競爭同一種酶分子上的同一部位，產(chǎn)生競爭性抑制。比如丙二酸與乳酸是同類物，丙二酸則能抑制乳酸脫氫酶的活性。毒

44、物還可以與酶分子上不為基質(zhì)作用的部位結(jié)合，形成酶-基質(zhì)-抑制劑(毒物)復合體，使之不再起反應，失去活性。如鹵代乙酸與酶蛋白質(zhì)的組氨酸結(jié)合，使核糖核酸酶受抑制。同時，毒物可以與輔因子或輔基產(chǎn)生反應或競爭，使之不能再為酶所利用。如肼、酰肼對磷酸吡哆醛依賴酶的抑制。毒物也可以與基質(zhì)直接作用，如氟乙酸與三羧酸循環(huán)中的草酰乙酸作用產(chǎn)生氟檸檬酸，使三羧酸循環(huán)阻斷。 有些酶蛋白質(zhì)內(nèi)的金屬離子，如細胞色素氧化酶中的鐵離子，可通過fe2+fe3+進行氧化還原反應。某些毒物如氰化氫、硫化氫、一氧化碳能與鐵離子結(jié)合，抑制酶的活性而使細胞窒息。酶蛋白有許多功能基團形成活性中心，如羥基、氨基、羧基等，有些毒物能與這些基

45、團結(jié)合，抑制酶的活性。有些酶的活性中心需要金屬離子作激活劑，如磷酸葡萄糖變位酶是生成和分解肝糖元的酶，需要鎂離子作激活劑。如果是氟化物中毒，氟離子與鎂離子作用生成鎂-氟-酶的復合體，使磷酸葡萄糖變位酶失去活性。 2對dna和rna合成的干擾 毒物作用于dna和rna的合成過程，產(chǎn)生致突變、致畸變、致癌作用。 化學物質(zhì)使遺傳物質(zhì)發(fā)生突然變異，稱為致突變作用?；瘜W物質(zhì)使遺傳物質(zhì)發(fā)生突然變異，稱為致突變作用。這種作用可能是在dna分子上發(fā)生化學變化，從而改變了細胞的遺傳特性，或造成某些遺傳特性的丟失。 染色體畸變是把染色體畸變是把dna中許多堿基順序改變，造成遺傳密中許多堿基順序改變，造成遺傳密碼中

46、堿基順序的重排。碼中堿基順序的重排。dna的結(jié)構(gòu)改變達到相當嚴重的程度，在顯微鏡下就可以檢測出染色體結(jié)構(gòu)和數(shù)量上的變化。當毒物作用于胚胎細胞，尤其是在胚胎細胞分化期，最易造成畸胎。 致癌毒物與致癌毒物與dna原發(fā)地或繼發(fā)地作用，使基因物質(zhì)產(chǎn)生原發(fā)地或繼發(fā)地作用，使基因物質(zhì)產(chǎn)生結(jié)構(gòu)改變。結(jié)構(gòu)改變。通過基因的異常激活、阻遏或抑制，誘發(fā)惡性變化，呈現(xiàn)致癌作用。 3對組織或細胞的損害 組織學檢查發(fā)現(xiàn)，組織毒性表現(xiàn)為細胞變性，并伴有大量空泡形成、脂肪蓄積和組織壞死。組織毒性直接損傷細胞結(jié)構(gòu)。在肝、腎組織中，毒物的濃度總是較高，因此這些組織容易產(chǎn)生組織毒性反應。如溴苯在肝臟內(nèi)經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化為溴苯環(huán)氧化物，與肝

47、內(nèi)大分子共價結(jié)合，導致肝臟組織毒性。 凡能與機體組織成分發(fā)生反應的物質(zhì)，均能對組織產(chǎn)生刺激或腐蝕作用。這種作用往往在機體接觸部位發(fā)生。這種局部性損傷，低濃度時可表現(xiàn)為刺激作用，如對眼睛、呼吸道黏膜等的刺激；高濃度的強酸或強堿可導致腐蝕或壞死作用。 4對氧的吸收、輸運的阻斷作用 單純窒息性氣體如氫、氮、氬、氪、甲烷等，當它們含量很大時，使氧分壓相對降低，機體呼吸時因吸收不到充足的氧氣而窒息。刺激性氣體造成肺水腫而使肺泡氣體交換受阻。一氧化碳對血紅蛋白有特殊的親和力，一旦血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合生成碳氧血紅蛋白，則失去了正常的攜氧能力，造成氧的輸運受阻，導致組織缺氧。硝基苯、苯胺等毒物與血紅蛋白作用

48、生成高鐵血紅蛋白，硫化氫與血紅蛋白作用生成硫化血紅蛋白，砷化氫與紅細胞作用造成溶血，使血紅蛋白釋放。這些作用都使紅細胞失去輸氧功能。 第六節(jié) 物質(zhì)毒性資料的應用 物質(zhì)毒性資料對于把動物的試驗結(jié)果轉(zhuǎn)換為對人的毒性的估計，以及對于職業(yè)毒害的防治都有重要的指導意義。 一、毒性物質(zhì)化學結(jié)構(gòu)與相對分子質(zhì)量一、毒性物質(zhì)化學結(jié)構(gòu)與相對分子質(zhì)量 1毒性物質(zhì)化學結(jié)構(gòu) 毒性物質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)?？梢蕴崾径拘宰饔玫奶攸c和毒性的毒性物質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)?？梢蕴崾径拘宰饔玫奶攸c和毒性的大小。大小。例如，高濃度的脂肪族烴類、醇類、醛類和酮類化合物主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，表現(xiàn)出不同程度的麻醉作用。苯的氨基或硝基化合物、氰化物、有機磷、

49、有機汞化合物等都具有特定的毒性作用。氰化物和有機磷化合物毒性作用迅速，但不易在體內(nèi)蓄積。各種金屬鹽類多具有毒性。金屬一般易在體內(nèi)蓄積，經(jīng)常表現(xiàn)為慢性中毒。醋酸酯是有機溶劑中毒性較低的一類化合物，常被選作高毒溶劑的代用品。 2毒性物質(zhì)相對分子質(zhì)量 相對分子質(zhì)量與分子組成有關(guān)，因此，同類化合物的理化性質(zhì)往往與相對分子質(zhì)量有關(guān)。例如異氰酸酯類化合物隨相對分子質(zhì)量增大而揮發(fā)度降低，催淚作用減弱。所以在聚氨酯生產(chǎn)中，以相對分子質(zhì)量大的二苯基甲烷二異氰酸酯代替相對分子質(zhì)量小的2，4-甲苯二異氰酸酯后，就可以顯著降低生產(chǎn)中的職業(yè)毒害。 二、毒性物質(zhì)的物性 1毒性物質(zhì)的熔點和沸點 一般把熔點在20以下、沸點在

50、165以下的物質(zhì)視為揮發(fā)性物質(zhì)。物質(zhì)的熔點和沸點越低，就越容易揮發(fā)。物質(zhì)的熔點和沸點越低，就越容易揮發(fā)。對于氣體、蒸氣、粉塵、氣溶膠，主要是防止其從呼吸道吸入?？諝庵卸疚镎魵獾臐舛仁芸諝鉁囟鹊南拗啤Ｄ硿囟认露疚镲柡驼魵獾臐舛龋窃摐囟认驴諝庵卸疚镎魵鉂舛鹊纳舷?。而氣體和氣溶膠在空氣中的濃度并無溫度限制。根據(jù)車間中空氣的溫度即可估計毒物蒸氣在空氣中濃度的上限。把飽和蒸氣的濃度與小鼠吸入2 h的ld50比較，便可以判斷毒物蒸氣緊急吸入的危險程度。 2毒性物質(zhì)的相對密度 毒性物質(zhì)蒸氣的相對密度是指其與空氣的密度比。蒸氣的蒸氣的相對密度對于吸塵裝置的選擇和攜帶風速的確定有一定參相對密度對于吸塵裝置的選

51、擇和攜帶風速的確定有一定參考價值?？純r值。攜帶風速應該隨粉塵相對密度的增大而增大。毒物的相對分子質(zhì)量比空氣大時，其蒸氣或氣體的相對密度一般大于1。發(fā)生事故時，相對密度小于1的蒸氣或氣體容易向上和周圍擴散，而相對密度大于1的則容易滯留于下方。但當空氣中毒物濃度高達幾百mgm3時，毒物濃度的垂直梯度主要取決于垂直溫差，而不取決于相對密度。因此，比密度很大的汞蒸氣在車間上方也可能存在。 3毒性物質(zhì)的溶解度 毒物的溶解度對于了解毒物的吸收和排出有重要意義。毒物的溶解度對于了解毒物的吸收和排出有重要意義。溶于脂肪又溶于水的毒物，如大多數(shù)有機磷和有機氯化合物，極易經(jīng)皮膚吸收，接觸時應采取嚴密的皮膚保護措施

52、。對于一些只溶于水幾乎不溶于脂肪、或只溶于脂肪幾乎不溶于水的毒物，就不易經(jīng)皮膚吸收。如果它們對皮膚沒有明顯的局部作用，就無須特殊的皮膚保護。 毒性物質(zhì)在脂肪和水中的溶解度比稱為毒性物質(zhì)的油水分配系數(shù)。油水分配系數(shù)小于1的醇類化合物，機體可以吸收的量很大，經(jīng)呼吸道排出的速度慢，工人脫離接觸后或急性中毒后較長的時間內(nèi)仍可在體內(nèi)測得毒物。油水分配系數(shù)達幾十以上的化合物，如二硫化碳、苯的衍生物、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯等，機體可以吸收的量較少，經(jīng)呼吸道排出的速度快。三、動物試驗和毒性等級 1動物試驗 動物的毒性試驗按染毒時間可分為急性、亞急性和慢性。一般地，急性試驗提供致死劑量或致死濃度；亞

53、急性試驗急性試驗提供致死劑量或致死濃度；亞急性試驗發(fā)現(xiàn)毒物的作用特點；慢性試驗確定毒物的安全限度。發(fā)現(xiàn)毒物的作用特點；慢性試驗確定毒物的安全限度。人對多數(shù)毒物都比動物敏感，即人的中毒劑量比動物的低。 多數(shù)麻醉劑對人和動物的有效作用劑量非常接近。此外，多數(shù)麻醉劑對人和動物的有效作用劑量非常接近。此外，還可以按照毒性的動物種屬差異，來估計對人的毒性。還可以按照毒性的動物種屬差異，來估計對人的毒性。經(jīng)驗指出，如果毒物對常見的嚙齒類動物，如小鼠、大鼠、兔等的毒性差別不大時，一般情況下該毒物對人和動物的毒性比較接近。如果再參考對肉食動物或雜食動物的毒性，這種估計就會更為可靠。因此，粗略估算人的中毒劑量時

54、，可以按照比較敏感動物的試驗資料，應用人的平均體重推算。 2毒性物質(zhì)毒性分級p25 毒性物質(zhì)的毒性分級指示出了急性中毒防范措施的嚴重程度。 劇毒和高毒類化學品需要嚴格保管。生產(chǎn)過程要盡可能密閉化、管道化、自動化，避免直接接觸。生產(chǎn)場所應設(shè)事故通風和急救設(shè)施。接觸者應有相應的個人防護用品。 低毒和微毒類化學品，防毒措施可放寬一些，但決不可忽視必要的防護。特別是蓄積作用明顯的一些毒物，急性毒性雖低，但引起慢性中毒的潛在危險則很大。所以，在制定防毒措施時，既要參考急性毒性資料，又要考慮毒物的蓄積毒性和慢性毒性。 經(jīng)皮膚吸收的毒性與靜脈注射、腹腔注射或口服食入的毒性的比較，可以了解毒物經(jīng)皮膚吸收的情況

55、。 根據(jù)嗅覺閾或刺激閾，可以估計工人在生產(chǎn)環(huán)境中能否及時發(fā)現(xiàn)毒物的存在。 根據(jù)毒性物質(zhì)的最高允許濃度，可以衡量環(huán)境污染的程度。 根據(jù)動物中毒的特征，可以提供人中毒時受損的器官和系統(tǒng)。 毒物在體內(nèi)代謝和排出的資料，有助于了解毒性作用和解毒機理，提供診斷和治療的依據(jù)。 毒理和病理資料可以提示現(xiàn)場人員防治的重點，確定就業(yè)禁忌癥的考慮范圍以及估計發(fā)生慢性中毒的可能性等。第七節(jié) 職業(yè)中毒及其診斷過程短期內(nèi)大量毒物侵入人體突發(fā)的短期內(nèi)大量毒物侵入人體突發(fā)的病變；病變；低濃度毒物長時間不斷進入人體低濃度毒物長時間不斷進入人體逐漸引發(fā)的病變；逐漸引發(fā)的病變； 一、職業(yè)中毒定義 1急性職業(yè)中毒 是指一個工作日或

56、更短的時間內(nèi)接觸高濃度毒物所引起的中毒。急性中毒發(fā)病很急，病情嚴重，變化較快。如果急救不及時或治療不當，預后嚴重，易造成死亡或留有后遺癥。 2慢性職業(yè)中毒 是指長時期不斷接觸某種較低濃度工業(yè)毒物所引起的中毒。慢性中毒發(fā)病慢，病程進展遲緩，初期病情較輕，與一般疾病難以區(qū)別，容易誤診。如果診斷不當，治療不及時，會發(fā)展成嚴重的慢性中毒。 3亞急性職業(yè)中毒 是指介于急性和慢性中毒之間的職業(yè)中毒。一般是接觸工業(yè)毒物一個月至六個月的時間，發(fā)病比急性中毒緩慢一些，但病程進展比慢性中毒快得多，病情較重。 4亞臨床型職業(yè)中毒 是指工業(yè)毒物在人體內(nèi)蓄積至一定量，對機體產(chǎn)生了一定損害，但在臨床表現(xiàn)上尚無明顯癥狀和陽

57、性體征，則稱為亞臨床型職業(yè)中毒。它是職業(yè)中毒發(fā)病的前期，在此期間若能及時發(fā)現(xiàn)，與毒物脫離接觸，并進行適當療養(yǎng)和治療，可以不發(fā)病而很快恢復正常。1、神經(jīng)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)1. 神經(jīng)衰弱癥候群神經(jīng)衰弱癥候群乏力，疲勞，記憶力減退乏力，疲勞，記憶力減退2. 多發(fā)性神經(jīng)炎多發(fā)性神經(jīng)炎手腳發(fā)麻，動作不靈活，鉛中毒手腳發(fā)麻，動作不靈活，鉛中毒3. 中毒性腦病中毒性腦病頭痛、嘔吐、昏迷頭痛、嘔吐、昏迷4. 神經(jīng)癥狀神經(jīng)癥狀狂躁、欣快、憂郁、消沉狂躁、欣快、憂郁、消沉2、血液和造血系統(tǒng)、血液和造血系統(tǒng)1. 血細胞減少血細胞減少慢性苯中毒慢性苯中毒2. 血紅蛋白變性血紅蛋白變性一氧化碳中毒一氧化碳中毒3. 溶血性貧

58、血溶血性貧血主要見于急性砷化氫中毒主要見于急性砷化氫中毒3、呼吸系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)窒息窒息中毒性水腫中毒性水腫中毒性氣管炎、肺炎中毒性氣管炎、肺炎支氣管炎哮喘支氣管炎哮喘肺纖維化肺纖維化4、消化系統(tǒng)、消化系統(tǒng)直接刺激、腐蝕胃黏膜產(chǎn)生絞痛、直接刺激、腐蝕胃黏膜產(chǎn)生絞痛、惡心、惡心、 嘔吐、食欲不振等癥狀。嘔吐、食欲不振等癥狀。5、腎臟系統(tǒng)、腎臟系統(tǒng)出現(xiàn)蛋白尿、血尿、管型尿、浮出現(xiàn)蛋白尿、血尿、管型尿、浮腫腫6、皮膚、皮膚由于刺激和變態(tài)反應可發(fā)生搔癢、刺由于刺激和變態(tài)反應可發(fā)生搔癢、刺痛、潮紅等各種皮炎和濕疹。痛、潮紅等各種皮炎和濕疹。二、職業(yè)中毒特點 職業(yè)中毒具有群發(fā)性群發(fā)性的特點，即同車間同工種的

59、工人接觸某種工業(yè)毒物，苦有人發(fā)現(xiàn)中毒，則可能會有多人發(fā)生中毒。職業(yè)中毒癥狀有特異性特異性，即毒物會有選擇地作用于某系統(tǒng)或某器官，出現(xiàn)典型的系統(tǒng)癥狀。 慢性職業(yè)中毒發(fā)病慢，從開始接觸毒物到發(fā)病要持續(xù)很長慢性職業(yè)中毒發(fā)病慢，從開始接觸毒物到發(fā)病要持續(xù)很長一段時間，而且癥狀是逐漸加重。急性職業(yè)中毒發(fā)病快，接觸一段時間，而且癥狀是逐漸加重。急性職業(yè)中毒發(fā)病快，接觸毒物后即有一定刺激癥狀，隨即癥狀消失，毒物后即有一定刺激癥狀，隨即癥狀消失，經(jīng)過并無明顯癥狀的潛伏期，突然發(fā)生嚴重癥狀。多數(shù)職業(yè)中毒只要能早期診斷，及時恰當治療，都可以做到預后良好。 三、職業(yè)中毒診斷依據(jù) 職業(yè)中毒診斷要有職業(yè)史、勞動衛(wèi)生調(diào)查

60、、體格檢查等三方面的詳細資料作為依據(jù)。 1職業(yè)史 職業(yè)史是職業(yè)中毒診斷的主要依據(jù)。職業(yè)史包括現(xiàn)在工種和既往工種，各工種起止年、月和專業(yè)工齡、接觸毒物的種類、方式和接觸劑量等。 2勞動衛(wèi)生調(diào)查 勞動衛(wèi)生調(diào)查包括工藝過程、生產(chǎn)方式、勞動環(huán)境、防勞動衛(wèi)生調(diào)查包括工藝過程、生產(chǎn)方式、勞動環(huán)境、防毒措施、勞動組織等多方面的內(nèi)容。毒措施、勞動組織等多方面的內(nèi)容。對于工藝過程，包括其中的原料、中間體、產(chǎn)品以及其他毒物。對于生產(chǎn)方式，是敞開式還是封閉式；是連續(xù)生產(chǎn)還是間歇生產(chǎn)；是直接操作還是間接操作；以及機械化自動化程度。對于勞動環(huán)境，包括空氣中毒物的平均、最低和最高濃度；以及符合最高允許濃度標準的合格率。對