酚的結構和命名

1、2021-10-28酚的結構和命名18.2.1 8.2.1 酚的結構和命名酚的結構和命名 酚的通式為酚的通式為Ar-OH Ar-OH 羥基直接與苯環(huán)相連羥基直接與苯環(huán)相連酚羥基氧原子上未共用電子對和苯環(huán)間產生酚羥基氧原子上未共用電子對和苯環(huán)間產生p,p,- - 共軛效應共軛效應, - I , - I + C+ C，故，故COCO鍵結合較鍵結合較為牢固，為牢固， OH2021-10-28酚的結構和命名2酚的命名酚的命名 一般是以酚為母體一般是以酚為母體, ,即在即在“酚酚”字前面加上芳環(huán)的字前面加上芳環(huán)的名名 稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。編號：

2、編號：一般情況下，應使一般情況下，應使羥基的編號羥基的編號盡可能的小盡可能的小2 2，4 4，6-6-三溴苯酚三溴苯酚 -萘酚OHCH3OH對甲基苯酚HO(CH3)2CHCH31255_ _2甲基異丙基苯酚CH3OH288_ _2甲基萘酚BrBrBrOH4-甲基甲基苯苯酚酚2021-10-28酚的結構和命名3當環(huán)上連有當環(huán)上連有-COOH ,-SO-COOH ,-SO3 3H,-CHOH,-CHO時則把羥基作為時則把羥基作為取代基取代基 例如例如SO3HOHOHCHOOHCOOH對羥基苯磺酸對羥基苯磺酸鄰羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛（水楊醛）（水楊醛）鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）（水楊酸）2

3、021-10-28酚的結構和命名4鄰甲苯酚鄰甲苯酚 間甲苯酚間甲苯酚 對甲苯酚對甲苯酚 命名實例命名實例 鄰硝基苯酚鄰硝基苯酚 間硝基苯酚間硝基苯酚 對硝基苯酚對硝基苯酚 2021-10-28酚的結構和命名5命名實例命名實例OHOH -萘酚萘酚 -萘酚萘酚 OHOHOHHOOHOH 鄰苯二酚鄰苯二酚 間苯二酚間苯二酚 對苯二酚對苯二酚 2021-10-28酚的結構和命名6命名實例命名實例2, 4，6-三硝基苯酚三硝基苯酚 鄰羥基苯磺酸鄰羥基苯磺酸 OHSO3HOHNO2NO2O2N2021-10-28酚的結構和命名7OH酸性酸性?；磻；磻辑h(huán)上的芳環(huán)上的親電反應親電反應芳醚的形成芳醚

4、的形成8.2.3 酚的化學性質：酚的化學性質：(一一).結構與反應性結構與反應性2021-10-28酚的結構和命名8酚的結構及反應部位酚的結構及反應部位O H.P-P-共軛導致：共軛導致：C-OC-O鍵增強，鍵增強，O-HO-H鍵削弱，鍵削弱，-O-H-O-H具有一定具有一定酸性酸性；C-OC-O鍵難斷裂，酚羥基不易被取鍵難斷裂，酚羥基不易被取代。代。P-P-2021-10-28酚的結構和命名9OH - - -難易.2021-10-28酚的結構和命名10（1）酸性）酸性 酚的酸性比醇強，但比碳酸弱。酚的酸性比醇強，但比碳酸弱。1酚羥基的反應酚羥基的反應OH2OHNaOHONa+OH+ NaOH

5、ONa+ H2OCO2OH+ Na2CO32021-10-28酚的結構和命名11 H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 當酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強當酚的鄰對位上有強吸電子基時，酸性增強苦味酸苦味酸 pKa 1NO2O2NNO2OH酸性：酸性：2021-10-28酚的結構和命名122 CH3CH2OH + 2 Na2 CH3CH2O Na + H2CH3 CCH3CH3OH+22 KCH3 CCH3CH3O K + H22酚的酸性酚的酸性pKa = 9.89C H3COO HpKa = 4.74pKa = 18OHOH2021-10-2

6、8酚的結構和命名13OHO2NNO2NO2OHCH3OHOHNO2pKa 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐漸減弱酸性逐漸減弱取代的酚：取代的酚： 取代基在鄰、對位時，取代基在鄰、對位時，供電基團供電基團使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F使酚使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F使酚的酸性明顯增加。的酸性明顯增加。2021-10-28酚的結構和命名14 故酚可溶于故酚可溶于NaOH但不溶于但不溶于NaHCO3，不能與，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出作用放出CO2，反之羥基通，反之羥基通CO2于酚鈉水溶液中，于酚鈉水溶液中，酚即游離出來。酚即游離出來。OHONaOHOH+ NaOHHCl

7、NaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X 利用醇、酚與利用醇、酚與NaOH和和NaHCO3反應性的不同，可鑒別反應性的不同，可鑒別和分離酚和醇。和分離酚和醇。 當苯環(huán)上連有吸電子基團時，酚的酸性增強；連有供當苯環(huán)上連有吸電子基團時，酚的酸性增強；連有供電子基團時，酚的酸性減弱。電子基團時，酚的酸性減弱。2021-10-28酚的結構和命名15 酚能與酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，大多數酚能起此反應，溶液發(fā)生顯色反應，大多數酚能起此反應，故此反應可用來鑒定酚。故此反應可用來鑒定酚。 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -藍紫色棕紅色 不同

8、的酚與不同的酚與FeCl3作用產生的顏色不同。與作用產生的顏色不同。與FeCl3的顯色的顯色反應并不限于酚，具有反應并不限于酚，具有烯醇式結構烯醇式結構的脂肪族化合物也有的脂肪族化合物也有此反應。此反應。2021-10-28酚的結構和命名16不同酚與不同酚與FeCl3溶液作用顯示不同的顏色。如：溶液作用顯示不同的顏色。如：OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOH蘭紫色蘭色蘭紫色深綠色暗綠色淡棕色2021-10-28酚的結構和命名17酚酚不能分子間脫水成醚不能分子間脫水成醚OHOH+XOORX+ ROH 通常使用通常使用醇和酚的醇和酚的金屬鹽金屬鹽與與鹵代烴鹵代烴2021-10-28酚

9、的結構和命名18(4)(4)氧化反應氧化反應 酚很容易氧化可空氣酚很容易氧化可空氣, ,重鉻酸鉀等氧化重鉻酸鉀等氧化生成生成醌醌 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化, ,如對苯二酚能把感光后的溴如對苯二酚能把感光后的溴化銀還原為金屬銀用作顯影劑化銀還原為金屬銀用作顯影劑: :2021-10-28酚的結構和命名19 苯酚與溴水在常溫下可立即反應生成苯酚與溴水在常溫下可立即反應生成2，4，6三溴苯三溴苯酚白色沉淀。酚白色沉淀。 反應很靈敏，很稀的苯酚溶液（反應很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生）就能與溴水生成沉淀。故此反應可用作苯酚的鑒別和定量測定。成沉淀。故此反應可用作苯酚的鑒別和定

10、量測定。2021-10-28酚的結構和命名20如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（CS2，CCl4）和低溫下進行和低溫下進行 2021-10-28酚的結構和命名21實驗實驗 苯酚與飽和溴水的反苯酚與飽和溴水的反應應加入苯酚加入苯酚滴加飽和溴水滴加飽和溴水繼續(xù)滴加溴水繼續(xù)滴加溴水白色沉淀白色沉淀2021-10-28酚的結構和命名22實驗實驗 酚與三氯化鐵的反應酚與三氯化鐵的反應試管試管苯酚苯酚試管試管連苯三酚連苯三酚試管試管-萘酚萘酚試管試管水楊酸水楊酸分別加入三氯化鐵分別加入三氯化鐵 紫色紫色 紅棕色紅棕色 暗綠色暗綠色 紫色紫色2021-10-28

11、酚的結構和命名23 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應。苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應。OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸餾分開 鄰硝基苯酚易形成分子內氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了鄰硝基苯酚易形成分子內氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內氫鍵，但能分子內的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。的溶解度比其異構體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。2021-10-28酚的結構和命名24醚可

12、看成醇醚可看成醇-OH的氫原子被烴基取代后的生成物；的氫原子被烴基取代后的生成物；v 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；v 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚鍵。也叫醚鍵。8.3.1 醚的構造、分類和命名醚的構造、分類和命名2021-10-28酚的結構和命名25ROR1、結構、結構通式為通式為RORROR，醚醚和和碳原子數目相同的醇碳原子數目相同的醇互為同分異構體?；橥之悩嬻w。2021-10-28酚的結構和命名26苯甲醚苯甲醚2021-10-28酚的結構和命名272分類分類飽和醚簡單醚混和醚不飽和醚芳香醚環(huán)醚大環(huán)多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3O

13、CH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO2021-10-28酚的結構和命名28 一般的醚的名稱以與氧相連的一般的醚的名稱以與氧相連的烴基烴基名稱加上名稱加上“醚醚”字，字，這不是系統(tǒng)名稱；這不是系統(tǒng)名稱；英文名是在英文名是在etherether前面加上烴基的名稱。前面加上烴基的名稱。 3 3、醚的命名，常用衍生物命名法：、醚的命名，常用衍生物命名法：1 1） 簡單醚在簡單醚在“醚醚”字前面寫出兩個烴基的名稱。字前面寫出兩個烴基的名稱。CH3CH2OCH2CH3乙醚乙醚diethyl etherO二苯醚二苯醚biphenyl ether2 2）混醚）

14、混醚: : 是將是將小基排前大基排后小基排前大基排后；芳基在前烴基在后芳基在前烴基在后，稱，稱為為某基某基醚某基某基醚。2021-10-28酚的結構和命名29CH3OCH2CH3甲乙醚甲乙醚 methyl ethyl ether H3CCH3CH3O CH2CH3O CH3苯甲醚苯甲醚CH3OCH2CH2OCH3乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚3 3）烴基結構復雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為）烴基結構復雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為取代基命名。取代基命名。 CH3CHH3COCH2CHCH2CH2OH4-4-異丙基異丙基-1-1-丁醇丁醇2021-10-28酚的結構和命名304 4）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的CH3CH CH2O環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 O四氫呋喃四氫呋喃 OO1,4-1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán) 2021-10-28酚的結構和命名315 5）冠醚（）冠醚（Crown EthersCrown Ether