新型針捕集現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)VOCSVOC報(bào)告5

1、新型新型針捕集針捕集現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)VOC/SVOC高高 松松 Qq:289638727資源學(xué)院資源學(xué)院教育部地下水資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室教育部地下水資源與環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室有機(jī)份有機(jī)份VOC/SVOC如何界定？如何界定？n美國(guó)材料與測(cè)試協(xié)會(huì)方法D3960：25時(shí)蒸汽壓13.3Pa。n歐盟溶劑指令條例(199/13/EC):20時(shí)蒸汽壓至少10Pa。n學(xué)者Kennes和Veiga：含C原子，常壓下沸點(diǎn)100的有機(jī)物；nVOC范圍很寬，包括石蠟族（正構(gòu)烷烴類）、烯烴類和芳烴類以及范圍很寬，包括石蠟族（正構(gòu)烷烴類）、烯烴類和芳烴類以及各種含氧、氮、硫和鹵素的分子。甲烷通常不被看作是各種含氧、氮、

2、硫和鹵素的分子。甲烷通常不被看作是VOC，因?yàn)?，因?yàn)樗鄬?duì)來(lái)說(shuō)沒(méi)有反應(yīng)活性，因此，它相對(duì)來(lái)說(shuō)沒(méi)有反應(yīng)活性，因此，VOC應(yīng)為非甲烷類的應(yīng)為非甲烷類的VOC，即，即NMVOCn最普遍的共識(shí)：最普遍的共識(shí)：認(rèn)為VOC是指那些沸點(diǎn)等于或低于250的化學(xué)物質(zhì)，所以沸點(diǎn)超過(guò)250的那些物質(zhì)不歸入VOC的范疇。n萘、三氯苯、硝基苯介于萘、三氯苯、硝基苯介于VOC和和SVOC之間之間水體污染(工業(yè)、農(nóng)業(yè)、生活廢水-地表水、地下水，農(nóng)殘、POPs、環(huán)境激素等)一、環(huán)境有機(jī)污染物一、環(huán)境有機(jī)污染物大氣污染大氣污染(揮發(fā)性有機(jī)物揮發(fā)性有機(jī)物VOC-如鹵代烴、苯系物、甲醛、輕烴等如鹵代烴、苯系物、甲醛、輕烴等)工業(yè)氣

3、體泄漏工業(yè)氣體泄漏城市霧霾城市霧霾室內(nèi)裝修空氣污染室內(nèi)裝修空氣污染 EPA“黑名單黑名單”-129種優(yōu)先控制污染物中種優(yōu)先控制污染物中有機(jī)污染物占有機(jī)污染物占114種，占總種，占總數(shù)的數(shù)的88.4%。 n1、金屬與無(wú)機(jī)化合物 （As,Cu,Cd,Cr,Hg等15種）；n2、農(nóng)藥（OCP，OPP 21種，666，DDT，氯丹等）；n3、多氯聯(lián)苯PCB及相關(guān)化合物（8種）；n4、鹵代脂肪烴（二氯甲烷，氯仿，溴仿，CCl4，TCE，PCE等26種）n5、鹵代醚類（7種）；n6、單環(huán)芳烴類（B，T，E，氯苯類共12種）；n7、硝基苯、苯酚類（硝基苯、苯酚，氯酚類共11種）；n8、酞酸酯類（6種）；n9

4、、多環(huán)芳烴類PAHs（16種）；n10、亞硝胺及丙烯腈類（7種）中國(guó)水中優(yōu)先控制污染物中國(guó)水中優(yōu)先控制污染物“黑名單黑名單”-共共68種種序號(hào)序號(hào)類別類別數(shù)量種類1揮發(fā)性氯代烴揮發(fā)性氯代烴10 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷2 2苯系物苯系物6 6苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯3氯代苯類氯代苯類4氯苯、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、六氯苯4多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯1多氯聯(lián)苯5酚類酚類6苯酚、間甲酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚、五氯酚

5、、對(duì)硝基酚6硝基苯類硝基苯類6 硝基苯硝基苯、對(duì)硝基苯、2，4-二硝基苯、三硝基苯、對(duì)三硝基苯、三硝基甲苯7苯胺類苯胺類4苯胺苯胺、二硝基苯胺、對(duì)硝基苯胺、二氯硝基苯胺8多環(huán)芳烴類多環(huán)芳烴類7 萘、螢蒽、苯并（b）螢蒽、苯并（k）螢蒽、苯并（a）芘、茚并1,2,3,-c,d）芘、苯并（ghi）芘9酞酸酯類酞酸酯類3酞酸二甲酯、酞酸二丁酯、酞酸二辛酯10農(nóng)藥農(nóng)藥8 六六六、DDT、敵敵畏、樂(lè)果、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、除草醚、敵百蟲11丙烯腈丙烯腈1丙烯腈12亞硝胺類亞硝胺類2N-亞硝基二乙胺、N-亞硝基二正丙胺13氰化物氰化物1氰化物14石棉石棉1石棉15重金屬及其化合物重金屬及其化合物9砷、鈹、

6、鎘、鉻、鉛、汞、鎳、鉈及其化合物 其中，其中，有機(jī)污染物有有機(jī)污染物有12類類58種，占總數(shù)的種，占總數(shù)的85.29%， 1、現(xiàn)場(chǎng)采樣、實(shí)驗(yàn)室樣品前處理分析，方法經(jīng)典、符合相關(guān)國(guó)標(biāo)或行標(biāo)。、現(xiàn)場(chǎng)采樣、實(shí)驗(yàn)室樣品前處理分析，方法經(jīng)典、符合相關(guān)國(guó)標(biāo)或行標(biāo)。缺點(diǎn)：采樣量大、勞動(dòng)負(fù)荷高，樣品前處理過(guò)程復(fù)雜繁瑣，占比大缺點(diǎn)：采樣量大、勞動(dòng)負(fù)荷高，樣品前處理過(guò)程復(fù)雜繁瑣，占比大(約約60%以上以上)，工作，工作效率低，難以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)。且提取用有機(jī)溶劑對(duì)操作人員和生態(tài)環(huán)境危害大。效率低，難以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)。且提取用有機(jī)溶劑對(duì)操作人員和生態(tài)環(huán)境危害大?，F(xiàn)場(chǎng)采樣現(xiàn)場(chǎng)采樣液液萃取液液萃取固相萃取固相萃取旋

7、蒸濃縮旋蒸濃縮KD濃縮濃縮二、二、VOC/SVOC監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展2、基于色譜質(zhì)譜技術(shù)的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，精度高、檢測(cè)快速、基于色譜質(zhì)譜技術(shù)的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，精度高、檢測(cè)快速缺點(diǎn)：設(shè)備投資大、價(jià)格昂貴缺點(diǎn)：設(shè)備投資大、價(jià)格昂貴環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)車環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)車便攜式質(zhì)譜儀便攜式質(zhì)譜儀3、免溶劑提取現(xiàn)場(chǎng)直接采樣提取后，依托實(shí)驗(yàn)室或便攜式氣相色譜、免溶劑提取現(xiàn)場(chǎng)直接采樣提取后，依托實(shí)驗(yàn)室或便攜式氣相色譜檢測(cè)。檢測(cè)。優(yōu)點(diǎn)：無(wú)須額外設(shè)備投資，免溶劑提取，工作效率高，成本低。優(yōu)點(diǎn)：無(wú)須額外設(shè)備投資，免溶劑提取，工作效率高，成本低。（1）SPME：固相微萃?。汗滔辔⑤腿。?）針捕集：）針捕集： 針捕集由針

8、捕集由固相微萃取固相微萃取(SPME)技術(shù)發(fā)展技術(shù)發(fā)展而而來(lái)，是將吸附劑填充來(lái)，是將吸附劑填充于于一種一種針頭內(nèi)，針頭內(nèi)，用用氣密注射器或泵氣密注射器或泵與針與針相連，相連，并并驅(qū)動(dòng)樣品流連續(xù)地驅(qū)動(dòng)樣品流連續(xù)地從從針針內(nèi)內(nèi)穿過(guò)，目穿過(guò)，目標(biāo)物不斷標(biāo)物不斷被被針內(nèi)吸附劑吸附針內(nèi)吸附劑吸附、提取、富集，最后將直接插入氣相色譜高溫進(jìn)提取、富集，最后將直接插入氣相色譜高溫進(jìn)樣口中樣口中進(jìn)行在線熱解吸分析。進(jìn)行在線熱解吸分析。針捕集是針捕集是集采樣、提取、進(jìn)樣分析過(guò)程于一體，集采樣、提取、進(jìn)樣分析過(guò)程于一體，是是一種動(dòng)態(tài)的免溶劑提一種動(dòng)態(tài)的免溶劑提取技術(shù)。取技術(shù)。針捕集的基本結(jié)構(gòu)針捕集的基本結(jié)構(gòu)熱解吸熱

9、解吸商品商品GC進(jìn)樣口導(dǎo)針螺母孔徑進(jìn)樣口導(dǎo)針螺母孔徑0.8mm技術(shù)特點(diǎn)：技術(shù)特點(diǎn)： 1、針柄外徑氣相進(jìn)樣螺帽導(dǎo)引孔內(nèi)徑、針柄外徑氣相進(jìn)樣螺帽導(dǎo)引孔內(nèi)徑 2、針內(nèi)須填充并固定吸附劑床層、針內(nèi)須填充并固定吸附劑床層針捕集針捕集GC進(jìn)樣口熱解吸進(jìn)樣口熱解吸針捕集的發(fā)展歷程針捕集的發(fā)展歷程A:SPME；B:INCAT；C:SPDE；D:SDME；E:針捕集針捕集 針捕集吸附劑吸附目標(biāo)物的原理圖示針捕集吸附劑吸附目標(biāo)物的原理圖示針捕集的研究應(yīng)用現(xiàn)狀針捕集的研究應(yīng)用現(xiàn)狀編號(hào)作者時(shí)間吸附劑填料目標(biāo)污染物樣品類型主要結(jié)論1Janusz Pawliszyn2001年Tenax TA，2,6-二苯基對(duì)苯醚曲安奈德

10、醫(yī)用吸入噴霧藥劑曲安萘德檢出限為0.93 ng/L，n=7時(shí)，RSD4.8%2Janusz Pawliszyn2003年P(guān)orapak Q聚苯乙烯型固定相DEET，又稱避蚊胺殺蟲劑噴霧DEET檢出限為3.87 ng/L3Janusz Pawliszyn2004年Carbopack X石墨化碳黑，多環(huán)芳烴柴油機(jī)尾氣中的空氣顆粒物和氣溶膠蒽、熒蒽檢出率最高，檢出限分別為1.52 ng/L和3.01 ng/L4Maren Mieth2007年Carboxen1000碳分子篩BTEX氣體樣品7種BTEX方法加標(biāo)回收率為84.27%115.03%，檢出限為0.060.09g/L,精密度(RSD,n=7)

11、7%5Aiping Wang2005年(PDMS/DVB/Carboxen)和(Carboxen)BTEX大樓走廊空氣苯、乙苯、鄰二甲苯的檢出限分別為0.23 ng/L，2.10 ng/L和1.12 ng/L6Yoshihiro Saito2009年填充外徑為12m，外表涂有聚合物材料的細(xì)纖維絲揮發(fā)性乙醛氣體樣品針內(nèi)發(fā)生衍生化反應(yīng)，檢出限0.3ng/L7Ying Gong2008Carboxen1000BTEX環(huán)境空氣新型針捕集對(duì)空氣中BTEX采樣的精密度（RSD，n=24）為1.7%11.9%8Ying Gong2008Porapak QPorapak P三氯乙烯、四氯乙烯氣溶膠Porapa

12、k Q比Porapak P更適于吸附9Weiqiang Zhan2012Carboxen1000和DVB正己烷、癸烷和BTEX標(biāo)準(zhǔn)氣體60/80目DVB最適于吸附和解吸序序號(hào)號(hào)吸附劑名稱吸附劑名稱比表面積比表面積(m2/g)適用組分適用組分解吸溫解吸溫度度()1Carbopack X240屬抗?jié)裥晕絼?，能夠提高目?biāo)物的吸附選擇性，并避免將水分引入至GC3302Carboxen-10001200低沸點(diǎn)（-6080）的目標(biāo)物有較好的吸附保留特性，適用于非常易揮發(fā)的烷烴、鹵代烴和氟利昂3303Tenax TA35最通用的吸附劑，適用于除苯之外的芳烴、非極性組分(沸點(diǎn)100-400)和低揮發(fā)性極性組

13、分，抗?jié)裥院?，最大限度地消除了水蒸汽?duì)GC的干擾3004Porapak Q500-600低沸點(diǎn)化合物、適于分析沸點(diǎn)50200的物質(zhì)：烷烴、芳烴、含氧有機(jī)物、鹵代烷等2505Porapak P100-200 烷烴、芳烴、鹵代烷等2506DVBC 7 to C 20200常用吸附劑列表常用吸附劑列表1、國(guó)外針捕集吸附劑主要針對(duì)VOC研究，對(duì)于半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOC）研究較少；主要提取氣體樣品基質(zhì)，對(duì)于水樣則借助吹掃頂空提取，而非直接插入水中提取。2、目前國(guó)外有針捕集相關(guān)產(chǎn)品，但由于專利限制，價(jià)格昂貴(1000-1300元/支)；而國(guó)內(nèi)尚無(wú)相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)。3、針尖為錐形的，進(jìn)樣扎隔墊時(shí)，隔墊碎屑易堵

14、塞針尖。4、吸附劑床層固定支撐物用環(huán)氧膠，環(huán)氧膠影響吸附容量和解吸功能，甚至導(dǎo)致針捕集吸附堵塞。5、國(guó)外針捕集使用壽命、吸附選擇性、吸附容量、樣品適用性以及與氣相色譜藕合的適配性都存在一定問(wèn)題。針頭規(guī)格針頭規(guī)格(外委加工外委加工)：長(zhǎng)度：長(zhǎng)度：L=50mm針尖形狀：斜面針尖形狀：斜面針?biāo)ǎ壕哚標(biāo)ǎ壕遧uer接頭接頭材質(zhì)：全不銹鋼材質(zhì)：全不銹鋼針柄外徑：針柄外徑：0.72mm o.d.針柄內(nèi)徑：針柄內(nèi)徑：0.4mm i.d.三、本研究自制新型針捕集產(chǎn)品三、本研究自制新型針捕集產(chǎn)品新型針捕集主要技術(shù)指標(biāo)新型針捕集主要技術(shù)指標(biāo)吸附劑選擇(專利專利)；床層長(zhǎng)度：1030mm，距針尖(針孔)1-2mm；

15、易吸附和解吸。床層固定(自制支撐物，專利自制支撐物，專利)：透氣、固定、耐腐蝕目標(biāo)物對(duì)有機(jī)污染物吸附捕集具廣譜性熱解吸溫度適用范圍(200-450)；解吸效率目標(biāo)SVOC的二次解吸殘留率0.5%；適用性水相或氣相中沸點(diǎn)450的揮發(fā)半揮發(fā)性有機(jī)物，可用于實(shí)驗(yàn)室、現(xiàn)場(chǎng)批量樣品采樣；可現(xiàn)場(chǎng)密封，便攜運(yùn)輸；使用壽命以水中硝基苯和苯胺(500mg/L)為例，當(dāng)連續(xù)提取次數(shù)100時(shí)，目標(biāo)有機(jī)物色譜峰面積重現(xiàn)性RSD5%。產(chǎn)品小樣產(chǎn)品小樣1、新型針捕集填充吸附劑床層高度對(duì)目標(biāo)物提取的影響、新型針捕集填充吸附劑床層高度對(duì)目標(biāo)物提取的影響 (針捕集直接提取水中針捕集直接提取水中100mg/L硝基苯和苯胺硝基苯和

16、苯胺)吸附劑吸附劑填充床層高度的填充床層高度的針捕集針捕集示意圖示意圖u當(dāng)當(dāng)吸附劑吸附劑填充高度填充高度03.5cm：目標(biāo)物吸附量：目標(biāo)物吸附量呈近似線性呈近似線性增增大；大；u當(dāng)當(dāng)吸附劑吸附劑床層高度床層高度3.5cm：趨勢(shì)圖發(fā)生大幅度波動(dòng)，解吸組份峰趨勢(shì)圖發(fā)生大幅度波動(dòng)，解吸組份峰無(wú)無(wú)法正常積分。法正常積分。吸附劑床層越高吸附劑床層越高，解吸擴(kuò)散轉(zhuǎn)移路徑，解吸擴(kuò)散轉(zhuǎn)移路徑越長(zhǎng)越長(zhǎng)，柱頭轉(zhuǎn)移時(shí)間不一致；床層質(zhì)點(diǎn)受熱不均勻，柱頭轉(zhuǎn)移時(shí)間不一致；床層質(zhì)點(diǎn)受熱不均勻，多次進(jìn)樣，形成峰展寬或進(jìn)樣歧視。本研究制備的多次進(jìn)樣，形成峰展寬或進(jìn)樣歧視。本研究制備的新型針捕集新型針捕集中中吸附劑吸附劑填充床層

17、最佳高度為填充床層最佳高度為3cm。2、新型針捕集與外購(gòu)針捕集提取目標(biāo)物效率對(duì)比、新型針捕集與外購(gòu)針捕集提取目標(biāo)物效率對(duì)比 新型針捕集與外購(gòu)針捕集吸附性能對(duì)比新型針捕集與外購(gòu)針捕集吸附性能對(duì)比 1、標(biāo)準(zhǔn)混合氣體的制備取2支4L棕色細(xì)口瓶（1瓶和2），經(jīng)200高溫烘焙1hr后，冷卻至室溫后將其（敞口）置于95恒溫水浴20min后，使瓶?jī)?nèi)外氣壓平衡，然后瓶口塞入丁腈橡膠塞密封。用100uL微量注射器，分別抽取分析純苯、甲苯、二甲苯各50uL，加入2mL樣品瓶中充分混合密封，制備成含有苯、甲苯、二甲苯的混合溶劑；再用10uL微量注射器抽取混合溶劑3uL，加入1號(hào)4L瓶中，蓋上橡膠塞穩(wěn)定20min，使

18、BTEX充分汽化混勻，制備成BTEX混合標(biāo)準(zhǔn)氣；然后用帶加熱保溫套的1mL氣密注射器（保證注射器溫度 85，不致使BTEX混合氣在針內(nèi)冷凝）從1瓶中抽取1mL混合氣，迅速注入2瓶中，穩(wěn)定20min，制備成一級(jí)儲(chǔ)備混合氣。濃度見下表。BTEX密度密度(g/mL)沸點(diǎn)沸點(diǎn)（）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備混合氣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備混合氣1號(hào)瓶中濃度（號(hào)瓶中濃度（mg/m3）一級(jí)儲(chǔ)備混合氣一級(jí)儲(chǔ)備混合氣2號(hào)瓶中濃度（號(hào)瓶中濃度（mg/m3）GB503252010民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范控制規(guī)范的限值的限值（mg/m3）苯（B）0.87680203.830.0470.090甲苯（T）0.86611020

19、1.390.047二甲苯（X）0.8601402000.047四、新型針捕集實(shí)際應(yīng)用：四、新型針捕集實(shí)際應(yīng)用：(一一)、氣相樣品中、氣相樣品中VOC的提取分析（以苯系物為例）的提取分析（以苯系物為例）針捕集提取采集4L瓶中的苯系物2支針捕集串聯(lián)測(cè)定吸附穿透體積（吸附容量）用皂沫流量計(jì)測(cè)定針捕集流量針捕集可控流量范圍520ml/min2、色譜進(jìn)樣條件色譜柱HP3530m250um0.25um，柱流速1mL/min，恒流模式；進(jìn)樣口270，脈沖不分流模式脈沖不分流模式：進(jìn)樣脈沖壓力0psi，持續(xù)時(shí)間0.75min，分流閥開啟吹掃流量21.6mL/min，分流閥打開時(shí)間1.8min，省氣模式20mL

20、/min，分流閥關(guān)閉時(shí)間2min；程序升溫：初始溫度40，10/min升至200，保持5min；FID檢測(cè)器，280，氫氣40mL/min，空氣400mL/ min，輔助氣20min。熱解吸進(jìn)樣：與直接液體進(jìn)樣不同，因汽化體積不同，需熱解吸進(jìn)樣：與直接液體進(jìn)樣不同，因汽化體積不同，需襯管形狀、進(jìn)樣模式、色譜初溫配合，達(dá)到最優(yōu)的色譜分離。襯管形狀、進(jìn)樣模式、色譜初溫配合，達(dá)到最優(yōu)的色譜分離。針捕集提取針捕集提取20mL0.047mg/m3苯系物混合氣體苯系物混合氣體針捕集提取針捕集提取50mL0.047mg/m3苯系物混合氣體苯系物混合氣體BTEX密度密度(g/mL)沸點(diǎn)沸點(diǎn)（）1號(hào)瓶中濃度（號(hào)

21、瓶中濃度（mg/m3）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備混合氣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備混合氣2號(hào)瓶中濃度（號(hào)瓶中濃度（mg/m3）一級(jí)儲(chǔ)備混合氣一級(jí)儲(chǔ)備混合氣 GB 503252010民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范的限值（mg/m3）苯（B）0.87680203.830.0470.090甲苯（T）0.866110201.390.047二甲苯（X）0.8601402000.047苯苯甲苯甲苯二甲苯二甲苯針捕集提取苯系物提取提取體積與色譜峰面積的關(guān)系針捕集提取苯系物提取提取體積與色譜峰面積的關(guān)系工作區(qū)走廊針捕集提取分析工作區(qū)走廊針捕集提取分析GCMS-TIC圖圖(二二)、直接提取水中、直接提取水中SVOC1 1、裝置連接：、裝置連接：將

22、新型針捕集與20cc玻璃注射器(帶luer接頭)相連接。2 2、樣品提?。?、樣品提?。簩⑨槻都樇獠迦胨畼右好嬉韵?，以1ml/min速率抽取水樣3-5mL，使水樣從針尖端慢慢流入針捕集進(jìn)入注射器筒內(nèi)；或先直接抽取水樣35mL后，再接上針捕集，推動(dòng)針活塞慢慢擠壓針內(nèi)水樣，使其以1ml/min速率通過(guò)針捕集，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物提取。3 3、干燥：、干燥：將提取后的針捕集與氮?dú)庀噙B，調(diào)氮?dú)鈮毫?0psi，吹掃3min，將新型針捕集內(nèi)吸附的水份脫除干燥，完成目標(biāo)物的提取，準(zhǔn)備GC進(jìn)樣分析。1 1、直接提取水樣中雌二醇及其降解產(chǎn)物、直接提取水樣中雌二醇及其降解產(chǎn)物用10mL玻璃注射器抽取濃度為100ug/L雌

23、二醇水溶液3mL，將自制的針捕集與注射器連接上，推動(dòng)注射器推桿將3mL溶液壓入針捕集中，控制流速為1滴/s(2mL/min)，然后用高壓氮?dú)獯祾哚槻都?，除水干?min，然后插入氣相聯(lián)機(jī)(安捷倫6890/5973)高溫進(jìn)樣口中，熱解吸5min后拔出。氣相色譜條件：不分流模式，進(jìn)樣口溫度250，高純氦(99.999%)，色譜柱DB-5ms,30m0.25mm0.25m，柱流速1mL/min，升溫程序：初始50，保持2min，10/min升至250，保持20min；質(zhì)譜條件：全掃描模式，質(zhì)量數(shù)范圍50-350amu，電子轟擊能量70ev，電子倍增器電壓1180EM。如圖 所示，保留時(shí)間28.11m

24、in為雌酮，28.44min為雌二醇。從圖中可以看出雌二醇大部分已被降解成雌酮。圖 針捕集直接提取水樣中雌二醇及其降解產(chǎn)物的GCMS全掃描譜圖2 2、直接提取自配水樣中、直接提取自配水樣中8 8種有機(jī)氯農(nóng)藥種有機(jī)氯農(nóng)藥 用10mL玻璃注射器抽取濃度為有機(jī)氯水溶液溶液2mL，將自制的針捕集與注射器連接上，推動(dòng)注射器推桿將2mL溶液壓入針捕集中，控制流速為1滴/s(2mL/min)，然后用高壓氮?dú)獯祾哚槻都?，除水干?min，然后插入氣相色譜(安捷倫6890)高溫進(jìn)樣口中，熱解吸5min后拔出。氣相色譜條件：不分流模式，進(jìn)樣口溫度250，高純氮(99.999%)，DB-35,30m0.25mm0.

25、25m，柱流速1mL/min，升溫程序：初始100，保持2min，10/min升至200，保持20min，20/min升至270，保持20min；電子捕獲檢測(cè)器ECD，溫度300，陽(yáng)極吹掃6mL/min，尾吹60mL/min。如圖 所示，依次出峰的有機(jī)氯為-666，-666，-666，-666，pp-DDE，op-DDT，pp-DDD和pp-DDT。 圖 針捕集直接提取有機(jī)氯農(nóng)藥加標(biāo)水樣的氣相色譜GC-ECD譜圖3 3、自制針捕集直接提取某石油污染場(chǎng)地地下水中石油烴、自制針捕集直接提取某石油污染場(chǎng)地地下水中石油烴用10mL玻璃注射器抽取某石油污染廠地地下水樣2mL(水樣表面無(wú)明顯油膜)，將自制

26、的針捕集與注射器連接上，推動(dòng)注射器推桿將2mL溶液壓入針捕集中，控制流速為1滴/s(2mL/min)，然后用高壓氮?dú)獯祾哚槻都?，除水干?min，然后插入氣相色譜(安捷倫6890)高溫進(jìn)樣口中，熱解吸5min后拔出。氣相色譜條件：不分流模式，進(jìn)樣口溫度250，高純氮(99.999%)，DB-5,30m0.25mm0.25m，柱流速1mL/min，升溫程序：初始50，保持2min，8/min升至200，保持5min，20/min升至270，保持10min；氫火焰離子化檢測(cè)器FID，溫度300，氫氣流量40mL/min，尾吹30mL/min，空氣450mL/min。如圖 所示，譜圖中有從碳數(shù)從13

27、至24的飽和直鏈脂肪烴，以及生物標(biāo)志物姥鮫烷和植烷。2.4 環(huán)境樣品實(shí)際樣品分析環(huán)境樣品實(shí)際樣品分析 4、直接提取水中硝基苯和苯胺用新型針捕集(吸附劑)對(duì)某化工廠爆炸現(xiàn)場(chǎng)及周邊的4個(gè)地下水水樣進(jìn)行采樣，分析其硝基苯、苯胺的含量。苯胺的檢測(cè)濃度分別為：175、13.1、12.7、7.2g/L，硝基苯的檢測(cè)濃度分別為：347、16.3、5.2、9.6g/L。下圖下圖為某一實(shí)際樣品的色譜圖。針捕集直接提取-GCMS法推導(dǎo)直接紅80的降解路徑提取分析提取分析方式比較方式比較提取水提取水樣用量樣用量（ml)所用所用設(shè)備設(shè)備萃取溶劑萃取溶劑提取時(shí)間提取時(shí)間(min)濃縮時(shí)間濃縮時(shí)間(min)干燥時(shí)間干燥時(shí)間(min)色譜凈進(jìn)樣量色譜凈進(jìn)樣量（色譜進(jìn)樣濃（色譜進(jìn)樣濃縮倍數(shù)）縮倍數(shù)）對(duì)人和環(huán)境對(duì)人和環(huán)境的危害的危害成本消耗成本消耗針捕集針捕集3-5也是采樣量針捕集一支20ml氣密注射器一支無(wú)510min無(wú)（提取即濃縮）氮?dú)飧稍?min是原水樣的1/200,是溶劑進(jìn)樣量的5倍。免溶劑提取，環(huán)境友好一支針捕集可重復(fù)使用100次溶劑溶劑提取提取500-10