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文檔簡介

1、17.1 氧化還原反應(yīng)及平衡7.2 氧化還原滴定基本原理7.3 氧化還原滴定中的預(yù)處理7.4 常用的氧化還原滴定法7.5 氧化還原滴定結(jié)果的計算以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法第1頁/共71頁2氧化還原:得失電子, 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機理比較復(fù)雜,常伴有副反應(yīng)控制反應(yīng)條件,保證反應(yīng)定量進行,滿足滴定要求aOx+ne=bRed一、概述7.1 氧化還原平衡第2頁/共71頁3氧化還原電對可逆電對:任一瞬間都能迅速建立平衡,電勢可用能斯特方程描述。 Fe3+/Fe2+, I2/I- 等dOxaanEERelg059. 0E僅隨溫度變化,25時:dOxaanFRTEERelgE : 電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位(St

2、andard Electrode Potential)第3頁/共71頁4氧化還原電對對稱電對:在半反應(yīng)中,氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同 Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+ 等不對稱電對:Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等 Cr2O72-14H+ + 6e = 2Cr 3+ + 7H2O 不可逆電對:氧化還原反應(yīng)的任一瞬間,不能迅速的建立真正的平衡,實際電勢與理論電勢相差較大。能斯特公式計算的結(jié)果,僅能作初步判斷。 如Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等 第4頁/共71頁5dneOxRedOxaanEERelg059. 0對可逆電對二、條件電極電位(Conditiona

3、l Electrode Potential):實際情況: 濃度活度氧化態(tài)和還原態(tài)發(fā)生副反應(yīng)引入活度系數(shù)Ox、Red引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)Ox,RedOxOxOxOxOxcOxa/dddddcdaReReReReRe/Re第5頁/共71頁6dOxaanEERelg059. 0dOxOxddOxdddOxOxOxccnnEccnEEReReReReReRelg059. 0lg059. 0lg059. 0OxOxOxOxOxcOxa/dddddcdaReReReReRe/Re當(dāng)CoxCred1.0mol/L時,ReRelg059. 0EnEEOxddOxE稱為條件電極電勢第6頁/共71頁7ReRelg

4、059. 0EnEEOxddOxE條件電極電勢表示一定條件下,氧化態(tài)與還原態(tài)的分析濃度都為1.0mol/L時的實際電極電勢條件電極電勢E反映了離子強度與各種副反應(yīng)的影響的總結(jié)果,是氧化還原電對實際的氧化還原能力注意:條件電極電勢E多為測定值。實際應(yīng)用過程中若無條件相同的條件電極電勢,可采用條件相近的條件電極電勢值附表16(pp 401)均為實測結(jié)果第7頁/共71頁8E (條件電勢)0.059lg0.059lgnc OxnE=E + OxRed Red Ox c Red能斯特方程:dOxccnEERelg059. 0描述電對電勢與氧化還原態(tài)的分析濃度的關(guān)系dOxaanEERelg059. 0第8

5、頁/共71頁9ROORROCCnnEElg059.0lg059.0 例7-1:計算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L時, Ce4+ / Ce3+電對的電位。解查條件電位表1 mol/L HCl 溶液中, E=1.28III)()IV(lg1059.0CeCeCCEE 32100 . 1100 . 1lg059. 028. 1 v34. 1特定條件下ROCCnEElg059. 0 第9頁/共71頁100.059lgnE =E + OxRed Red Ox沉淀酸效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)離子強度 三、影響條件電極

6、電勢的因素在討論各種副反應(yīng)對電位的影響時,一般忽略離子強度的影響第10頁/共71頁11生成沉淀當(dāng)加入一種可與氧化態(tài)或還原態(tài)生成沉淀的沉淀劑時,氧化態(tài)生成沉淀,使電對的電位降低還原態(tài)生成沉淀,使電對的電勢增高22242ICuIICuVECuCu17. 0/2VEII54. 0/2原因: Cu+生成CuI沉淀, Cu2+/Cu+電對電位升高VECuCu86. 0/2第11頁/共71頁12 H+或OH- 參加氧化還原反應(yīng)中,影響氧化還原態(tài)物質(zhì)的分布情況,并直接出現(xiàn)在能斯特方程中,影響電勢值。(P223例4)氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定,使電勢降低,還原性增加,反之則電勢升高,氧化性增加氧化態(tài)生成沉淀,使

7、電勢降低,還原性增加還原態(tài)生成沉淀,則電勢升高,氧化性增加生成絡(luò)合物生成沉淀酸效應(yīng)第12頁/共71頁13四、氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)氧化還原反應(yīng)進行的程度,由反應(yīng)的平衡常數(shù)來衡量 12212112RnOnRnOn11lg059. 0,111111ROaanEERenO22lg059. 0,222222ROaanEERenO當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,E1E22211lg059. 0lg059. 02211ROROaanEaanE第13頁/共71頁14 兩邊同乘以n1,n2的最小公倍數(shù)p =n2p1=n1p212122121lg059.0lg059.021pRpOpRpOaapEaapEKEEpaaaapR

8、pOpOpRlg059.0)(lg2112211221K即為反應(yīng)平衡常數(shù)與兩電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢和電子轉(zhuǎn)移數(shù)有關(guān)第14頁/共71頁15若考慮溶液中各種副反應(yīng)的影響,則以相應(yīng)的條件電勢代入上式,所得平衡常數(shù)即為條件平衡常數(shù)E 越大 K越大lg059. 0)(lg2112211221KEEpccccpRpOpOpR第15頁/共71頁16五、化學(xué)計量點時反應(yīng)進行的程度對于下面滴定反應(yīng),欲使反應(yīng)的完全度達99.9以上,E至少為多少?lgK = lg(99.9%) p1(99.9%) p2 (0.1%) p1(0.1%) p2 lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 )E = =lgK p0.0

9、59 p0.059 3(p1+p2)12212112RnOnRnOnlg059. 0)(lg2112211221KEEpccccpRpOpOpR第16頁/共71頁17因此,一般若兩電對的條件電勢差大于0.4V,反應(yīng)即能定量進行.E = =lgK p0.059 p0.059 3(p1+p2)n1=n2=1 p=1, E 0.35 Vn1=1,n2=2 p=2, E 0.27 Vn1=n2=2 p=2, E 0.18 V第17頁/共71頁181833322222100 . 2)()(21)(21)()()(33222342FeFeFeFeFeFeSnFeSnFeccccccccccK632103

10、. 1 FeFecc422322SnFeSnFe059. 0)(lg2423/nEEKSnSnFeFe30.18059. 02)14. 068. 0(18100 . 2K例:在1mol/L HCl介質(zhì)中,F(xiàn)e3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計量點時反應(yīng)進行程度第18頁/共71頁19六、影響反應(yīng)速率的因素1、反應(yīng)物濃度大多數(shù)情況下,反應(yīng)物濃度越高,反應(yīng)速度越快增大I-,提高溶液的酸度,都可以使反應(yīng)速度加快 2、溫度升高溫度,可提高反應(yīng)速率OHICrIHOCr223272732614OHCOMnHOCMnO222242481021652通常需要將溶液加熱到7585 3、催化劑第19頁/共71頁2

11、0七、催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)1、催化反應(yīng)催化劑有正催化劑和負催化劑(阻化劑)如:Ce4+氧化As()的反應(yīng)很慢,加入少量I-,很快進行 IHAsOHIOAsOIHHOIOHIIICeIICe3433222342HCeAsOOHAsOCe2223342334第20頁/共71頁21 Mn2+可外加,也可利用自身產(chǎn)生。Mn2+可催化此反應(yīng)的進行,由于生成物本身引起催化作用的反應(yīng)稱自動催化反應(yīng)。自催化作用特點:開始時反應(yīng)速率比較慢,隨著生成物的增多,反應(yīng)速率逐漸加快;經(jīng)過一最高點后隨著反應(yīng)物濃度的減小,反應(yīng)速率逐漸降低負催化劑也經(jīng)常用到,比如,加入多元醇可以減慢SnCl2與空氣中的氧的作用OHCOMnHO

12、CMnO222242481021652第21頁/共71頁22OH8Cl52MnH16Cl102MnO2224反應(yīng)很慢由于下述反應(yīng)而顯著加快OH8Fe52MnH16Fe5MnO23224受誘反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)作用體誘導(dǎo)體受誘體Induction, Induced reaction, inducer注意誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)體參與反應(yīng)變?yōu)槠渌镔|(zhì)催化反應(yīng)2、誘導(dǎo)反應(yīng)第22頁/共71頁23氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定曲線 化學(xué)計量點,滴定突躍 滴定終點誤差E / V突躍7.2 氧化還原滴定基本原理第23頁/共71頁24一、氧化還原滴定指示劑1、自身指示劑利用滴定劑或被滴定物質(zhì)本身顏色的變化

13、來指示滴定終點 如高錳酸鉀法中,化學(xué)計量點后稍過量的高錳酸鉀(濃度約為2106)呈粉紅色,表明已經(jīng)達到終點2、顯色指示劑 有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性,但它能與滴定劑或被滴定物質(zhì)產(chǎn)生特殊的顏色,以指示終點 淀粉I2藍色物質(zhì)用于碘量法第24頁/共71頁253、氧化還原指示劑 指示劑能發(fā)生氧化還原反應(yīng),其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色)()(lg059.0)()(RInOInnEERInneOInIn,10)()(時當(dāng)ROInIn呈氧化態(tài)色nEEIn059. 0,101)()(時當(dāng)ROInIn呈還原態(tài)色nEEIn059. 0第25頁/共71頁26,1)(時當(dāng))(ROInIn 中間色理論變色點電勢In

14、EE 變色電勢范圍:若采用條件電勢則為: nEIn059.0nEIn059.0選擇指示劑時,應(yīng)使指示劑的條件電勢盡量與反應(yīng)的化學(xué)計量點電勢一致。 第26頁/共71頁27 指示劑 還原形 氧化形顏色變化 +-1H =1mol L 次甲基藍 0.52 無色 天藍色二苯胺磺酸鈉 0.85 無色 紫紅色鄰苯氨基苯甲酸 0.89 無色 紫紅色鄰二氮菲亞鐵 1.06 紅色 4、常用指示劑第27頁/共71頁28二、氧化還原滴定曲線電對電勢隨滴定劑加入而不斷改變: Ea曲線E / V突躍sp理論計算:可逆體系實驗方法第28頁/共71頁291、對稱的氧化還原滴定反應(yīng)滴定曲線21122112OnRnRnOn氧化劑

15、的半反應(yīng) 還原劑的半反應(yīng) 111RenO222OenR若以濃度為C10氧化劑O1,滴定體積為V0 ,濃度C20還原劑R2,將不同滴定分數(shù)所對應(yīng)的E值求出,可繪出滴定曲線。第29頁/共71頁30特征點a =0. 502EE220.059 3/EEn化學(xué)計量點112212spn En EEnna = 1.001a = 0.999110.059 3/EEna = 2.01EE可逆對稱電對第30頁/共71頁31突躍范圍(通式):E2 +0.059 3n2E1 -0.059 3n1化學(xué)計量點(通式)n1E1 +n2E2 n1+n2Espn2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2第31頁/共71頁

16、32例:在1 mol/L H2SO4 介質(zhì)中,用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定20.00 mL,0.1000 mol/L Fe2+溶液,計算化學(xué)計量點Esp及突躍范圍23FeFeev68.02E34CeCeev44.11E 3324FeCeFeCe212211nnEnEnEspVnEE86. 03059. 022VnEE26. 1)3(059. 011第32頁/共71頁33Ce4+滴定滴定Fe2+的滴定曲線的滴定曲線0.50.70.91.11.31.5050100150200T%E / V突躍1.261.06 1.06鄰二氮菲亞鐵0.86 0.85 二苯氨磺酸鈉第33頁/共71頁34

17、例:在1 mol/L HCl介質(zhì)中,用0.1000 mol/L Fe3+ 滴定20.00 mL, 0.1000 mol/L Sn2+溶液,計算化學(xué)計量點Esp及突躍范圍24S2Snenv14.02E23FeFeev68.01E212211nnEnEnEsp3059. 022nEE)3(059. 011nEE422322SnFeSnFe第34頁/共71頁353、氧化還原滴定法總結(jié):氧化劑、還原劑的條件電位相差愈大,滴定突躍長度大,滴定愈易準(zhǔn)確;對n1=n2的對稱可逆電對,等當(dāng)點位于滴定突躍中間;而對于n1n2的對稱、不對稱電對,等當(dāng)點偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)大的一方;指示劑的條件電位應(yīng)盡量與反應(yīng)的化學(xué)計量

18、點一致,減小終點誤差;滴定等當(dāng)點的計算:n1E1 +n2E2 n1+n2Esp第35頁/共71頁36目的:將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式預(yù)氧化(Preoxidation)或預(yù)還原(Prereduction)。7.3 氧化還原滴定的預(yù)處理對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求a. 定量氧化或還原預(yù)測組分 b. 反應(yīng)速率快c. 具有一定的選擇性 d. 過量的氧化劑或還原劑易除去 例 H2O2, (NH4)2S2O8 加熱分解常用的還原劑、常用的氧化劑 P239 表7-3 表7-4第36頁/共71頁371、 高錳酸鉀法2、 重鉻酸鉀法3 、碘量法4 、溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法7.4 常用氧化還原滴定法第3

19、7頁/共71頁38一、高錳酸鉀法高錳酸鉀法:利用高錳酸鉀的強氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。 弱酸性、中性、弱堿性 強堿性(pH14) 強酸性 (pH1)MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51VMnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E=0.59VMnO4- + e = MnO42- E=0.56V不同條件下, KMnO4 體現(xiàn)的氧化能力不同1、KMnO4的氧化性第38頁/共71頁39粗配: KMnO4 試劑常含有雜質(zhì),而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定,會分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存,用前標(biāo)定微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)稱取

20、稍多于理論計算量KMnO4用微孔玻璃漏斗濾去生成的沉淀(MnO2)2、KMnO4溶液的配制與標(biāo)定第39頁/共71頁402)標(biāo)定常用Na2C2O4,As2O3,H2C2O4.2H2O,純鐵絲等標(biāo)定OHCOMnHOCMnO222242481021652 實驗條件:A、溫度 7585,高于90 , H2C2O4會分解OHCOCOOCH22422B、酸度 0.51mol/L H2SO4 溶液中, 酸度過低,KMnO4易分解生成MnO2 , 酸度過高,促使H2C2O4分解MnO4- 可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾(HCl?)第40頁/共71頁41C、滴定速度 開始不能太快,否則KMnO4來不及反應(yīng),在熱的酸

21、性溶液中發(fā)生分解D、催化劑 自身催化或加MnSO4 E、指示劑 用自身作指示劑,當(dāng)KMnO4濃度低至 0.002mol/L時,用二苯胺磺酸鈉等 F、滴定終點 粉紅色,30-60s不褪色OHOMnHMnO2224654124第41頁/共71頁423、應(yīng)用示例:1. 直接滴定法: 測定雙氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O2. 間接滴定法: 測定補鈣制劑中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過濾,洗滌H2SO4溶解第42頁/共71頁433. 返滴定法:測定有機物MnO4- +MnO2堿性, H+,歧化Fe2+

22、(過)有機物+KMnO4(過)CO32- + MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液第43頁/共71頁44待測物:水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機物)滴定劑:KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定反應(yīng):5C+4MnO4- +12H+ 5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O滴定酸度:強酸性, H2SO4介質(zhì)化學(xué)耗氧量(COD)測量 COD:(Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法測定時稱為 CODMn,或稱 為“高錳酸鹽指數(shù)”。)是量度水體受還原性物質(zhì)污染程度的綜合性指標(biāo)。第44頁/共71頁45酸化的水樣過量K

23、MnO4過量Na2C2O4剩余KMnO4溶液剩余Na2C2O4溶液KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液第45頁/共71頁46預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑:?自身指示劑KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD第46頁/共71頁47二、重鉻酸鉀法1、優(yōu)點: 1)基準(zhǔn)物質(zhì),可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液2)溶液穩(wěn)定,可長期保存3)干擾小,室溫不氧化Cl2、方法原理OHCreHOCr2327272614VE33. 1黃色 綠色以二苯胺磺酸鈉為指示劑無色 紫紅色第47頁/共71頁483、應(yīng)用、應(yīng)用1)K2Cr2O7法測定鐵法測定鐵SnCl2濃HClFe2O3Fe2+ + Sn2+(過量)FeO磷硫混酸HgCl2

24、Hg2Cl2除去過量Sn2+Fe2+Cr2O72-磷酸的作用:A、加入H3PO4,生成Fe(HPO4)2-,降低Fe3+/ Fe2+電對的電勢,突躍范圍增大。突躍范圍從0.93V-1.34V變?yōu)?.71V-1.34V (EIn0.84V)B、生成無色的Fe(HPO4)2-,有利于觀察終點第48頁/共71頁49例子1.340.860.71H2SO4H3PO42434H SO -H PO0.61EV介質(zhì)中,22059. 03nE v68.02E第49頁/共71頁50無汞定鐵無汞定鐵滴加SnCl2熱濃HClFe2O3Fe2+ + Fe3+(少量)FeO滴加TiCl3Fe2+Ti3+(少量)Cr2O7

25、2-滴定Na2WO4鎢藍W(V)Fe2+Ti4+Cr2O72-滴定至藍色消失Fe3+Ti4+第50頁/共71頁51利用利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)反應(yīng)測定其他物質(zhì)(1) 測定氧化劑:NO3-、ClO3- 等 -32+Fe( )3+2+NONO+Fe+Fe()過過剩剩2-27Cr O(2) 測定強還原劑:Ti3+、Sn2+等 4+3+4+2+3+FeTiTiTi+Fe預(yù)預(yù)還還原原器器2-27Cr O(3) 測定非氧化、還原性物質(zhì):Pb2+、Ba2+ 2-2+427+2-CrOH4BaBaCrOCr O2+Fe鄰苯氨基苯甲酸第51頁/共71頁52I2 2e 2I-弱氧化劑中強還原劑

26、指示劑:淀粉缺點:I2 易揮發(fā),不易保存 I2 易發(fā)生歧化反應(yīng),滴定時需控制酸度 I- 易被O2氧化I3- 2e 3I-EI3-/I-=0.545V三、碘量法第52頁/共71頁531、直接碘量法(碘滴定法) 滴定劑 I3- 標(biāo)準(zhǔn)溶液 直接滴定強還原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱堿性3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O歧化酸性強:I- 會被空氣中的氧氣氧化堿性強:第53頁/共71頁542、 間接碘量法(滴定碘法)間接碘量法(滴定碘法)用Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成或過量的 I2 用I- 的還原性測氧化性物質(zhì),滴定

27、生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2,PbO2 用過量I2與還原性物質(zhì)反應(yīng),滴定剩余I2 :葡萄糖E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62-第54頁/共71頁55間接碘量法測定條件1)控制酸度,在弱酸性或中性溶液中進行 在堿性溶液中OHISOOHIOS2242232582104OHIIOOHI232356在強酸性溶液中:OHSSOHOS222322第55頁/共71頁562)防止I2的揮發(fā)和空氣中O2氧化I防止碘的揮發(fā):加入過量的KI,使用碘瓶,反應(yīng)完全后立即滴定,滴定時不劇烈搖動防止空氣中O2氧化I

28、:由于光及Cu2+,NO2等雜質(zhì)催化空氣氧化I,酸度越高越快,因此應(yīng)除去以上雜質(zhì),反應(yīng)時置于暗處,析出I2后立即進行滴定,滴定前稀釋。KIIKI32第56頁/共71頁573、 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3不是基準(zhǔn)物質(zhì),溶液不穩(wěn)定,容易分解,水中微生物、空氣中CO2和O2均能與之作用。1)配制方法 用新煮沸并冷卻的蒸餾水,加入少量Na2CO3使呈弱堿性2)標(biāo)定用K2Cr2O7標(biāo)定 OHICrHIOCr223272732146264232222OSIOSI第57頁/共71頁58 反應(yīng)條件A、酸度0.2-0.4mol/L, 酸度高,I-易被空氣中的O2氧化B、暗處放置5分鐘, 用

29、碘瓶或蓋表面皿,使反應(yīng)完全C、KI不應(yīng)含KIO3、I2 ,如顯黃色,先用Na2S2O3滴至無色D、指示劑在臨近終點時加入-稻草黃(I3-黃色與Cr綠色)否則I2-淀粉絡(luò)合物會吸附I2,使終點提前且不明顯E、若滴定至終點后,溶液迅速變藍,表明K2Cr2O7與KI反應(yīng)未定量完成,須重做第58頁/共71頁594、I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定1)配制I2+KI少量水研磨,加水稀釋放置在棕色瓶中2)標(biāo)定可用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液或As2O3標(biāo)定 HIAsOOHIAsOOHAsOOHOAs2232634223323332反應(yīng)條件:中性或微堿性(pH8)溶液中,反應(yīng)能定量地向右進行;在酸性溶液中,此反應(yīng)逆向進行

30、第59頁/共71頁60碘量法的主要誤差來源:(1) I2易揮發(fā);(2) 防止I - 在酸性條件下被空氣所氧化。a.加入過量 KI,生成 I3- 絡(luò)離子;b.使用碘量瓶時,不要劇烈搖動,減少I2 的揮發(fā);c.不能加熱a.置于暗處反應(yīng),避免光照;b.氧化析出的 I2 立即滴定;(3) 近終點時加入淀粉指示劑。碘法中常用淀粉作為專屬指示劑;避免一開始加時I2濃度大,造成反應(yīng)不可逆第60頁/共71頁615、應(yīng)用示例1)銅合金中銅含量的測定 Cu2+(Fe3+) NH3中和絮狀出現(xiàn)調(diào)節(jié)pH NH4HF2 ? pH34消除干擾 pH 3Cu2+KI(過)CuI +I2S2O32-滴定淺黃色深藍色淀粉CuI

31、CuSCNS2O32-滴定淺藍色KSCN ?藍色S2O32-滴定粉白1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)電位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I-NH4HF2作用:KSCN的作用減少CuI對I2的吸附,減少誤差,臨近終點加入,否則SCN-會還原I2,使結(jié)果偏低KI作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑第61頁/共71頁622)有機物的測定(1) 直接碘量法 可用直接碘量法進行測定。例如抗壞血酸、巰基乙酸、四乙基鉛及安乃近藥物等。 例:抗壞血酸分子中的烯醇基具有較強的還原性,能被I2定量氧化成二酮基: C6H8O6 + I2 = C6H6

32、O6 + 2HI 用直接碘量法可滴定抗壞血酸。(見國家標(biāo)準(zhǔn)GB15347-94)第62頁/共71頁632)葡萄糖含量的測定 在堿性溶液中,I2與OH-反應(yīng)生成的IO-能將葡萄糖定量氧化: I2+2OH-=IO-+I-+H2O CH2OH(CHOH)4CHO+IO-+OH-= CH2OH(CHOH)4COO-+I-+H2O 剩余的IO-在堿性溶液中發(fā)生岐化反應(yīng): 3IO-= IO3-+ I- 酸化后上述岐化產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成I2: IO3-+5I-+6H+=3I2+H2O最后,再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 第63頁/共71頁64總結(jié)1氧化還原反應(yīng)電對及Nernst方程 2 條件電位及計算3 氧化還原反應(yīng)進行程度與速度4 氧化還原基本原理:滴定曲線及指示劑5 常用的氧化還原滴定法:nFRT303. 2bdaaOxaRelgEOx/Red = E +第64頁/共71頁65練習(xí)題練習(xí)題1、欲使Fe3+/Fe2+電

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