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文檔簡介

1、目錄1 前言11.1生產(chǎn)實習目的與要求11.1.1實習目的11.1.2實習要求11.2生產(chǎn)實習的日程安排21.3川化集團介紹21.4生產(chǎn)實習安全教育32 生產(chǎn)實習內(nèi)容32.1氨的合成32.1.1氨產(chǎn)品介紹32.1.2 氨合成工藝42.2尿素生產(chǎn)62.2.1尿素產(chǎn)品介紹62.2.2尿素合成工藝62.3硝酸的生產(chǎn)92.3.1硝酸(HNO3)產(chǎn)品介紹92.3.2硝酸生產(chǎn)工藝92.4硫酸的生產(chǎn)122.4.1硫酸產(chǎn)品介紹122.4.2硫酸生產(chǎn)工藝122.5三聚氰胺的生產(chǎn)142.5.1產(chǎn)品介紹142.5.2三胺生產(chǎn)工藝142.6水處理工段介紹163 技術改革建議173.1對氨合成的技術改革建議173.2對

2、尿素生產(chǎn)工藝的技術改革建議183.3對硝酸生產(chǎn)工藝的技術改革建議183.4對硫酸生產(chǎn)工藝的技術改革建議183.5對三胺生產(chǎn)工藝的技術改革建議184 川化集團典型事故案例分析184.1一合液氨泄露事故184.1.1事件經(jīng)過184.1.2事件原因194.1.3相應措施194.2沱江特大污染事故194.2.1事件經(jīng)過194.2.2事件原因194.2.3相應措施194.3技改失誤,造成爆炸204.3.1事件經(jīng)過204.3.2事件原因204.3.3相應措施205 實習體會201 前言1.1生產(chǎn)實習目的與要求1.1.1實習目的(1)通過理論學習、現(xiàn)場觀摩、總結討論豐富學生的專業(yè)知識、鍛煉實踐能力,培養(yǎng)團隊

3、協(xié)作精神;(2)學習合成氨生產(chǎn)工藝、尿素生產(chǎn)工藝、三聚氰胺生產(chǎn)工藝、三胺生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)基本概況、生產(chǎn)工藝流程、設備種類和結構、車間布置,了解生產(chǎn)過程中一般所需控制的參數(shù)及實施控制的手段,環(huán)境監(jiān)測及分析方法、熟悉生產(chǎn)環(huán)節(jié)。(3)通過到企業(yè)中實習,深刻體會專業(yè)知識的在實際生產(chǎn)中的應用,了解現(xiàn)代企業(yè)需要什么樣的人才,認識到自己應從哪些方面提高自己的素質(zhì)和才能,以適應社會的需要,以激烈的競爭中立于不敗之地。1.1.2實習要求(1)按照實習大綱和實施計劃完成規(guī)定的學習內(nèi)容和任務,積極主動地學習技術業(yè)務知識和操作技能。每天記實習日志,認真填寫,填寫實習主要內(nèi)容。(2)實習進工廠期間,嚴格實習紀律,遵守實習

4、單位規(guī)定,不叫動的絕對不能動,必須穿長衣長褲進工廠,必須戴安全帽。按時出勤,不準溜崗,有病有事要請假。(3)尊重實習實訓單位的技術人員和工人,聽從他們的安排和指導,用心實習,虛心求教,認真記錄。(4)要愛護、正確使用實習單位和住宿場所公用設備、設施。實習學生要自覺遵守設備、設施安全操作規(guī)程;使用未操作過的設備、設施前,應讀懂其使用說明書。節(jié)約水電,注意衛(wèi)生,參加力所能及的公益勞動。(5)要高度重視實習期間的人身安全和資料財產(chǎn)安全,做好防火、防盜、防病等工作。嚴禁尋釁滋事、打架斗毆;嚴禁吸煙、不規(guī)范用電;嚴禁到江、河、湖、海、水庫、水塘等處游泳。講究衛(wèi)生,防范感染疾病、食物中毒等。1.2生產(chǎn)實習

5、的日程安排表1.2時間地點內(nèi)容(二組)6.25川化828住宿安排6.27上午9:00技校階梯教室入廠安全教育、安全考試下午3:00技校階梯教室合成氨工藝6.28上午9:00技校階梯教室尿素生產(chǎn)工藝下午3:00化肥廠一化尿素裝置現(xiàn)場學習6.29上午9:00下午3:00二化合成氨裝置現(xiàn)場學習6.30上午9:00下午3:00二化尿素裝置現(xiàn)場學習7.1上午9:00下午3:00一化合成氨裝置現(xiàn)場學習7.4上午9:00化肥廠下午3:00技校階梯教室制酸工藝7.5上午9:00技校階梯教室三聚氰胺生產(chǎn)工藝下午3:00裝置現(xiàn)場硫酸生產(chǎn)裝置現(xiàn)場學習7.6上午9:00下午3:00三胺裝置現(xiàn)場學習7.7上午9:00水

6、處理裝置現(xiàn)場學習下午3:00硝酸生產(chǎn)裝置現(xiàn)場學習7.8上午9:00下午3:00技校階梯教室實習測評、總結、交流1.3川化集團介紹川化集團有限責任公司(原四川化工廠)始建于1956年,經(jīng)過四十多年的發(fā)展,已成為一個以生產(chǎn)化肥和化工原料為主的綜合性特大型化工企業(yè),是全國18個大型化工基地之一。公司地處四川省成都市青白江區(qū),距成都市區(qū)約30公里,距成都雙流國際機場約60公里,均高速公路直達。廠區(qū)專用鐵道與寶成鐵路青白江站接軌,廠區(qū)公路與成綿高速公路、川陜公路接道。公司擁有川化股份有限公司、川化永達建設工程有限責任公司、川化潤嘉置業(yè)有限責任公司、成都望江化工廠、深圳榮生化工有限公司等5家全資、控股子公

7、司和中外合資企業(yè)川化味之素有限公司、川化青上有限公司。公司現(xiàn)有在冊職工1300人,資產(chǎn)總額25億元,占地220公頃,生產(chǎn)57種100多個型號的產(chǎn)品,主導產(chǎn)品合成氨、氮肥、三聚氰胺、硝酸、硫酸等,是我國目前最大的合成氨、氮肥生產(chǎn)企業(yè)之一及最大的三聚氰胺和賴氨酸生產(chǎn)企業(yè)。公司以其規(guī)模優(yōu)勢、技術優(yōu)勢、管理優(yōu)勢、人才優(yōu)勢和地域優(yōu)勢,在全國化工行業(yè)中處于領先水平。1.4生產(chǎn)實習安全教育(1)實習人員進入工廠前需穿好安全服,戴好安全帽,不能穿涼鞋、拖鞋等進入工廠。(2)要注意防火,在單位或居住地方不得私自使用電熱棒、電熱毯等電器設備,不準吸煙,熄燈后嚴禁使用蠟燭。在發(fā)現(xiàn)火情時,首先要逃生,打“119”報警

8、或聯(lián)系廠內(nèi)消防人員,在確保自身安全的前提下,用消防器材,進行滅火。(3)安全標記:紅色禁止,藍色提示,綠色安全,黃色警告。(4)“三不傷害”原則:不傷害自己,不傷害他人,不被他人傷害。(5)總控室,車間內(nèi)的各種按鈕、儀表、閥門等不能隨意亂碰亂按。(6)在現(xiàn)場參觀時,不能隨意走動,盡量走人行道,注意過往的機動車輛。(7)“三違”:違章作業(yè),違章指揮,違反勞動紀律。2 生產(chǎn)實習內(nèi)容2.1氨的合成2.1.1氨產(chǎn)品介紹氨(NH3)在常溫下是一種無色氣體,具有強烈的刺鼻氣味。氨對人體的眼、鼻、喉等有刺激作用,吸入大量氨氣能造成短時間鼻塞,并造成窒息感,眼部接觸以造成流淚,接觸時應小心。由于氨有毒且易爆,

9、所以這種刺鼻特性很有用處,只要空氣中含有50ppm氨,就很容易被察覺。氨極易溶于水,在0時每升可溶解1300L氨,可制成商品氨水,其含氨量在1530%。氨水(NH3H2O)可腐蝕許多金屬,尤其銅,氨區(qū)內(nèi)一般要求不準用銅材質(zhì)設備,一般若用鐵桶裝氨水,鐵桶應內(nèi)涂瀝青。氨的催化氧化是放熱反應,產(chǎn)物是NO,是工業(yè)制硝酸的重要反應,NH3也可以被氧化成N2。NH3用于制氨水、液氨、氮肥(尿素、碳銨等)、HNO3、銨鹽、純堿,廣泛應用于化工、輕工、化肥、制藥、合成纖維、塑料、染料、制冷劑等。2.1.2 氨合成工藝(1)川化合成氨裝置概況川化集團擁有兩套合成氨工藝裝置。第一化肥廠合成氨裝置是1990年建成投

10、產(chǎn)的國內(nèi)第一套日產(chǎn)600噸合成氨國產(chǎn)化樣板裝置,采用的是美國凱洛格節(jié)能工藝。第二化肥廠合成氨工藝裝置是1974年經(jīng)周恩來總理批準,從日本東洋公司成套引進的,年產(chǎn)30萬噸合成氨,1976年建成投產(chǎn),2000年該裝置再次經(jīng)過技術改造,氨產(chǎn)量提高到了日產(chǎn)1200噸,并副產(chǎn)CO2輸往尿素工藝裝置。兩套工藝的合成氨原理相同,現(xiàn)以二化合成氨裝置為例說明合成氨的原理和工藝流程。(2)氨合成的基本原理反應:3H2N22NH3氮氣的來源是空氣,而氫的來源是多種多樣的,主要是有能產(chǎn)生熱能的燃料,如天然氣、液態(tài)烴和煤與水反應制得的,川化采用的是天然氣。天然氣加氫脫硫一段轉化二段轉化空氣甲烷化脫碳低變換高變換水蒸氣合

11、成(3)凱洛格工藝流程框圖圖2.1(4)四道主要工序原料天然氣的壓縮和脫硫硫是天然氣帶來的主要危害,合成氨過程所使用的催化劑對硫極其敏感,在轉化工序中,硫的中毒是硫和催化劑中的鎳直接反應的結果,雖然催化劑的硫中毒可以提高溫度將硫驅除,但是溫度要提高38才能抵消其影響,這樣就要求爐管在較高溫度下操作,不僅使爐管的壽命縮短,而且使得燃料消耗大大增加。在變換工序中,低溫變換催化劑中的硫中毒是不可逆的,故必須先除去原料氣中的硫化物。本裝置使用的天然氣,含硫值設計不大于35ppm,其中主要是硫化氫和硫醇(占有機硫的90%)。這套裝置選用鈷鉬加氫轉化串聯(lián)氧化鋅脫硫,反應如下:原料天然氣經(jīng)分離罐分離凝析油和

12、水分后,進入由中壓蒸汽透平帶動的三缸三段天然氣壓縮機,出口氣體與來自合成器壓縮機一段出口抽出的約4000Nm3/H的合成氣混合,使混合氣中含氫氣量5.0%(COMO)加氫器中有機硫轉化成無機硫所需氫?;旌蠚馑椭猎霞訜崞鹘?jīng)二段予熱再進入加氫器,將硫轉化為H2S,然后通過各裝有29.1m3氧化鋅脫硫劑的脫硫槽,使原料中的總硫量降到0.5ppm以下,送往一段轉化爐。粗合成氣的制備(轉化和變換)本裝置采用甲烷蒸汽二段轉化法。脫硫后的天然氣進入一段轉化爐進行甲烷轉化反應,使甲烷量由93.01%降到11.97%,進入二段轉化爐。高變爐內(nèi)裝有氧化鋅觸媒,工藝氣中CO和蒸汽發(fā)生變換反應,出口氣體先經(jīng)過高變廢

13、熱鍋爐回收熱量,然后經(jīng)過甲烷化預熱器,加熱去甲烷化的工藝氣進入低變爐。低變爐出口氣先進入低變廢熱鍋爐,再經(jīng)過兩個并聯(lián)的再沸器,再進一步冷卻后進入粗氣分離器,分離掉冷凝液后到脫碳系統(tǒng)。粗合成氣的凈化(脫碳和甲烷化)本裝置脫除CO2采用苯菲爾法。低變后的粗合成氣進入CO2吸收塔底部,苯菲爾半貧液進行逆流吸收,CO2含量由0.9%降至0.1%以下出吸收塔,經(jīng)分離罐后去甲烷化系統(tǒng)。從吸收塔來的工藝氣經(jīng)分離罐后進入合成氣壓縮機一段出口的甲烷化預熱器,預熱后進入高變爐的甲烷化預熱器進一步預熱,進入甲烷化器,工藝氣中的CO2、CO與H2反應生產(chǎn)CH4,H2O,氣體經(jīng)經(jīng)降溫后進入凈化分離器,工藝氣(CO、CO

14、2含量小于10ppm)去合成壓縮系統(tǒng)。合成氣的壓縮和氨的合成新鮮合成氣的壓縮是用一臺抽氣冷凝式的高壓蒸汽透平帶動的三缸四段離心壓縮機進行的。合成塔的設計是塔外預熱,塔內(nèi)有多層冷激式的縮口塔,塔內(nèi)裝有三層鐵觸媒。(5)兩廠合成工藝裝置的比較兩套合成氨工藝的合成步驟基本相似,只是設備有所不同。國產(chǎn)裝置采用臥式合成塔,占地面積較大,只有一組CO2吸收和再生裝置,選用圓柱狀氨儲存器。而引進裝置采用立式合成塔,有兩組CO2吸收和再生裝置,選用的是球狀氨儲存器,直徑21.5米,最大容量達2800噸。2.2尿素生產(chǎn)2.2.1尿素產(chǎn)品介紹尿素,又叫碳酰二胺,CO(NH2)2。純尿素為白色、無味、無臭的針狀或棱

15、柱狀晶體,常壓下熔點為132.7,具有吸濕性,易潮解。尿素呈弱堿性,與酸性肥料制成復合肥料,易水解,加熱異構化,高溫縮合,用在有機合成工業(yè)中。尿素還可作為牛、羊等反芻動物的飼料。2.2.2尿素合成工藝(1)川化尿素生產(chǎn)工藝裝置概況川化集團擁有兩套尿素生產(chǎn)工藝裝置。第一化肥廠尿素合成裝置(國產(chǎn))是1978年3月建成投產(chǎn)的,采用的是傳統(tǒng)水溶液全循環(huán)法工藝。2000年進行了技術改造,年產(chǎn)量由11萬噸達到了16萬噸。該工藝主要包括:原材料的凈化和輸送;尿素的合成;未合成的原料的分解回收;蒸發(fā)造粒。其工藝流程框圖如下:液氨儲槽惰洗器放空尾氣吸收水解排放氨冷器一段吸收塔二段吸收塔CO2合成塔一段分解二段分

16、解加空氣(O2)蒸發(fā)造粒包裝圖2.2-1第二化肥廠尿素合成工藝裝置是1973年從日本東洋公司成套引進的,于 1976年建成投產(chǎn),采用的是水溶液全循環(huán)改良C法。2003年進行了技術改造,產(chǎn)量由48萬噸/年提高到了72萬噸/年。由于水溶液全循環(huán)法存在一次通過的尿素合成率低,反應不徹底,回收不完全等諸多缺點,如今廠家都采用氣體法生產(chǎn)尿素?,F(xiàn)以二化尿素合成為例說明尿素生產(chǎn)的原理及工藝流程。(2)尿素合成的原理甲銨生成反應:2NH3(l)CO2(g)NH4COONH2(l)甲銨脫水反應:NH4COONH2(l)CO(NH2)(l)H2O(l)(3)工藝流程框圖液氨液氨過濾器液氨緩沖槽輸送傳熱尿素合成塔C

17、O2壓縮一段分解尿素造粒塔蒸發(fā)濃縮閃蒸二段分解第一冷凝器冷凝氨冷器尾氣吸收塔第二冷凝器一段吸收塔解吸/水解送脫鹽水站圖2.2-2(4)尿素合成的四道主要工序原料氨和二氧化碳的壓縮原料液氨由合成氨車間供給,進入尿素車間后,經(jīng)過氨預熱器后進入高壓氨泵,為了避免液氨氣化需控制液氨溫度比經(jīng)過氨泵提壓后的沸點低10。原料CO2經(jīng)過二氧化碳壓縮機壓縮后送入合成塔和汽提塔底部。合成與汽提合成氨裝置來的原料液氨經(jīng)過升壓和預熱后進尿素合成塔,原料CO2經(jīng)脫氫反應器脫除H2后,再經(jīng)過壓縮,大部分的CO2送汽提塔作汽提介質(zhì),其余部分則送尿素塔合成尿素。在達到高的轉化率后,尿素進入汽提塔,通過CO2汽提,將尿素溶液中

18、的未反應的甲銨分解以及過量的氨汽提出來之后進入甲銨冷凝器,經(jīng)過汽提后的尿素溶液送至提純工序。甲銨冷凝器出來的氣體則進一步進入高壓吸收塔冷卻器進一步回收NH3和CO2,甲銨冷凝器底部出來的甲銨溶液通過高壓甲銨噴射器進入尿素合成塔。中低壓分解和回收工序從合成工序來的尿素溶液進入一段分解塔,通過尿素自身熱量使液相中的一部分NH3和CO2被解吸出來,進而通過中壓蒸汽的熱量使甲銨分解成氣相的NH3和CO2,再進入一段吸收塔冷卻器。從一段分解塔出來的尿素溶液經(jīng)二段溶液分解塔進一步使尿素溶液中的NH3降至0.7%,CO2降至0.5%。從二段分解塔出來的尿素溶液經(jīng)冷凝、閃蒸后送至蒸縮工序。尿液的蒸發(fā)和造粒從提

19、純工序來的尿素溶液經(jīng)預壓縮至70%wt左右,再進入蒸發(fā)工序,經(jīng)二段工序蒸發(fā)后,送造粒塔生產(chǎn)顆粒尿素產(chǎn)品。蒸發(fā)出來的水蒸汽,進入最終濃縮器表冷器,冷凝后送至工藝冷凝液處理工序。從蒸發(fā)器出來的汽液混合物在分離器中分離,氣相經(jīng)一表冷冷凝,冷凝后送至工藝冷凝液處理工序。經(jīng)二段工序蒸發(fā)后,送造粒塔造粒。2.3硝酸的生產(chǎn)2.3.1硝酸(HNO3)產(chǎn)品介紹純硝酸是無色液體。20時比重為1.5129,有刺鼻的窒息氣味。硝酸的沸點為86,汽化潛熱為30.334kJ/mol,溶解熱2.5104kJ/mol,冰點-41。只有在-41時才成白雪狀晶體而存在。硝酸可按任何比例溶解于水,成為硝酸水溶液。濃硝酸容易溶解二氧

20、化氮,此時硝酸比重顯著增加,當濃硝酸中溶解了過多的二氧化氮則呈棕黃色,稱為發(fā)煙硝酸。純硝酸靜置時,在光的作用下,會分解成為二氧化氮和氧氣,用水稀釋后,分解作用大為降低,稀硝酸在蒸餾時不會發(fā)生分解現(xiàn)象。硝酸是基本化學工業(yè)的重要產(chǎn)品,也是工業(yè)三大強酸之一。稀硝酸是制造硝酸銨、硝酸鈣等各種氮肥及硝酸鋇、硝酸銀等各種硝酸鹽類的原料。2.3.2硝酸生產(chǎn)工藝(1)川化硝酸生產(chǎn)工藝裝置概況川化硝酸廠第一硝銨車間的稀硝酸生產(chǎn)裝置采用綜合法工藝,該套裝置是從蘇聯(lián)引進的,主要工序有氧化、壓縮和吸收三個階段。綜合法是采用氧化爐與廢熱鍋爐聯(lián)合裝置,因而設備緊湊,節(jié)省管道,可減少熱損失,使熱量得到充分利用,與常壓吸收相

21、比較,吸收容積大為減小,并省去了酸泵,因而設備費用降低,但紙板過濾器易燒壞。綜合法氧化壓力低,氨氧化率高,鉑損耗率較低,但是吸收壓力低,排出尾氣NOx含量較高,需要用氨還原來處理。川化制酸廠二硝車間采用的是全加壓法稀硝酸工藝,該套裝置是1978年從德國進口的。與綜合法相比,其具有產(chǎn)能更大、總氨耗低、鉑耗低、節(jié)電、產(chǎn)品酸含量更高、尾氣排放濃度可達到200ppm以下,更加清潔等優(yōu)點。是目前國內(nèi)外生產(chǎn)成本最低的方法。故現(xiàn)以二硝生產(chǎn)工藝為例說明硝酸生產(chǎn)的原理及流程。(2)氨催化氧化反應基本原理尾氣處理:空氣泡沫過濾器呢袋過濾器空氣壓縮機排氣筒NOx500ppm液氨氨蒸發(fā)分離器氨-空氣混合器液氨蒸發(fā)器氣

22、氨預熱器素瓷過濾器液氨過濾器第二吸收塔2號塔加水氣氨過濾器第一吸收塔NO分離器快速冷卻器尾氣預熱器氧化爐-廢熱鍋爐二次空氣漂白塔成品酸去二銨(濃度50%)氨-尾氣混合器鍋爐水預熱器尾氣膨脹機尾氣反應器(3)全加壓法稀硝酸工藝流程簡圖圖2.3(4)主要工藝流程由大氣吸入的空氣經(jīng)泡沫過濾器、呢袋過濾器,然后進入空氣壓縮機。壓縮機二段出口空氣壓力為0.35MPa,溫度151,經(jīng)氨空氣混合器與氨氣混合。氨與空氣在氨空氣混合器中混合成含氨10.5%體積的氨空氣混器經(jīng)混合氣過濾器最后凈化后,送至氧化爐廢熱鍋爐的鉑網(wǎng)上,在800900的溫度下,氨被氧化成一氧化氮氣體,然后在廢熱鍋爐內(nèi)回收熱量付產(chǎn)蒸汽供汽輪機

23、使用。出廢熱鍋爐的氧化氮氣體溫度為260入第一尾氣預熱器管內(nèi),溫度降至224后進入第二尾氣預熱器管內(nèi),溫度降至120入快速冷卻器,出快速冷卻器的氧化氮氣體溫度為50入分離器除去氣體夾帶的酸霧后,進入第一吸收塔的氧化段,由于氧化氮氣體的塔內(nèi)停留時間較長,且在比較低的溫度下進行液相氧化,因此入氧化段的氧化氮氣體氧化度約46左右,出氧化段時氧化氮氣體氧化度增加至98左右,溫度為40。此時氧化氮氣體相對應的硝酸濃度在53以上。由氧化段來的氧化氮氣體進入第一塔吸收吸收段,然后再進入第二吸收塔。出第二吸收塔的尾氣進入第二尾氣預熱器管間,溫度升至165后入第一尾氣預熱器管間,溫度升至250入尾氣混合器。 由

24、合成氨車間送來壓力為1.22.5MPa的液氨,經(jīng)液氨過濾器入液氨蒸發(fā)器,液氨在蒸發(fā)器管間蒸發(fā)成0.549MPa的氣氨,經(jīng)氨蒸發(fā)分離器分離出夾帶的霧沫后,一部分氣氨進入氣氨總管,一部分氣氨入氣氨過濾器過濾,用0.2MPa的低壓蒸汽將氣氨加熱至60,然后去氨空氣混合器。另一部分進入尾氣反應器,氨與尾氣在混合器中進行混合。溫度控制在250350,在CuCr觸媒作用下,尾氣中氮氧化物90還原為氮氣與水蒸汽,出尾氣反應器的氮氧化物一般不超過500ppm。出尾氣反應器的尾氣入鍋爐給水預熱器與除氧器水箱來的脫氧水換熱后,去透平膨脹機回收能量后經(jīng)排氣筒放空。廢熱鍋爐付產(chǎn)蒸汽壓為2.7MPa,經(jīng)汽水分離器引出,

25、進入氧化爐過熱段過熱成2.7MPa,溫度為 390的過熱蒸汽進入分汽缸供汽輪機使用。汽輪機來的冷凝液溫度為45,在二次空氣換熱器內(nèi)溫度升至66入除氧器,由除氧器來的脫氧水經(jīng)鍋爐給水泵送入鍋爐給水預熱器與管間的尾氣換熱后溫度升至170入汽水分離器。2.4硫酸的生產(chǎn)2.4.1硫酸產(chǎn)品介紹純硫酸一般為無色透明、油狀的液體,純硫酸的化學式為H2SO4。SO3與H2O的分子比1時,就是SO3在100%硫酸中的溶液,稱發(fā)煙硫酸。在農(nóng)業(yè)方面,磷肥的制造需要大量硫酸,氮肥的制造也需要一定硫酸,殺蟲劑、除草劑等的制造也需要硫酸。在工業(yè)方面,煉焦需要硫酸回收焦爐氣中氮,鋼材加工及其制品的酸洗需要硫酸。在化學方面,

26、硫酸是制造各種酸和鹽的原料,也是有機合成、化學纖維、染料工業(yè)的原料。我國硫酸產(chǎn)量50%左右用于磷肥制造,化工行業(yè)25%,冶金、輕工、軍工行業(yè)等占10%。2.4.2硫酸生產(chǎn)工藝(1)川化硫酸生產(chǎn)工藝概況川化制酸廠硫磺制酸裝置是2006年川化為了有效利用資源,降低硫酸成本,節(jié)省能源和改善環(huán)境,在原硫酸廠10萬噸/年硫鐵礦制酸裝置技改擴能建設而來。該裝置工藝技術方案,是在考察國內(nèi)外多套硫磺制酸裝置,并結合川化的實際情況,吸納美國孟山都硫磺制酸裝置的先進性,和原硫酸廠氨法尾氣回收的成熟技術相結合。采用“3+1”流程模式,兩轉兩吸工藝,以固體硫磺為原料,五氧化二釩為主體催化劑,接觸法生產(chǎn)98%硫酸及副產(chǎn)

27、品。年生產(chǎn)能力30萬噸成品硫酸,副產(chǎn)4.2MPa,380蒸汽42.6萬噸。熔硫槽粗硫槽液硫過濾器液硫大罐中間槽精硫槽焚硫爐鼓風機干燥塔助濾槽廢熱鍋爐大氣空氣過濾器轉化器一段過熱器轉化器二段熱熱換熱器轉化器三段省煤器一吸塔轉化器四段過熱器省煤器二吸塔硅藻土尾氣處理冷熱換熱器硫磺(2)工藝流程框圖圖2.4(3)主要生產(chǎn)工序硫磺熔融及過濾固體硫磺經(jīng)5#皮帶輸送機投入熔硫槽內(nèi),通過使用0.8MPa蒸汽盤管加熱至130140熔化成液態(tài),同時加入氫氧化鈉控制液硫pH。再經(jīng)溢流口濾網(wǎng)過濾懸浮物后進入粗硫槽。粗硫槽內(nèi)液硫經(jīng)粗硫泵打至液硫過濾器過濾雜質(zhì),過濾后的精硫(灰分15ppm)進入液硫貯罐儲存。精硫從液硫

28、大罐出口管進入中間槽,再經(jīng)中間槽泵打入主裝置的精硫槽。熔硫槽設置有攪拌器,通過攪拌促進熱量傳遞,加速熔化。粗硫槽內(nèi)也設有攪拌器,防止細粒沉降。焚硫轉化精硫自精硫泵連續(xù)送往焚硫爐前端磺槍,經(jīng)磺槍機械霧化后噴入焚硫爐,與風機送來空氣在焚硫爐內(nèi)充分接觸燃燒產(chǎn)生SO2工藝氣,溫度控制在1130,產(chǎn)生的SO2工藝氣經(jīng)鍋爐換熱進入轉化器一段(420)。SO2工藝氣進入轉化器一段觸媒層反應,溫度升高到600620,轉化生成SO3和SO2的混合工藝氣,與過熱器通過蒸汽換熱降溫至435440進入二段媒層反應,溫度升到517535去熱熱換熱器與進四段的SO2工藝氣換熱降至430440,進入三段觸媒層反應,溫度升到

29、455470,進入冷熱交換器與經(jīng)一吸塔吸收回來的SO2工藝氣降溫至335350,進入省煤器3A與鍋爐爐水換熱降溫至165180,然后進入一吸塔,吸收后的SO2工藝氣回到轉化系統(tǒng)冷熱換熱器與三段出來的混合工藝氣換熱,溫度上升到310,再入熱熱換熱器與二段出來混合工藝氣換熱,溫度上升到415430,進入四段觸媒層反應,溫度上升到435455,進入過熱器4A與飽和蒸汽換熱,然后進入省煤器4A與鍋爐爐水降溫至155168,最后進入二吸塔。三氧化硫吸收SO3的吸收98.3%的濃硫酸在經(jīng)過吸收塔吸收之后,濃度更高,若濃度高于99.3%,會破壞鐵等金屬表面的鈍化膜,所以必須控制硫酸的濃度在99.3%以下。經(jīng)

30、過吸收塔的濃硫酸首先通過干燥塔,利用濃硫酸吸水的特性除去空氣中的水分,這些經(jīng)過干燥的空氣再通過壓縮風機進入焚硫爐。通過干燥塔的硫酸進入混酸器,加入脫鹽水使硫酸濃度維持在98.3%,多余的酸作為產(chǎn)品輸出,其余的酸則進入酸循環(huán)槽,經(jīng)由泵以及冷卻裝置,再次進入吸收塔吸收SO3。尾氣處理二吸收塔塔頂出來的含SO2和SO3的尾氣首先進入本崗位的一級復噴吸收器,在器內(nèi)與呈霧狀噴射的(H4SO3)2SO3/NH4HSO3循環(huán)吸收液充分接觸,大部分SO2和SO3被吸收。然后經(jīng)一級復擋除沫器除沫,氣液分離后的氣體進入二級復噴吸收器進一步吸收,由二級復擋除沫器除沫,此時尾氣中SO2和SO3的含量已經(jīng)很低,再經(jīng)三級

31、復噴復擋吸收除沫,氣液分離后的氣體經(jīng)平行煙道從80米高的煙囪排入大氣。2.5三聚氰胺的生產(chǎn)2.5.1產(chǎn)品介紹三聚氰胺,C3N3(NH2),俗稱密胺、蛋白精。三聚氰胺能溶于甘油、吡啶、熱乙二醇、乙醇胺、乙酸、甲醛等,但不溶于乙醚及四氯化碳。不可燃,在常溫下性質(zhì)穩(wěn)定。水溶液呈弱堿性,與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。三聚氰胺是一種有機化學中間品,主要用于與甲醛縮合,制成三聚氰胺甲醛樹脂(氨基樹脂的一種)。該樹脂具有耐熱、耐水、耐老化、耐化學溶劑、耐電弧、高光澤、高硬度等優(yōu)良特性。廣泛用于木材加工、涂料、紡織、造紙、電器制造、塑料制品等工業(yè)領域,是一種重要的有機化工原料。2.5.2

32、三胺生產(chǎn)工藝(1)川化三胺生產(chǎn)裝置概況川化三胺生產(chǎn)裝置共有5套。第一套建于1981年,于1984年投產(chǎn),采用斯坦米卡邦低壓法技術, 由于設備老化故障、環(huán)保壓力等問題現(xiàn)已停止運行。第二套建于1999年,2000年投產(chǎn),采用歐技高壓法,年產(chǎn)1.38萬噸。第三套建于2002年,2003年生產(chǎn)出合格三胺,經(jīng)技改現(xiàn)運行周期達到100天以上,能日產(chǎn)48噸。第四套和第五套采用清大華業(yè)年產(chǎn)2.6萬噸三胺生產(chǎn)工藝技術。(2)工藝原理反應:6CO(NH2)2C3N6H66NH33CO2-Q該生產(chǎn)工藝有三種,即高、中、低壓法?,F(xiàn)介紹氣相萃冷法(低壓法)和液相循環(huán)生產(chǎn)工藝(高壓法)。這兩種方法反應原理是一樣的,反應器

33、中出來的物質(zhì)的比例也是一樣的,不同點在于前一種方法用了催化劑,后一種由于是高壓反應而不需要催化劑,還有就是兩種方法在后面的產(chǎn)物提取過程上不同,具體的不同將在后面的流程圖中展示。(3)工藝流程框圖氣相萃冷法(低壓法)70%尿素溶液濃縮尿洗反應器熱氣冷卻旋風化肥廠排灰系統(tǒng)尾氣壓縮機冷氣風機旋風插集布袋過濾器結晶三胺結晶圖2.5-1液相循環(huán)生產(chǎn)工藝(高壓法)尿素儲罐二級提濃壓縮機液氨壓縮機反應器淬冷塔汽提塔預熱器粉碎包裝干燥器離心機結晶塔過濾器氨吸收塔氨蒸餾塔=圖2.5-2(4)三胺工藝流程反應:以尿素為原料,以尿素為原料,硅膠為催化劑,已脫除二氧化碳的干燥氨氣,經(jīng)氨預熱器加熱送入流化床底部,通過彎

34、形管預分布,再經(jīng)分布板上稚形泡罩的縫隙均勻吹入床內(nèi),使床內(nèi)催化劑呈流化態(tài),尿素過篩后以壓縮空氣送至尿素罐,通過加料管用稍高于床內(nèi)壓力的冷氨氣,吹入流化床反應生成的三聚氰胺和副產(chǎn)物由進床氨氣攜帶,經(jīng)旋風分離器回收夾帶的部分硅膠催化劑后進入熱氣過濾器,濾除硅膠和副產(chǎn)物,再經(jīng)干捕器降溫,得粗品。精制:將粗品三聚氰胺投入加好母液的溶解槽中,加熱溶解,調(diào)節(jié)好溶液溫度和pH值,趁熱壓濾,濾液導入結晶槽冷卻結晶,經(jīng)離心機脫水后,干燥粉碎即得精制三聚氰胺?;厥眨阂逊蛛x出三聚氰胺的循環(huán)氣體經(jīng)洗塔除二氧化碳并降溫除濕、干燥,在經(jīng)氨壓縮機升壓后導至氨氣柜回收。2.6水處理工段介紹川化水廠涉及的三種利水工藝流程如下:

35、 平流沉淀利水工藝流程原水平流池反應池851大泵老系統(tǒng)PAC圖2.6-1原水PAC一級泵反應池斜管池清水池二級泵二化 斜管池利水工藝流程圖2.6-2 加速池利水工藝流程原水加速池低壓泵851小泵一化PAC圖2.6-3第一種方式占地面積大,投資小,供水水量大,供水質(zhì)量稍差;第二種方式占地面積小,供水量大,供水水質(zhì)較高;第三種方式占地面積小,初期投資大,供水速度快,供水水質(zhì)好。三者的共同之處是在開始階段加入了絮凝劑PAC,用于去除原水中的懸浮物。3 技術改革建議由于每個工藝涉及內(nèi)容太廣,需要改進的地方太多,所以以下建議僅針對每個工藝的某個工藝段或某個設備或設備的某個部件。提議僅為個人意見,有不當之

36、處,望指正批評。3.1對氨合成的技術改革建議凈化車間內(nèi),當液氨供應不是很緊的情況下,可采用降低負荷延長循環(huán)時間,減少放空次數(shù)降低氣體損失,適當降低逆放壓力使有效氣體回收量增加。3.2對尿素生產(chǎn)工藝的技術改革建議川化曾經(jīng)對尿素顆粒進行改造,有過失誤,且生產(chǎn)出來的大顆粒尿素銷量不好,因為大顆粒尿素的溶解速度比普通尿素慢。而正因為其速度慢,所以可以在大顆尿素中添加緩釋劑,這樣,其氨化時間比普通的長,肥效也比普通的好。但是由于農(nóng)民對其的認識不深,所以出廠包裝上可仔細表明其使用方式。3.3對硝酸生產(chǎn)工藝的技術改革建議一硝氧化爐的點火口,其開口蓋還是幾十年前蘇聯(lián)的設計,其開啟不方便,尤其是對女員工??蓪⑸w

37、的開啟方式改為翻蓋式,這樣開啟比較簡單。另外,新增加的國產(chǎn)氧化爐爐頂可設壓力-溫度檢測儀表,并有相應的調(diào)控裝置,來防止爆炸。3.4對硫酸生產(chǎn)工藝的技術改革建議由于硫磺自身的雜質(zhì)和運輸過程中帶入的雜質(zhì)會產(chǎn)生較多廢渣,而且硫磺制酸裝置的連續(xù)運行周期較長,期間不允許停車清渣,廢渣的存在就會影響后續(xù)工段,故可以在熔硫工段設置沉降槽及受渣池,來確保清渣方便、安全,主裝置穩(wěn)定運行。3.5對三胺生產(chǎn)工藝的技術改革建議由于急冷塔與汽提塔之間壓力下降過快,導致結晶析出,使得運行過程中塔盤容易出現(xiàn)堵塞問題,故可以在汽提塔前裝閃蒸槽,來保證汽提塔的穩(wěn)定運行。4 川化集團典型事故案例分析4.1一合液氨泄露事故4.1.

38、1事件經(jīng)過某日,一化廠氨儲槽液氨泄露,造成方圓幾米被白色煙霧籠罩,周圍充斥著強烈的刺激性氣味。臨近工作人員除一位女員工暫時失蹤,其他皆到達安全范圍(該名女工后無恙回到崗位)。4.1.2事件原因液氨儲罐由于年代久遠出現(xiàn)裂縫而未能及時察覺,出現(xiàn)少量液氨泄漏,在工作人員操作和環(huán)境因素苛刻時,裂縫增加,液氨泄漏加重。4.1.3相應措施(1)由于裝置已歷經(jīng)多年,存在腐蝕老化現(xiàn)象,企業(yè)應倍加重視各裝備的階段檢修,且應適時更換新裝置,以保障廠內(nèi)員工、設備和周邊群眾的安全。(2)應發(fā)動全廠職工提合理化建議,查找身邊事故隱患苗頭,爭取從源頭上堵塞住事故隱患漏洞,為生產(chǎn)創(chuàng)造一個安全穩(wěn)定的環(huán)境。(3)處于危險工作崗

39、位的員工應加強鍛煉,增強體質(zhì)和魄力,在面對困境時能夠沉著冷靜,尋找生存道路,逃生機會加大。(4)企業(yè)應具備相應的應急方案,且不時進行逃生演練,加強人們的憂患意識和逃生技能。4.2沱江特大污染事故4.2.1事件經(jīng)過2004年2月28日開始,四川沱江簡陽段出現(xiàn)水污染,導致零星死魚現(xiàn)象, 從2004年3月2日早晨開始,內(nèi)江市區(qū)及資中縣城區(qū)和資陽市的簡陽三地出現(xiàn)了大面積停水,三城近100萬居民用水告急,50萬公斤魚類被毒死,百萬人斷水26天,上千家賓館、飯店、茶樓等營業(yè)場所被迫關閉,經(jīng)濟損失2億多元。4.2.2事件原因位于長江上游一級支流沱江附近的川化集團有限責任公司的控股子公司川化股份有限公司所屬第二化肥廠,因違規(guī)技改并試生產(chǎn),設備出現(xiàn)故障,在未經(jīng)上報環(huán)保部門的情況下,在2004年2月11日至3月2日的近20天里,將2000噸氨氮含量超標數(shù)十倍的廢水直接外排,導致

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