鄰苯二甲酸酯課件

1、CompanyLOGO鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件目錄目錄一一 、什么是什么是鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯1二二 、鄰苯二甲酸酯的性質(zhì)、鄰苯二甲酸酯的性質(zhì)2六六、鄰苯二甲酸酯的、鄰苯二甲酸酯的現(xiàn)狀及控制現(xiàn)狀及控制6四四、鄰苯二甲酸酯的危害、鄰苯二甲酸酯的危害45五、五、鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化三三、鄰苯二甲酸酯的來(lái)源及用途、鄰苯二甲酸酯的來(lái)源及用途3鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件一一 、什么是什么是鄰苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯v鄰苯二甲酸酯(phthalates, PAE s)也稱(chēng)酞酸酯，是一類(lèi)能起到軟化作用化合物的總稱(chēng),是鄰苯二甲

2、酸酐與醇通過(guò)醇解反應(yīng)所得的產(chǎn)物。v當(dāng)被用作塑料增塑劑時(shí)，一般指的是鄰苯二甲酸與415個(gè)碳的醇形成的酯。其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝、乙烯地板、壁紙、清潔劑、指甲油、噴霧劑、洗發(fā)水和沐浴液等數(shù)百種產(chǎn)品中。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件二二 、鄰苯二甲酸酯的性質(zhì)、鄰苯二甲酸酯的性質(zhì)v鄰苯二甲酸酯的一般化學(xué)結(jié)構(gòu)是由一個(gè)剛性平面芳烴和兩個(gè)可塑的非線性脂肪側(cè)鏈組成,常溫下呈無(wú)色油狀粘稠液體。一般難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,屬中等極性物質(zhì)。v該類(lèi)化合物的液態(tài)溫度范圍相當(dāng)寬,因而具有非常大的流動(dòng)性和較小的揮發(fā)性和水溶性,這些理化性質(zhì)決

3、定了PAE s的環(huán)境行為特點(diǎn)。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件說(shuō)明文本內(nèi)容常見(jiàn)常見(jiàn)種類(lèi)種類(lèi)鄰苯二甲酸二甲酯鄰苯二甲酸二甲酯( () )鄰苯二甲酸二乙酯鄰苯二甲酸二乙酯( () )鄰苯二甲酸二正丁酯鄰苯二甲酸二正丁酯( () )鄰苯二甲酸二正辛酯鄰苯二甲酸二正辛酯( () )鄰苯二甲酸二異辛酯鄰苯二甲酸二異辛酯( () )鄰苯二甲酸丁基芐基酯鄰苯二甲酸丁基芐基酯( () )鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件三三、鄰苯二甲酸酯的來(lái)源及用途、鄰苯二甲酸酯的來(lái)源及用途v PAE sPAE s的用途的用途 鄰苯二甲酸酯的用途極其廣泛。烷基鏈碳原子數(shù)1-4的鄰苯二甲酸酯主要用作密封用品、粘合劑、墨水原料;

4、烷基碳原子數(shù)大于6的鄰苯二甲酸酯主要用作塑料改性劑和增強(qiáng)劑等。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v它被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤(rùn)滑油、個(gè)人護(hù)理用品（如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液）等數(shù)百種產(chǎn)品中。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v在這些商品中,鄰苯二甲酸酯的含量變化較大,一般為20%-50%,有的高達(dá)90%以上。從鄰苯二甲酸酯的流向看,80%以上的鄰苯二甲酸酯用作增塑劑,以增大產(chǎn)品的可塑性和提高產(chǎn)品的強(qiáng)度。它在塑料中的含量很高,如在聚氯乙烯(PVC)中的添加量高達(dá)20%-30%。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v長(zhǎng)期以來(lái)， PAE s產(chǎn)品在增塑

5、劑市場(chǎng)中占有主導(dǎo)地位，其他類(lèi)型的增塑劑產(chǎn)品只占很少一部分，2000年全球增塑劑需求量超過(guò)460萬(wàn)噸，到2006年全球需求量平均增長(zhǎng)率約2.8%?，F(xiàn)在世界上鄰苯二甲酸酯的年產(chǎn)量高達(dá)2.27107噸。1999年，我國(guó)增塑劑產(chǎn)能已達(dá)到90萬(wàn)噸/年左右。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件vPAE s與塑料的結(jié)合不是一種化學(xué)結(jié)合,而是物理結(jié)合,以分子作用力和聚合力兩相結(jié)合，很容易從塑料中溶出和蒸發(fā),因此隨著時(shí)間的推移,這種物質(zhì)會(huì)慢慢從塑料制品中逸出,進(jìn)入空氣、土壤、水源乃至食物，且持久存在而不易分解。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v PAE sPAE s的來(lái)源的來(lái)源PAE s的來(lái)源1、大氣中PAE s的

6、來(lái)源2、水體中PAE s的來(lái)源3、人體、生物以及其他方面PAE s的來(lái)源鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件大氣中的PAE s以蒸汽和氣溶膠的形式存在。1、大氣中PAE s的來(lái)源環(huán)境空氣中的PAE s主要來(lái)自工礦企業(yè)通風(fēng)管道排出的煙霧，在污染源周?chē)?00m到300m范圍內(nèi)的環(huán)境空氣中一般都能檢測(cè)出增塑劑。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 2、水體中PAE s的來(lái)源 PAE s對(duì)水的污染主要來(lái)源于生產(chǎn)和使用PAE s工廠排放的污水，其在廢水中的濃度可達(dá)到1000mg/L。此外，由于城市聚合物管道的使用，在城市污染水中也檢測(cè)出了PAE s。海水中也含有PAE s，地表水和地下水也受到了PAE s 的

7、污染。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 3、人體、生物以及其他方面PAE s的來(lái)源 人體、生物中的污染主要來(lái)自塑料地板和電器絕緣體， PAE s作為家用的驅(qū)蟲(chóng)劑，可對(duì)人體產(chǎn)生直接的影響。在醫(yī)用上，鄰苯二甲酸雙（2-乙基-己基）酯存在于聚乙烯血漿存儲(chǔ)袋中，會(huì)從中釋放進(jìn)入血漿。魚(yú)體以及底泥中也檢測(cè)到PAE s，因此PAE s在環(huán)境中的殘留量是很大的。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件四四、鄰苯二甲酸酯的危害、鄰苯二甲酸酯的危害v鄰苯二甲酸酯的一般毒性從20世紀(jì)40年代起就開(kāi)始研究,特殊毒性的研究起步較晚。鄰苯二甲酸酯急性毒性不大,但在大劑量情況下,對(duì)動(dòng)物有致畸和致突變的作用,顯示較強(qiáng)的內(nèi)分泌干擾性

8、。vPAE s可通過(guò)呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人和動(dòng)物體內(nèi),它與血液中的血小板有很強(qiáng)的親和力,可相互結(jié)合形成微小的凝聚體,從而引起血栓（xushun在活體心血管內(nèi)流動(dòng)著的血液凝固或某些成分凝集形成的固體塊）。急性吸入PAE s蒸汽后,可出現(xiàn)呼吸道和眼黏膜刺激癥狀。皮膚長(zhǎng)期接觸鄰苯二甲酸酯會(huì)出現(xiàn)致敏作用。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件1致突變作用2致癌作用3環(huán)境激素作用鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 1、致突變作用 大量資料證明, PAE s能夠?qū)е戮踊?，精子畸形與生殖細(xì)胞突變之間有高度相關(guān)性,精子形態(tài)是由多基因控制的,精子畸形率的增加在一定程度上反映出雄性生殖細(xì)胞的遺傳損傷。鄰苯二甲酸

9、酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 2、致癌作用 動(dòng)物實(shí)驗(yàn)已證實(shí)有些種類(lèi)的鄰苯二甲酸酯對(duì)動(dòng)物有致癌作用。美國(guó)國(guó)家毒理規(guī)劃署(National Toxicology Program, NTP)1982年的實(shí)驗(yàn)報(bào)告表明,大白鼠和小白鼠能通過(guò)食物長(zhǎng)期吸收鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(DEHP)而引起肝癌。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 3、環(huán)境激素作用 有資料表明，污染物中有一半是環(huán)境激素。它在人體中起著類(lèi)似雌激素的作用，可導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂、生殖機(jī)能失常等。目前，已知的生殖功能異常最為引人注目?，F(xiàn)已證實(shí)，人和動(dòng)物體內(nèi)都?xì)埩粲幸欢舛鹊腜AE s。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 在化妝品中，指甲油的鄰

10、苯二甲酸酯含量最高，很多化妝品的芳香成分也含有該物質(zhì)?；瘖y品中的這種物質(zhì)會(huì)通過(guò)女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入體內(nèi)，如果過(guò)多使用，會(huì)增加女性患乳腺癌的幾率，還會(huì)危害到她們未來(lái)生育的男嬰的生殖系統(tǒng)。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v研究發(fā)現(xiàn)，含有PAE s的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中，如果放置的時(shí)間足夠長(zhǎng)，就會(huì)導(dǎo)致PAE s的溶出量超過(guò)安全水平，會(huì)危害兒童的肝臟和腎臟，也可引起兒童性早熟。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 根據(jù)激素類(lèi)污染物對(duì)內(nèi)分泌的干擾機(jī)理，PAE s類(lèi)化合物對(duì)動(dòng)物的內(nèi)分泌攪亂效應(yīng)表現(xiàn)如下 ：v（1）對(duì)動(dòng)物的生化效應(yīng)。v（2）對(duì)動(dòng)物的整體效應(yīng)。v（3）有內(nèi)源性激素的活

11、性，促進(jìn)生物體成熟。v（4）生物體的神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒害。v（5）作用于生物體的生殖腺，影響性激素的分 泌。v（6）影響機(jī)體的免疫機(jī)能。v（7）致畸、致癌作用。 v（8）蓄積和生物放大作用。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件遷移和遷移和轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化PAE是目前世界上生產(chǎn)量大、使用普遍、分布廣泛和應(yīng)用面廣的有機(jī)物之一。由于其低水溶性、低揮發(fā)性的特性,傾向于附著在固體顆粒物上,表現(xiàn)出很強(qiáng)的吸附親和性,并能通過(guò)食物鏈生物富集,因此 普遍存在于環(huán)境的大氣飄塵、河流和土壤中。五、五、鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件遷移和遷移和轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 PAE sPA

12、E s即具有親脂性和難降解性，又具有即具有親脂性和難降解性，又具有氣化性和揮發(fā)性，易于蒸發(fā)逸散進(jìn)入大氣氣化性和揮發(fā)性，易于蒸發(fā)逸散進(jìn)入大氣層，并可隨大氣環(huán)流在全球散布，從而在層，并可隨大氣環(huán)流在全球散布，從而在寒冷地區(qū)會(huì)冷凝沉降，污染極地，出現(xiàn)所寒冷地區(qū)會(huì)冷凝沉降，污染極地，出現(xiàn)所謂的謂的“蚱蜢跳效應(yīng)蚱蜢跳效應(yīng)”或或“蒸餾效應(yīng)蒸餾效應(yīng)”。此。此外，外， PAE s PAE s亦可在水體和土壤中富集。亦可在水體和土壤中富集。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v PAE s的降解 1、吸附法 該法主要用于處理廢水中難降解的有機(jī)物和用氧化法難于氧化的溶解性有機(jī)物。由于PAE s為疏水性化合物，容易被水

13、中懸浮顆粒物吸附，因而用活性炭吸附水中微量的PAE s物質(zhì)，能夠取得良好的去除率。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 2、生物降解 生物降解是環(huán)境污染物降解和消失的主要途徑。已經(jīng)在植物、石油和霉菌代謝中撿出PAE s，證明PAE s可在自然環(huán)境中天然合成，它也是生物化學(xué)過(guò)程的中間產(chǎn)物，說(shuō)明自然界存在能夠降解PAE s的微生物。v自然條件下微生物對(duì)水體中的有機(jī)物的降解有兩種方式: 一種是直接以該有機(jī)物作為生長(zhǎng)基質(zhì),在分解代謝該有機(jī)物的過(guò)程中獲取生命活動(dòng)所需的能量及本身物質(zhì)更新所需的原料; 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v另一種就是共代謝作用,有生長(zhǎng)基質(zhì)存在時(shí),微生物活性增強(qiáng),微生物對(duì)非生長(zhǎng)基

14、質(zhì)的降解無(wú)論是氧化作用還是還原作用都是共代謝的作用。v在自然環(huán)境中,PAE s 的分布受生物降解作用的影響非常大, 其降解性決定于實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加入的微生物細(xì)菌的量、細(xì)菌的種類(lèi)等,且PAE s的降解速度比較慢,生物降解的半衰期在幾天到幾個(gè)星期,精確的時(shí)間決定于溫度、溶解氧濃度和細(xì)菌密度等。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 3、光催化降解 光降解過(guò)程是有機(jī)物吸收輻照波長(zhǎng)大于290nm的日光而發(fā)生的分解過(guò)程。過(guò)程可分為三類(lèi): 第一類(lèi)為直接光解,這是有機(jī)物本身吸收了太陽(yáng)光能而進(jìn)行的反應(yīng); 第二類(lèi)為敏化光解,這是水體中存在的天然物質(zhì)(如腐殖質(zhì)或富里質(zhì))被日光激發(fā),然后天然物質(zhì)又將其激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移給有機(jī)

15、污染物而導(dǎo)致的分解反應(yīng); 第三類(lèi)是氧化過(guò)程,這是天然物質(zhì)被輻照而產(chǎn)生自由基或純態(tài)氧中間體,這些中間體又與有機(jī)污染物作用而發(fā)生反應(yīng)。 鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v有機(jī)污染物的光降解速率與日光的光強(qiáng)(或光通量)有關(guān),光強(qiáng)越大,降解速率就越大。因此,在河流等水體中光降解速率隨著水深的增加而降低,即在水體表面微層中其光降解作用最為明顯。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 測(cè)定鄰苯二甲酸酯的主要方法有：測(cè)定鄰苯二甲酸酯的主要方法有： 1、雙波長(zhǎng)等吸收紫外分光光度法雙波長(zhǎng)等吸收紫外分光光度法 2、氣相色譜法氣相色譜法 3、熒光光譜法以及熒光光譜法以及 4、反相高效液相色譜法反相高效液相色譜法鄰苯二甲

16、酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件六、鄰苯二甲酸酯的現(xiàn)狀及控制六、鄰苯二甲酸酯的現(xiàn)狀及控制v2006年1月,德國(guó)生態(tài)測(cè)試雜志公布了對(duì)30種玩具的最新檢測(cè)報(bào)告,結(jié)果在24種玩具中發(fā)現(xiàn)了有害化學(xué)成分鄰苯二甲酸酯,其中包括風(fēng)靡全球的芭比娃娃。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v1998年7月歐盟委員會(huì)采納了有關(guān)玩具和兒童護(hù)理產(chǎn)品中含有鄰苯二甲酸酯的建議書(shū)(98/485/EC),希望成員國(guó)監(jiān)視產(chǎn)品中 鄰苯二甲酸酯的遷移量,并采取必要的措施以確保兒童的身體健康。v歐盟環(huán)境、公共安全和食品安全委員會(huì)在2005年6月提出了二讀立法草案建議。其中對(duì)鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）和鄰苯二甲酸

17、二異癸酯（DIDP）3種鄰苯二甲酸酯,只要玩具和兒童護(hù)理用品可被放入口中時(shí),其含量超過(guò)0.1%就禁止。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v含有這些鄰苯二甲酸酯按本指令要求時(shí)可投放市場(chǎng)時(shí),在包裝上要加上警告標(biāo)識(shí)和圖示符號(hào)。警告標(biāo)識(shí):“含有鄰苯二甲酸酯不要留在口中”。v對(duì)于生產(chǎn)增塑劑的車(chē)間和工廠，應(yīng)嚴(yán)格控制空氣中及廢液中的PAE s的含量。使用這種增塑劑的工廠，應(yīng)盡可能選用易降解的、毒性小的增塑劑品種，使用劑量也要嚴(yán)格控制。食品容器等食品包裝行業(yè)盡量避免使用添加了大量PAE s的包裝材料。尤其是兒童用品。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v國(guó)內(nèi)近期情況v 有關(guān)部門(mén)全力封堵排查非法添加鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)

18、的食品及食品添加劑v新華網(wǎng)北京6月1日電（記者周婷玉）記者從有關(guān)監(jiān)管部門(mén)獲悉，針對(duì)日前臺(tái)灣地區(qū)發(fā)現(xiàn)的飲料等食品非法添加鄰苯二甲酸酯類(lèi)非食用物質(zhì)的事件，按照國(guó)務(wù)院食品安全委員會(huì)的統(tǒng)一部署和要求，有關(guān)部門(mén)和地區(qū)已迅速采取措施，全面加強(qiáng)對(duì)臺(tái)灣進(jìn)口運(yùn)動(dòng)飲料、果汁、茶飲料、果醬果漿、膠錠粉類(lèi)等食品及相關(guān)食品添加劑的檢驗(yàn)監(jiān)管，深入排查風(fēng)險(xiǎn)隱患，確保消費(fèi)者健康安全。鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 有關(guān)部門(mén)全力封堵排查非法添加鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯課件鄰苯二甲酸酯課件v 政府方面v 一是加強(qiáng)進(jìn)口環(huán)節(jié)監(jiān)管。已停止進(jìn)口臺(tái)灣方面通報(bào)的問(wèn)題產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的食品及食品添加劑。進(jìn)一步加大對(duì)進(jìn)口食品、食品添加劑的檢驗(yàn)力度，同時(shí)加強(qiáng)對(duì)其他相關(guān)國(guó)家、地區(qū)進(jìn)口食品、食品添加劑的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，凡發(fā)現(xiàn)含鄰苯二甲酸酯