滴定分析法典型例題分析

1、第三章 滴定分析法典型例題分析中央電大農林醫(yī)藥學院于彩媛一、滴定分析法概論典型例題解析例1用純標定濃度。若0.2112g在酸性溶液中恰好與36.42mL溶液反應,求該溶液的物質的量濃度(已知)。解：反應方程式為： 由反應可知： 則： = =0.0008541mol =0.02345mol/L 例2已知一鹽酸標準溶液的滴定度/ml，試計算： （1）相當于NaOH的滴定度，即 （2）相當于CaO的滴定度，即 （已知：，） 解： 有關反應方程式如下： HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2O（1） = g/ml = g/ml 例3：稱取分析純試劑14.709g,配成50

2、01mL溶液，試計算溶液對Fe2O3和Fe3O4的滴定度（已知：，） 解：標準溶液滴定Fe2+的反應為： 由反應方程式可知：與Fe2+反應的物質的量之比為1:6，與Fe2O3反應時其物質的量之比為1:3,與Fe3O4反應時其物質的量之比為1:2即：； ； 故溶液對Fe2O3和Fe3O4的滴定度分別為： =g/ml =g/ml 例4將0.800g鋼樣中的S以H2S形式分離出并收集于CdCl2的氨性溶液中，形成的CdS加入10.0毫升0.0600 molL-1I2液,過量的I2用0.0510 molL-1Na2S2O3溶液回滴,至4.82毫升時到達終點,計算鋼樣中S 的百分含量. 解：此法為返滴定

3、法，反應方程式如下： 由反應方程式可知： ；則耗于CdS的I2的物質的量為：10.00.0600- 即： =10.00.0600-mmol=1.91%二、酸堿滴定法例5已知：HAc的NH3H2O的 NaHCO3的計算下列各溶液的pH值。 （1）0.10 mol/LHAc (2) 0.10 mol/L NH3H2O(3) 0.10 mol/LNH4Cl (4) 0.10 mol/LnaAc （5）0.10 mol/L NaHCO3解：（1） pH=(pKa-lgc)= (4.74+1)=2.87 (2) pOH=(pKb-lgc)= (4.74+1)=2.87; pH=14-2.87=11.13

4、 (3)是NH3的共軛酸，的 pH=(pKa-lgc)= (9.26+lg0.15)=5.04 (4)的 pOH=(pKb-lgc) =(9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.90 （5） pH=8.31 例6能否用酸堿滴定法準確滴定HCOONa(HCOOH的 )（物質濃度均為0.1mol/L）？解：HCOONa是HCOOH的共軛堿，則：由于c Na2HPO4NaHCO3例8已知三種酸堿指示劑，有關常數是：（1）；（2）；（3），在下列滴定中應選擇哪個指示劑？（1）0. 1molL-1NaOH滴定0.1molL-1弱酸（）（2）0. 1molL-1HCl滴定0.1mo

5、lL-1弱NaA酸（HA的）解：（1）NaOH滴定弱酸化學計量點的pH值大于7，為堿性，應選擇（3）和（2）（堿性指示劑）。（2）HCl滴定NaA至化學計量點為弱酸HA，化學計量點的pH值小于7應選（1），酸性指示劑。例9某試樣含NaOH和NaHCO3，稱其0.2744g溶解后，以酚酞為指示劑，用0.1042mol/L的HCl滴定，耗去26.99ml，繼而用甲基橙為指示劑，共用去34.20mlHCl，求試樣中NaOH和NaHCO3的百分含量。（已知： ，）。解：滴定反應為： NaOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞為指示劑） NaHCO3+ HCl = NaCl +CO2+ H2O（甲基橙為

6、指示劑）由已知條件可知與NaHCO3反應的HCl溶液的量為： 34.20-26.99=7.21ml = =三、非水酸堿滴定法練習題1非水酸堿滴定中，下列物質宜選用酸性溶劑的是（ ） ANaAc B水楊酸 C苯酚 D苯甲酸2非水酸堿滴定法測定下列物質，宜選用堿性溶劑的是（ ）ANaAc B苯酚 C吡啶 D乳酸鈉3在非水酸堿滴定中，標定HClO4所用的基準物質是（ ）A無水Na2CO3 B硼砂 C苯甲酸 D鄰苯二甲氫鉀4在非水酸堿滴定中，常使用高氯酸的冰醋酸溶液。為了除去水分，需加入適量的（ ）A醋酐 B無水CaCl2 C醋酸汞 D乙醚5下列溶劑屬于非離解性溶劑的是（ ）A甲醇 B醋酸 C乙腈 D

7、氯仿6以冰醋酸為溶劑，用高氯酸標準溶液滴定堿時，最常用的指示劑為（ ） A酚酞 B甲基紅 C結晶紫 D偶氮紫7非水滴定測定苯酚時，應選擇的溶劑是（ ）A乙二胺 B吡啶 C兩者均可 D兩者均不可 8下列溶劑不能作為酸性溶劑的是（ ）A草酸 B冰醋酸 C水 D苯酚答案：1A 2B 3D 4A 5D 6C 7C 8D配位滴定法例10： 假設Mg2+和EDTA的濃度均為0.020mol/L,在 pH=6時，Mg2+與EDTA絡合物的條件穩(wěn)定常數是多少？并說明在此pH值條件下能否用EDTA標準溶液滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最低pH值（=0.02mol/L）解：查表可知： lg=lg-=8.7-

8、4.8=3.9 則 =103.9 由于lg=lg=lg0.01103.9=1.96 故在pH=6時，EDTA不能準確滴定Mg2+。 則：，查表得時，pH11，即滴定Mg時允許的最低 pH值是11。例11為什么用EDTA滴定Mg2+，必須在pH=10而不是pH=5的溶液中進行？但滴定Zn2+時，則可以在pH=5的溶液中進行。（已知，）解：金屬離子能否被準確滴定由配合物的條件穩(wěn)定常數來決定，而條件穩(wěn)定常數與溶液的pH值和配合物的穩(wěn)定常數有關，查表得：當pH=5時，=6.6 , pH=10時，=0.5。pH=5時，=8.7-6.6=2.18因此在pH=5時，EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定Mg2+

9、。pH=10時，=8.7-0.5=8.28 =16.6-0.5=16.18即在pH=10時， Zn2+和Mg2+均可被EDTA準確滴定。例12測定某合金中Sn含量時，稱取試樣0.2000g，用HCl溶解后，加入過量的EDTA標準溶液，將可能存在的Pb2+ 、Zn2+、 Cu2+等與Sn4+一起絡合，調節(jié)溶液pH=5.5，以二甲酚橙為指示劑，用0.03000mol/L Pb2+標準溶液滴定用去3.00ml。加入足量的NH4F，加熱至40C左右，再用上述鉛標準溶液滴定，用去35.00ml。計算試樣中Sn的百分含量。（已知）解：此為置換滴定法，加入3.00ml0.03000mol/L 的Pb2+標準溶液除去過量的EDTA后，加入足量的NH4F可選擇性地將SnY中的Y置換出來，再用0.03000mol/L 的Pb2+標準溶液滴定。Sn%=氧化還原滴定法例13將1.000g鋼樣中的鉻氧化成，加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4標準溶液，然后用0.0180mol/LKMnO4標準溶液7.00ml回過量的FeSO4，計算鋼樣中鉻的百分含量（）。解：返