高中化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽 專題九 絡(luò)合物（配位化合物）化學(xué)基礎(chǔ)練習(xí)

1、專題九 絡(luò)合物(配位化合物)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)號(hào) 姓名 得分 1、填寫下表空白處。序號(hào)配合物的化學(xué)式配合物的名稱形成體配位體配位數(shù)1Cu(H2O)4SO4硫酸四水合銅()Cu()H2O42二氯化四氨合鋅()3CoClNO2(NH3)4Cl4K3Fe(CN)65五氯一氨合鉑()酸鉀2、配合物 PtCl(NH3)5Br和 Co(NO2)(NH3)52+ 存在的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的種類和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_ 和 _。3、CuCl2溶液有時(shí)呈黃色，有時(shí)呈黃綠色或藍(lán)色，這是因?yàn)樵贑uCl2的水溶液中存在如下平衡：Cu(H2O)42（藍(lán)色）+ 4Cl CuCl42（黃色）+ 4H2O現(xiàn)欲使溶液由黃色變成黃綠色或藍(lán)色，請(qǐng)寫出兩

2、種可采用的方法： ， 。4、已知鐵的原子序數(shù)為26，則Fe2+ 在八面體場(chǎng)中的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（以0 =10 Dq表示）在弱場(chǎng)中是_ Dq，在強(qiáng)場(chǎng)中是_ Dq。5、已知：配位化合物 Co(NH3)4Cl2 有兩種異構(gòu)體。試判斷其空間體構(gòu)型是八面體型還是三棱柱型？6、今有化學(xué)式為Co(NH3)4BrCO3的配合物。（1）畫出全部異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。（2）指出區(qū)分它們的實(shí)驗(yàn)方法。7、下列結(jié)構(gòu)中哪些是 幾何異構(gòu)體 光學(xué)異構(gòu)體 完全相同的結(jié)構(gòu) 8、A、B、C為三種不同的配合物，它們的化學(xué)式都是CrCl36H2O，但顏色不同：A呈亮綠色，跟AgNO3溶液反應(yīng)，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗綠色，能沉淀1/

3、3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。則它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：A ，B ，C 。這三種配離子的空間構(gòu)型為 面體，其中某配離子中的2個(gè)Cl可能有兩種排列方式，稱為順式和反式。它們的結(jié)構(gòu)圖分別為：_ _和 。9、根據(jù)下列配離子的磁矩推斷中心離子的雜化軌道類型和配離子的空間構(gòu)型。Co(H2O)62+ Mn(CN)64 Ni (NH3)62+/B.M. 4.3 1.8 3.110、畫出 CoCl2(NH3)2(H2O)2+ 配離子的幾何異構(gòu)體。11、把(NH4)2CO3濃溶液逐滴滴AgNO3稀溶液中，開始時(shí)出現(xiàn)渾濁，其后逐漸成為無色透明溶液。試回答：（1）出現(xiàn)上述現(xiàn)象的主要原因；（2）若向得到的透明

4、溶液中加入過量的稀鹽酸，會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象？并寫出有關(guān)的離子反應(yīng)方程式。12、金屬M(fèi)的三氯化物MCl3水溶液中加入鋅汞齊后可得還原性溶液A，若將該溶液加入到醋酸鈉的飽和溶液中可以得到難溶的紅色晶體B。已知MCl3中Cl含量為67.16%，光譜分析表明，B分子呈中心對(duì)稱，其中M原子的配位數(shù)為6（即M原子周圍有6個(gè)原子與之成鍵），M原子含量27.64%，碳原子僅存在于醋酸根離子中，碳原子含量25.54%。試問：（1）金屬M(fèi)的原子量為 。（2）紅色晶體B中M原子和碳原子的個(gè)數(shù)比為 。（3）紅色晶體B中和M原子配位的除了醋酸根離子還有 。（4）紅色晶體B的分子式為 。（5）畫出紅色晶體B的結(jié)構(gòu)圖。13、瑞

5、士蘇黎士大學(xué)的維爾納（Werner）對(duì)配位化學(xué)有重大貢獻(xiàn)，因此曾榮獲第13屆諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他在化學(xué)鍵理論發(fā)展之前，提出了利用配合物的幾何異構(gòu)體來確定配合物的空間構(gòu)型?，F(xiàn)有Cr (H2O)4Br2Br和Co(NH3)3(NO2)3 兩種配合物，其內(nèi)界分別表示為MA4B2和MA3B3，其中M代表中心離子，A、B分別代表不同的單齒配位體。為了獲得穩(wěn)定的配合物，中心離子周圍的配位體相互之間的距離盡可能遠(yuǎn)，形成規(guī)則的平面或立體的幾何構(gòu)型。（1）MA4B2和MA3B3可能存在哪幾種幾何構(gòu)型（用構(gòu)型名稱表示）？（2）每種幾何構(gòu)型中，分別存在多少種異構(gòu)體？（3）實(shí)際上，MA4B2和MA3B3巨型配合物（或配離

6、子）都只存在兩種幾何異構(gòu)體。根據(jù)上面分析，判斷它們分別是什么幾何構(gòu)型？試寫出它們各自的幾何異構(gòu)體。14、配合物A是1986年Jenesn合成的，它的化學(xué)式為NiP(C2H5)3Br3。化合物呈順磁性，有極性，但難溶于水而易溶于苯，其苯溶液不導(dǎo)電。試寫出配合物A所有可能的立體結(jié)構(gòu)。若有對(duì)映體必須標(biāo)明對(duì)應(yīng)關(guān)系。15、欲使0.0010 mol AgCl沉淀完全溶于100 mL氨水中。問：（1）溶解平衡時(shí)，游離氨濃度為多少？（molL1）（2）溶解AgCl沉淀，需此氨水的總濃度為多少（molL1）？（3）已知濃氨水密度為0.9gmL1，含量為28%，則濃氨水的濃度為多少（molL1）（4）應(yīng)取濃氨水多

7、少毫升可配成上述氨水100mL？（已知AgCl的=1.81010，Ag(NH3)2 的lg= 7.0）專題九 參考答案：1、Zn(NH)4Cl2 Zn() NH3 4 ；氯化一氯一硝基四氨合鈷() Co() Cl、NO2、NH3 4 ；六氰合鐵()酸鉀 Fe() CN 6 ；KPtCl5NH3 Pt()、Cl NH3 6 2、電離異構(gòu)體 PtBr(NH3)5Cl 鍵合異構(gòu)體 Co(ONO)(NH3)52+3、加水稀釋 加入適量AgNO3溶液4、4 Dq； 24 Dq5、 故該配合物應(yīng)為八面體型結(jié)構(gòu)6、（1）三種。立體結(jié)構(gòu)如下： I （2）配合物III可通過其離子特性與另兩個(gè)配合物區(qū)分開：滴加A

8、gNO3溶液，Br立即被沉淀下來（而直接與鈷配位的溴相當(dāng)緩慢地沉淀）。也可通過測(cè)定電導(dǎo)將III與I、II區(qū)分（用紅外光譜法區(qū)分也可）。I的偶極矩比II的偶極矩小，因此測(cè)定極性可將兩者區(qū)分開。7、幾何異構(gòu)和；， 光學(xué)異構(gòu)和；完全相同結(jié)構(gòu)和；，和8、A：Cr(H2O)5ClCl2H2O B：Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O C：Cr(H2O)6Cl3 八面體 Cr(H2O)4Cl2 順反異構(gòu)體為： ； 順式 反式9、（1） Co(H2O)62+ 中= 4.3 B.M. ，由= 可知，中心離子Co3+ 的未成對(duì)電子數(shù)為3，故中心離子應(yīng)采取sp3d2雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。（2）Mn(CN)

9、64 中= 1.8 B.M. ，由= 可知，中心離子Mn2+ 的未成對(duì)電子數(shù)為1，故中心離子應(yīng)采取d2sp3雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。 （3）Ni (NH3)62+ 中= 3.11 B.M. ，由= 可知，中心離子Ni2+ 的未成對(duì)電子數(shù)為2，故中心離子應(yīng)采取sp3d2雜化，配離子的空間構(gòu)型為八面體。10、 11、（1）(NH4)2CO3量少時(shí)，CO 與Ag 結(jié)合成Ag2CO3 沉淀出現(xiàn)渾濁，(NH4)2CO3量多時(shí)，水解生成的NH3H2O與Ag2CO3 生成Ag(NH3) 而變澄清 ； （2）產(chǎn)生白色沉淀，并逸出無色氣體 Ag(NH3)2+ 2H+ Cl= AgCl+ 2NH ；CO+ 2H= CO2+ H2O12、（1）52.00 （2）14 （3）H2O （4）Cr2(CH3COO)4(H2O)2 （5）13、（1）MA4B2和MA3B3可能存在三種幾何構(gòu)型：平面六方、三棱柱、正