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1、PMMA溶液聚合生產(chǎn)工藝摘要: 本文闡述了用MMA溶液聚合法生產(chǎn)PMMA的工 藝特點以及各種添加劑的作用, 對于PMMA的生產(chǎn)具有指導(dǎo)關(guān)鍵詞:溶液聚合工藝用MMA生產(chǎn)PMMA的聚合方法有本體法、懸浮法、乳 液法和溶液法。前三種聚合法早已在國內(nèi)外實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn), 而我公司的溶液法生產(chǎn)模塑料則是由美國聚合物技術(shù)公司 開發(fā)的新工藝。1工藝簡述 本溶液聚合法生產(chǎn)工藝包括下列幾個工段1.1進料及添加劑制備 本工段包括三個單獨的系統(tǒng)即單體制備和循環(huán)進料系 統(tǒng);第一級反映器進料、進料添加劑混合制備系統(tǒng);添加劑 制備系統(tǒng)。1.2聚合脫揮發(fā)和循環(huán)回收 脫氣的進料單體和循環(huán)液經(jīng)過連續(xù)計量和過濾進入第 一級反映器。
2、在第一級反映器中部分聚合的物料用第泵連續(xù) 輸送到第二級反應(yīng)器。脫揮發(fā)器是在真空下操作,用以脫除 熔融粘稠聚合物中的未反應(yīng)單體和溶劑。脫除的溶劑和未反 應(yīng)的單體經(jīng)進化冷凝,然后循環(huán)回到進料脫器系統(tǒng)進而進入 第一級反應(yīng)器。用聚合物擠壓泵將聚合物從脫揮發(fā)器中經(jīng)過靜態(tài)混合 器送入精制線。1.3精制 經(jīng)過脫揮發(fā)后熔融的聚合物經(jīng)聚合物擠壓泵從脫揮發(fā) 室中泵出,由尾線添加劑計量泵將尾線添加劑注入到熔融的 聚合物中。熔融的聚合物從模頭送到造粒系統(tǒng),顆粒在一個振動的 三網(wǎng)分離器中分出等級,將粉塵和較大的顆粒除掉,追終產(chǎn) 品顆粒被輸送到顆粒運輸和儲存工段。1.4導(dǎo)熱油系統(tǒng) 導(dǎo)熱油系統(tǒng)為裝置提供所需的全部熱量。2溶
3、液聚合法生產(chǎn)工藝特點原料及能量消耗少,生產(chǎn)成本低。生產(chǎn)穩(wěn)定性和安全性好。公司的溶劑聚合工藝通過控制進料比例和使用高濃 度溶劑,有效地控制了反應(yīng)速度并能及時移出反映熱,提高 了該工藝的安全程度。通過選擇組分和操作條件,保證了在容器壁上或輸送 管線中不會有聚合物積存。該反應(yīng)系統(tǒng)能有效地利用引發(fā)劑、共聚物和鏈轉(zhuǎn)移劑, 并且在脫揮發(fā)過程減少了低分子量餾分的生成,保證了產(chǎn)品 質(zhì)量。不需污水處理設(shè)施。該工藝用反應(yīng)熱來加熱第一反應(yīng)器的進料,節(jié)約了能 源。用一個靜態(tài)混合器來混合加入到精制的熔融聚合物 中的尾線添加劑,混合不需要使聚合物受到剪切力或熱損壞 即可完成。因此消除了降解或黑色斑點的生成。3溶劑和添加劑
4、的作用3.1溶劑甲苯由于甲苯的加入降低了反應(yīng)物的粘度從而控制了凝 膠效應(yīng),有效地移除了反應(yīng)熱。大量甲苯的加入也大大提高了溶液聚合系統(tǒng)的安全 性和操作的簡便性。在溶液聚合過程中,鏈與溶劑轉(zhuǎn)移是最重要的。鏈與 溶劑轉(zhuǎn)移的結(jié)果,減少了由于歧化而終止聚合物鏈的量,因 此,增加了最終聚合物的熱穩(wěn)定性。甲苯還可以防止聚合物在反應(yīng)器中和其它設(shè)備上聚 合。3.2鏈轉(zhuǎn)移劑正十二烷基硫醇鏈與鏈轉(zhuǎn)移劑的轉(zhuǎn)移是系統(tǒng)中發(fā)生的主要轉(zhuǎn)移反應(yīng),是 一種高度活波的鏈轉(zhuǎn)移劑,優(yōu)先終止增長的單體鏈,生成一 個穩(wěn)定的端基,這樣就使由于歧化機理而發(fā)生的終止的量最 少,改善了聚合物的熱穩(wěn)定性。通過改善的量可調(diào)整產(chǎn)品的 分子量。3.3引發(fā)
5、劑加入到聚合進料物流中的引發(fā)劑在反應(yīng)溫度下分解,生 成活波的自由基引發(fā)聚合。實驗表明,引發(fā)劑的用量影響著反應(yīng)速度,聚合速率與 引發(fā)劑濃度平方根成正比,動力學鏈長與引發(fā)劑濃度平方根 成反比。因此確定引發(fā)劑的用量時要從這兩個方面進行綜合 考慮。4發(fā)展方向用單體代替溶劑,聚合方法界于溶液和本體之間,這樣 相對來說就減少了溶劑的用量或者杜絕了溶劑,對產(chǎn)品質(zhì)量 的提高也是非常直接的,因為溶劑的存在或多或少都帶入產(chǎn) 品中,即使能全部移出必須增加成本,用單體代替溶劑,即 改善產(chǎn)品質(zhì)量提高生產(chǎn)效率又節(jié)約了能源。需要解決的技術(shù)關(guān)鍵是:4.1聚合控制過程反應(yīng)熱的移除。在聚合反應(yīng)過程中,反應(yīng)熱的移出始終是難題,只要反應(yīng)熱移出及時,聚合反應(yīng)就是在可控范圍內(nèi),這些和物料的 配比和、反應(yīng)條件、設(shè)備的設(shè)計都是有關(guān)的。轉(zhuǎn)化率的控制。 當反應(yīng)熱能及時有效地移出后,就要在物料的配比和、 反應(yīng)條件上下工夫了。這還涉及到引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的選擇, 它們之間的配比,還有和工藝條件的配和。4.2循環(huán)回收過程 防止聚合物產(chǎn)生。在循環(huán)回收過程中由于單體的大量的 存在,防止聚合是首要任務(wù)。5結(jié)束語連續(xù)溶
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