微量元素添加劑生產(chǎn)與質(zhì)量控制

1、 內(nèi)容提要內(nèi)容提要n動(dòng)物微量元素營(yíng)養(yǎng)問(wèn)題動(dòng)物微量元素營(yíng)養(yǎng)問(wèn)題n飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量及其控制品質(zhì)量及其控制動(dòng)物微量元素營(yíng)養(yǎng)問(wèn)題微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)面效應(yīng)微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品安全微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品安全的影響的影響微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素對(duì)動(dòng)物生命的重要作用微量元素作為一種微量營(yíng)養(yǎng)素，在生命活微量元素作為一種微量營(yíng)養(yǎng)素，在生命活動(dòng)（代謝、遺傳）中起著重要的作用。許多

2、動(dòng)（代謝、遺傳）中起著重要的作用。許多微量元素作為機(jī)體新陳代謝過(guò)程中酶活性中微量元素作為機(jī)體新陳代謝過(guò)程中酶活性中心的重要輔助因子以及維持酶結(jié)構(gòu)與遺傳信心的重要輔助因子以及維持酶結(jié)構(gòu)與遺傳信息傳遞的穩(wěn)定。息傳遞的穩(wěn)定。飼養(yǎng)動(dòng)物對(duì)微量元素的需求皆來(lái)自于外源飼養(yǎng)動(dòng)物對(duì)微量元素的需求皆來(lái)自于外源營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營(yíng)養(yǎng)與平衡，營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的攝入，微量元素的營(yíng)養(yǎng)與平衡，直接或間接影響生命代謝活動(dòng)。直接或間接影響生命代謝活動(dòng)。 微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義微量元素在動(dòng)物生產(chǎn)中的重要意義（動(dòng)物所需的微量元素必需從飼料和水中獲得）（動(dòng)物所需的微量元素必需從飼料和水中獲得）l防治動(dòng)物缺乏癥的發(fā)生，維持動(dòng)物

3、防治動(dòng)物缺乏癥的發(fā)生，維持動(dòng)物健康健康l提高和保證動(dòng)物生產(chǎn)性能提高和保證動(dòng)物生產(chǎn)性能l某些特殊功效（如高銅、高鋅的合某些特殊功效（如高銅、高鋅的合理使用）理使用）微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面 效應(yīng)效應(yīng)(1)l微量元素添加劑的氧化作用或加微量元素添加劑的氧化作用或加速物質(zhì)氧化的作用速物質(zhì)氧化的作用影響飼料中維生素的效價(jià)影響飼料中維生素的效價(jià)造成飼料脂肪的氧化酸敗造成飼料脂肪的氧化酸敗氧化的危害氧化的危害n金屬微量元素促進(jìn)自由基反應(yīng)，可以使不飽和金屬微量元素促進(jìn)自由基反應(yīng)，可以使不飽和脂類(lèi)氧化，產(chǎn)生過(guò)氧化自由基（脂類(lèi)氧化，產(chǎn)生過(guò)氧化自由基（.OH）n氧化的脂肪自

4、身無(wú)效、有毒，影響動(dòng)物的健康氧化的脂肪自身無(wú)效、有毒，影響動(dòng)物的健康n維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化還原，維生素的氧化。包括：維生素之間的氧化還原，金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類(lèi)氧金屬微量元素的直接氧化和催化氧化；脂類(lèi)氧化產(chǎn)生的過(guò)氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的化產(chǎn)生的過(guò)氧化物的氧化；維生素氧化產(chǎn)生的自由基同樣促進(jìn)氧化。自由基同樣促進(jìn)氧化。n飼料中發(fā)生氧化時(shí)，飼料的質(zhì)量嚴(yán)重下降；酶飼料中發(fā)生氧化時(shí)，飼料的質(zhì)量嚴(yán)重下降；酶制劑、藥物、色素的效價(jià)下降。制劑、藥物、色素的效價(jià)下降。微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面 效應(yīng)效應(yīng)(2)l微量元素自身化學(xué)變化及之間

5、的微量元素自身化學(xué)變化及之間的相互作用相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)nFe2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Fe3+ nMn2+在空氣、堿性存在時(shí)氧化成在空氣、堿性存在時(shí)氧化成Mn4+nKI在空氣和光作用下氧化成在空氣和光作用下氧化成 I微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)效應(yīng)(2)l微量元素之間的相互作用微量元素之間的相互作用微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)微量元素在加工、儲(chǔ)存可能發(fā)生某些化學(xué)反應(yīng)nI-與與SeO32-反應(yīng)成反應(yīng)成I2和和SeO2和和Se（紅色）（紅色）nI-與

6、與Cu2+反應(yīng)成反應(yīng)成 I2和和CuInI-與與Fe3+反應(yīng)成反應(yīng)成I2和和Fe2+nMgO與與SO42-反應(yīng)成反應(yīng)成MgSO4（苦味）（苦味）微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)效應(yīng)(2)l微量元素之間的相互作用微量元素之間的相互作用微量元素的超量添加，引起動(dòng)物中毒或微量元素的超量添加，引起動(dòng)物中毒或相拮抗元素的缺乏相拮抗元素的缺乏n 高銅高銅n 高鋅高鋅砷制劑（砷制劑（AsSe）微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面微量元素添加劑在動(dòng)物生產(chǎn)中的負(fù)面效應(yīng)效應(yīng)(3)n雜質(zhì)：雜質(zhì)：微量元素添加劑產(chǎn)品在使用過(guò)程中，往微量元素添加劑產(chǎn)品在使用過(guò)程中，往往容易忽視其雜質(zhì)含量，

7、如重金屬往容易忽視其雜質(zhì)含量，如重金屬（Pb、As、Cd、Hg）、高價(jià)態(tài)的金屬元素、高價(jià)態(tài)的金屬元素（Fe3+、Mn4+）微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品安全的微量元素添加劑對(duì)環(huán)境與食品安全的影影 響響u污染環(huán)境和威脅食品安全污染環(huán)境和威脅食品安全微量元素的環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重，微量元素的環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重，威脅著生態(tài)安全與食品安全（土壤、威脅著生態(tài)安全與食品安全（土壤、水資源水資源 植物植物 動(dòng)物、人）。動(dòng)物、人）。礦產(chǎn)資源的浪費(fèi)，造成成本升高。礦產(chǎn)資源的浪費(fèi)，造成成本升高。u 污染環(huán)境和威脅食品安全污染環(huán)境和威脅食品安全n高銅高銅的促生長(zhǎng)作用一方面是對(duì)生長(zhǎng)軸的的促生長(zhǎng)作用一方面是對(duì)生長(zhǎng)軸的影響

8、，另一方面是抑制腸道微生物。但影響，另一方面是抑制腸道微生物。但擴(kuò)大高銅的使用量和范圍，將極大的影擴(kuò)大高銅的使用量和范圍，將極大的影響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品安全響飼料質(zhì)量、污染環(huán)境和食品安全n飼糧中銅添加量達(dá)到飼糧中銅添加量達(dá)到150mg/kg時(shí)，時(shí)，肌肉中銅含量也明顯增加，肝銅提高肌肉中銅含量也明顯增加，肝銅提高23倍，倍， 150mg/kg時(shí)，肝銅提高時(shí)，肝銅提高10倍倍n高鋅高鋅 ZnO的應(yīng)用原理基于其收斂和吸附作的應(yīng)用原理基于其收斂和吸附作用，高劑量的用，高劑量的ZnO可應(yīng)用消化生理尚未發(fā)育可應(yīng)用消化生理尚未發(fā)育完全的乳豬。完全的乳豬。n砷砷 制劑制劑的廣譜抗生素樣作用（對(duì)細(xì)菌、原蟲(chóng)

9、的廣譜抗生素樣作用（對(duì)細(xì)菌、原蟲(chóng)類(lèi)的抑制作用）使其在人和動(dòng)物及微生物方類(lèi)的抑制作用）使其在人和動(dòng)物及微生物方面應(yīng)用歷史悠久，但是，面應(yīng)用歷史悠久，但是， 濫用砷濫用砷 制劑只能帶制劑只能帶來(lái)環(huán)境的污染和危害食品安全。來(lái)環(huán)境的污染和危害食品安全。 飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、飼用微量元素添加劑的生產(chǎn)技術(shù)、產(chǎn)品質(zhì)量及其控制產(chǎn)品質(zhì)量及其控制n銅源添加劑銅源添加劑n鋅源添加劑鋅源添加劑n亞鐵源添加劑亞鐵源添加劑n錳源添加劑錳源添加劑n碘源添加劑碘源添加劑n硒源添加劑硒源添加劑一、銅源添加劑一、銅源添加劑主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品：一水和五水硫酸銅一水和五水硫酸銅堿式氯化銅堿式氯化銅螯合物螯合物( (一一)

10、)以紫雜銅（廢銅）以紫雜銅（廢銅）為原料生產(chǎn)硫酸銅為原料生產(chǎn)硫酸銅的工藝的工藝 備料與選料備料與選料 焚燒焚燒 溶銅溶銅 沉降除雜沉降除雜 洗滌干燥洗滌干燥 結(jié)晶結(jié)晶生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介（1） 備備 料料 n銅原料為紫雜銅銅原料為紫雜銅: : 絲、片、塊、粉等，銅料要分檢，絲、片、塊、粉等，銅料要分檢，剔出鐵、鋁等可見(jiàn)金屬，一般剔出鐵、鋁等可見(jiàn)金屬，一般Cu93%Cu93% n工業(yè)級(jí)硫酸和水工業(yè)級(jí)硫酸和水（Cl含量含量30 mg/l） （2） 焚燒工序焚燒工序 n裸銅線可不焚燒，漆包線經(jīng)焚燒后方可使用裸銅線可不焚燒，漆包線經(jīng)焚燒后方可使用（3） 溶銅工序溶銅工序 n溶銅前液由母液、水、濃硫

11、酸配制，溶銅在微泡中溶銅前液由母液、水、濃硫酸配制，溶銅在微泡中和槽中進(jìn)行，溶銅溫度和槽中進(jìn)行，溶銅溫度8383左右。溶銅后液（銅左右。溶銅后液（銅180g/L180g/L左右，比重左右，比重1.381.381.421.42）排入沉降器）排入沉降器 生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介（生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介（2）（4 4）沉降除雜）沉降除雜 n微泡中和槽自備有氣浮排污部件及旋流固液分離部微泡中和槽自備有氣浮排污部件及旋流固液分離部件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。件，去除雜質(zhì)后的溶液匯入母液池。 （5 5）結(jié)晶工序）結(jié)晶工序 n經(jīng)過(guò)沉降工序的清潔溶液進(jìn)入結(jié)晶工序。經(jīng)過(guò)沉降工序的清潔溶液進(jìn)入結(jié)晶工序。 n硫酸銅的結(jié)晶在回轉(zhuǎn)式強(qiáng)制

12、結(jié)晶機(jī)中完成。經(jīng)結(jié)晶硫酸銅的結(jié)晶在回轉(zhuǎn)式強(qiáng)制結(jié)晶機(jī)中完成。經(jīng)結(jié)晶工序后硫酸銅產(chǎn)品以工序后硫酸銅產(chǎn)品以1 12 2毫米顆粒狀從溶液中析出，毫米顆粒狀從溶液中析出，晶漿（母液晶漿（母液+ +晶體）溫度可降到接近室溫，結(jié)晶率一晶體）溫度可降到接近室溫，結(jié)晶率一般般70%70%左右。晶漿排入稠厚器進(jìn)行初步固液分離，母左右。晶漿排入稠厚器進(jìn)行初步固液分離，母液回到母液池，晶體積累到一定量后進(jìn)入洗滌干燥液回到母液池，晶體積累到一定量后進(jìn)入洗滌干燥工序。工序。 生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介（生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介（3）（6 6）洗滌干燥工序）洗滌干燥工序n晶漿由稠厚器底閥放入離心過(guò)濾機(jī)，晶漿由稠厚器底閥放入離心過(guò)濾機(jī)，經(jīng)脫液經(jīng)脫液清

13、水洗滌清水洗滌甩干后即可甩干后即可過(guò)磅裝包即為硫酸銅原料，干燥后得過(guò)磅裝包即為硫酸銅原料，干燥后得到飼料級(jí)五水硫酸銅產(chǎn)品。到飼料級(jí)五水硫酸銅產(chǎn)品。 （二）（二） 采用蝕刻廢液回收利用生產(chǎn)硫酸銅采用蝕刻廢液回收利用生產(chǎn)硫酸銅 含銅廢物收集含銅廢物收集中和結(jié)晶中和結(jié)晶酸酸 化化離心脫水離心脫水廢水廢氣治理廢水廢氣治理硫酸銅原料干干 燥燥成成 品品達(dá)標(biāo)排放達(dá)標(biāo)排放 基本原理基本原理n將印制線路板的含銅蝕刻廢液進(jìn)行中和將印制線路板的含銅蝕刻廢液進(jìn)行中和沉淀，生成的中間體與硫酸充分反應(yīng)工沉淀，生成的中間體與硫酸充分反應(yīng)工業(yè)級(jí)硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼業(yè)級(jí)硫酸銅，經(jīng)除鉛、砷等步驟得到飼料級(jí)產(chǎn)品，沉淀壓

14、濾母液回收用于生產(chǎn)料級(jí)產(chǎn)品，沉淀壓濾母液回收用于生產(chǎn)堿性蝕刻液，其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換堿性蝕刻液，其余廢水經(jīng)金屬鋁屑置換去除銅離子，達(dá)標(biāo)排放。去除銅離子，達(dá)標(biāo)排放。（三）堿式氯化銅（三）堿式氯化銅（1）以硫酸銅為原料生產(chǎn)的工藝路線以硫酸銅為原料生產(chǎn)的工藝路線 飼料級(jí)硫酸銅飼料級(jí)硫酸銅氨氨 化化結(jié)晶洗滌結(jié)晶洗滌干燥干燥堿式氯化銅堿式氯化銅（三）堿式氯化銅（三）堿式氯化銅（2）采用蝕刻液生產(chǎn)的工藝路線采用蝕刻液生產(chǎn)的工藝路線 1號(hào)原號(hào)原料料2 號(hào) 原號(hào) 原料料除雜除雜沉降沉降除雜除雜沉降沉降化合化合離心離心干燥干燥堿 式 氯 化堿 式 氯 化銅銅結(jié)晶結(jié)晶堿式氯化銅堿式氯化銅吸潮性低，氧化力弱，飼料

15、保質(zhì)期延長(zhǎng)吸潮性低，氧化力弱，飼料保質(zhì)期延長(zhǎng)生物學(xué)利用率高生物學(xué)利用率高添加使用方便，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠添加使用方便，經(jīng)濟(jì)實(shí)惠堿式氯化銅優(yōu)勢(shì)堿式氯化銅優(yōu)勢(shì)有害元素的控制有害元素的控制氧化中和法除砷：氧化中和法除砷：可用可用H H2 2O O2 2為氧化劑，先將為氧化劑，先將AsAs3+3+氧化為氧化為AsAs5+5+，再在不斷，再在不斷攪拌的情況下加入石灰，控制溫度、時(shí)間和攪拌的情況下加入石灰，控制溫度、時(shí)間和pHpH值，值，在在pHpH值值44時(shí)，砷、鐵能形成較好的沉淀（時(shí)，砷、鐵能形成較好的沉淀（FeAsOFeAsO4 4 , ,若原料中鐵不夠，則可加入若原料中鐵不夠，則可加入) )。除鉛：除鉛：硫

16、酸鉛溶解度很小，過(guò)濾即可除出。硫酸鉛溶解度很小，過(guò)濾即可除出。堿式氯化銅的鑒別堿式氯化銅的鑒別n性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空性狀：墨綠色粉末，不溶于水，溶于酸和氨水，空氣中穩(wěn)定。氣中穩(wěn)定。n硫酸銅的水溶性高，水不溶性物硫酸銅的水溶性高，水不溶性物0.20.2；堿式氯化；堿式氯化銅極難溶于水，水中的溶解度低（小于銅極難溶于水，水中的溶解度低（小于1%1%） n銅離子：取試樣溶液，加銅離子：取試樣溶液，加0.5ml0.5ml乙二胺四乙酸溶液，乙二胺四乙酸溶液，加加0.5ml0.5ml氫氧化鈉溶液，加氫氧化鈉溶液，加1ml1ml硫酸銅溶液，再加硫酸銅溶液，再加1ml1ml乙酸乙酯，振

17、搖，有機(jī)層顯黃棕色。乙酸乙酯，振搖，有機(jī)層顯黃棕色。n2.1.2.3 2.1.2.3 氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸氯離子：取試樣溶液于白色瓷板上，加硝酸銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。銀溶液，即有白色沉淀生成，在硝酸中不溶。n有害物質(zhì)含量：有害物質(zhì)含量： 廣東，廣東，砷（砷（AsAs）3040 mg/kg3040 mg/kg； 江浙，鉛江浙，鉛404070 mg/kg70 mg/kg，鎘、汞較高；鎘、汞較高；nCuCu含量：一般廠家含量：一般廠家55%55%左右；左右；n產(chǎn)品外觀：有白色顆粒，少量可能是干燥產(chǎn)品外觀：有白色顆粒，少量可能是干燥過(guò)度，多則為反應(yīng)不夠充分，顆粒大小

18、與過(guò)度，多則為反應(yīng)不夠充分，顆粒大小與結(jié)晶條件有很大的關(guān)系結(jié)晶條件有很大的關(guān)系 ； 來(lái)自于不同產(chǎn)地原料的質(zhì)量差別來(lái)自于不同產(chǎn)地原料的質(zhì)量差別 產(chǎn)品顏色變淺則常因其中摻雜有產(chǎn)品顏色變淺則常因其中摻雜有Cu(OH)Cu(OH)2 2； 如廣東中山某飼料廠使用無(wú)證廠家生產(chǎn)的所謂如廣東中山某飼料廠使用無(wú)證廠家生產(chǎn)的所謂“堿銅堿銅”，造成死亡仔豬，造成死亡仔豬100100多頭的事故。多頭的事故。n流動(dòng)性差，個(gè)別廠家產(chǎn)品有較重的酸味；流動(dòng)性差，個(gè)別廠家產(chǎn)品有較重的酸味；n違規(guī)生產(chǎn)：違規(guī)生產(chǎn)： 無(wú)新產(chǎn)品證書(shū)，套用預(yù)混料批文；無(wú)新產(chǎn)品證書(shū)，套用預(yù)混料批文； 無(wú)正規(guī)生產(chǎn)設(shè)備及工藝技術(shù)，套用無(wú)正規(guī)生產(chǎn)設(shè)備及工藝技

19、術(shù)，套用類(lèi)添類(lèi)添加劑許可證；加劑許可證； 國(guó)家主管部門(mén)正在查處上述不法行為。國(guó)家主管部門(mén)正在查處上述不法行為。二、鋅源添加劑二、鋅源添加劑主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品：氧化鋅氧化鋅硫酸鋅硫酸鋅有機(jī)鋅有機(jī)鋅佳樂(lè)鋅佳樂(lè)鋅氧化鋅生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介氧化鋅生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介2、濕法（酸浸法）、濕法（酸浸法）鋅錠鋅錠坩堝爐燃燒坩堝爐燃燒氧化鋅氧化鋅含鋅原料含鋅原料硫酸鋅硫酸鋅除除 雜雜堿式碳酸鋅堿式碳酸鋅洗滌、脫水、干燥洗滌、脫水、干燥氧化鋅氧化鋅硫酸硫酸純堿純堿鍛燒鍛燒1、干法、干法雜質(zhì)多因使用雜質(zhì)多因使用1號(hào)鋅錠，且除雜不嚴(yán)格，號(hào)鋅錠，且除雜不嚴(yán)格，如采用如采用0號(hào)鋅錠或去雜完全則可避免號(hào)鋅錠或去雜完全則可避免硫酸鋅生產(chǎn)工

20、藝簡(jiǎn)介硫酸鋅生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介次級(jí)氧化鋅次級(jí)氧化鋅（含鋅（含鋅40%以上）以上）硫酸鋅溶液硫酸鋅溶液鋅粉置換鋅粉置換除銅、鎘除銅、鎘高錳酸鉀高錳酸鉀氧化除鐵氧化除鐵硫酸鋅溶液硫酸鋅溶液蒸發(fā)冷卻結(jié)晶、蒸發(fā)冷卻結(jié)晶、離心脫水，干燥離心脫水，干燥飼料級(jí)七水硫酸鋅飼料級(jí)七水硫酸鋅一水硫酸鋅一水硫酸鋅硫酸硫酸高溫脫水高溫脫水采用酸解法，反應(yīng)器中先加入稀溶液，在攪拌采用酸解法，反應(yīng)器中先加入稀溶液，在攪拌下加入氧化鋅（或含鋅原料）調(diào)成漿狀，然后加入下加入氧化鋅（或含鋅原料）調(diào)成漿狀，然后加入硫酸，在帶攪拌器的耐酸反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，控制硫酸，在帶攪拌器的耐酸反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，控制pH5.1pH5.1即為反應(yīng)終點(diǎn)。

21、反應(yīng)液經(jīng)過(guò)濾，濾液加熱至即為反應(yīng)終點(diǎn)。反應(yīng)液經(jīng)過(guò)濾，濾液加熱至8080，加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來(lái)，再經(jīng)過(guò)，加入鋅粉將銅、鎘、鎳等置換出來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾，濾液加熱至濾，濾液加熱至8080以上，加入高錳酸鉀（或漂白以上，加入高錳酸鉀（或漂白粉）并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過(guò)濾后濾粉）并加熱至沸，將鐵、錳等雜質(zhì)氧化，過(guò)濾后濾液先經(jīng)澄清，然后蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、離心脫水、干液先經(jīng)澄清，然后蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、離心脫水、干燥，制得七水硫酸鋅。燥，制得七水硫酸鋅。飼料級(jí)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)如化工級(jí)ZnO，Pb0.14%即可合格，甚至不作要求原理原理: : 將鋅溶解將鋅溶解, ,加適量水加適量水, ,以六次甲基四胺以六次

22、甲基四胺調(diào)節(jié)溶液的調(diào)節(jié)溶液的PHPH值至值至5 56, 6,以二甲酚橙以二甲酚橙為指示劑為指示劑, ,用用EDTA-2NaEDTA-2Na標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定, ,終終點(diǎn)顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。點(diǎn)顏色由紫紅色變?yōu)榱咙S色。劣質(zhì)原因n硫酸鋅一般采用次氧化鋅生產(chǎn)，市場(chǎng)上假冒產(chǎn)品硫酸鋅一般采用次氧化鋅生產(chǎn)，市場(chǎng)上假冒產(chǎn)品很少見(jiàn)。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣生產(chǎn)，除雜很少見(jiàn)。大多數(shù)劣質(zhì)產(chǎn)品采用銅鎘渣生產(chǎn)，除雜又不完全，生產(chǎn)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標(biāo)，又不完全，生產(chǎn)硫酸鋅產(chǎn)品中鎘含量常大大超標(biāo)，甚至達(dá)甚至達(dá)1%1%以上以上n自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過(guò)程自然界，鋅、鉛、鎘是伴生礦，加工鋅產(chǎn)品過(guò)程中，

23、經(jīng)過(guò)工序越多，除鉛、鎘越完全。中，經(jīng)過(guò)工序越多，除鉛、鎘越完全。n有關(guān)銅鎘渣：電解鋅時(shí)產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技有關(guān)銅鎘渣：電解鋅時(shí)產(chǎn)生的廢渣，綜合回收技術(shù)是從廢渣中將提煉出鋅、銅及鎘、鈷等稀有金術(shù)是從廢渣中將提煉出鋅、銅及鎘、鈷等稀有金屬，解決廢渣對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題。屬，解決廢渣對(duì)環(huán)境的污染問(wèn)題。 優(yōu)質(zhì)鋅源的開(kāi)發(fā)n常規(guī)鋅源存在的問(wèn)題常規(guī)鋅源存在的問(wèn)題n新的鋅源新的鋅源佳樂(lè)鋅佳樂(lè)鋅高鋅的作用機(jī)理調(diào)節(jié)食欲，促進(jìn)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)食欲，促進(jìn)生長(zhǎng)抑制腸道有害細(xì)菌的生長(zhǎng)抑制腸道有害細(xì)菌的生長(zhǎng)延長(zhǎng)食物在消化道停留時(shí)間延長(zhǎng)食物在消化道停留時(shí)間 常規(guī)鋅源存在的問(wèn)題常規(guī)鋅源存在的問(wèn)題氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成，

24、氧化鋅、硫酸鋅由鋅、鉛、鎘伴生礦加工而成，產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物產(chǎn)品中仍殘留有鉛、鎘等有害物添加量大，影響日糧的適口性，對(duì)豬后期生長(zhǎng)添加量大，影響日糧的適口性，對(duì)豬后期生長(zhǎng)不利不利破壞微量元素之間的平衡，易造成預(yù)混料變質(zhì)破壞微量元素之間的平衡，易造成預(yù)混料變質(zhì)對(duì)環(huán)境造成鋅污染對(duì)環(huán)境造成鋅污染 三、鐵源添加劑三、鐵源添加劑主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品：硫酸亞鐵硫酸亞鐵有機(jī)鐵有機(jī)鐵硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介硫酸亞鐵生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介n硫酸法 n鈦白副產(chǎn)法 1、硫酸法n由廢鐵屑與稀硫酸反應(yīng)制取，或從鋼鐵廠由廢鐵屑與稀硫酸反應(yīng)制取，或從鋼鐵廠酸洗廢液中提取而得。酸洗廢液中提取而得。反 應(yīng)澄 清冷卻結(jié)晶離心脫水 硫酸亞

25、鐵 硫酸鐵屑母 液反應(yīng)原理反應(yīng)原理nFe+H2SO4+7H2OFeSO47H2O+H2 n由于鐵屑表面往往被氧化而存在鐵銹，所以同由于鐵屑表面往往被氧化而存在鐵銹，所以同時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：nFe2O3+3H2SO4 Fe2(SO4)3+3H2OnFe3O4+4H2SO4=Fe=(SO4)3+FeSO4+4H2On副反應(yīng)生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子還原副反應(yīng)生成的硫酸鐵很快被產(chǎn)生的氫離子還原成硫酸亞鐵：成硫酸亞鐵：nFe2(SO4)3+3H+ = 2FeSO4+ H2+ SO42- nFe2(SO4)3+Fe = 3FeSO4去雜去雜n將上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反應(yīng)器將

26、上述制備的硫酸亞鐵，用水溶解后加人反應(yīng)器中，加熱至中，加熱至70708080，再用純凈硫酸調(diào)節(jié)，再用純凈硫酸調(diào)節(jié)PHPH值值3 34 4之間，加少量純鐵粉，反應(yīng)之間，加少量純鐵粉，反應(yīng)1.51.52 2小時(shí)后趁小時(shí)后趁熱過(guò)濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱至沸點(diǎn)以熱過(guò)濾，濾液中加人少量硫酸銀并加熱至沸點(diǎn)以除去氯根：除去氯根：nAgAg +Cl- = AgCl +Cl- = AgCl n溶液冷卻后調(diào)節(jié)溶液冷卻后調(diào)節(jié)PHPH值至值至5 56 6，加入飽和，加入飽和H H2 2S S溶液溶液以除去重金屬：以除去重金屬：nPbPb2+2+ +H +H2 2S = PbS+2 HS = PbS+2 H+ +

27、nCuCu2+2+ + H + H2 2S = CuS +2HS = CuS +2H+ +nSn Sn 2+2+ + H + H2 2S = SnS +2HS = SnS +2H+ +鈦白副產(chǎn)法鈦白副產(chǎn)法 酸酸 解解沉沉 淀淀冷冷 凍凍硫酸亞鐵硫酸亞鐵 分分 離離精精 制制硫酸硫酸鈦鐵礦鈦鐵礦硫酸氧鈦用于制鈦白硫酸氧鈦用于制鈦白粉粉 硫化鐵硫化鐵 C 8 .56FeS04 H20 C 8 .56FeS04 7H20 (56.8 ) FeS04 4H20 (6490 ) FeS04 H20nFeFe2+2+鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍(lán)色沉淀鑒別：與鐵氰化鉀溶液，生成深藍(lán)色沉淀n含量測(cè)定：含量測(cè)

28、定：n 亞鐵在亞鐵在pH2-9的水溶液中的水溶液中,與與 鄰菲羅啉生成桔鄰菲羅啉生成桔紅色至紅色的螯合陽(yáng)離子紅色至紅色的螯合陽(yáng)離子,對(duì)光的最大吸收波長(zhǎng)對(duì)光的最大吸收波長(zhǎng)為為508毫微米毫微米,其顏色很穩(wěn)定。本法最低可測(cè)定其顏色很穩(wěn)定。本法最低可測(cè)定出出0.05毫克毫克/升升Fe。n如測(cè)總鐵時(shí)，用鹽酸羥胺將三價(jià)鐵離子還原成如測(cè)總鐵時(shí)，用鹽酸羥胺將三價(jià)鐵離子還原成二價(jià)鐵離子后測(cè)定。二價(jià)鐵離子后測(cè)定。 佳樂(lè)美鐵（羥基蛋氨酸鐵）佳樂(lè)美鐵（羥基蛋氨酸鐵） 富馬酸亞鐵（富鐵利）富馬酸亞鐵（富鐵利） 甘氨酸亞鐵（甘泰寶）甘氨酸亞鐵（甘泰寶）四、錳源添加劑四、錳源添加劑主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品：硫酸錳硫酸錳硫酸錳生

29、產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介硫酸錳生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介精錳礦經(jīng)雷蒙機(jī)磨成精錳礦經(jīng)雷蒙機(jī)磨成120120目的錳粉。目的錳粉。錳粉經(jīng)焙燒車(chē)間鍛燒后生成可溶性錳粉經(jīng)焙燒車(chē)間鍛燒后生成可溶性MnOMnO?？扇苄钥扇苄訫nOMnO在蒸氣的作用下與硫酸反應(yīng)，生在蒸氣的作用下與硫酸反應(yīng)，生成硫酸錳溶液。成硫酸錳溶液。除雜除雜硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機(jī)脫水后，分硫酸錳溶液經(jīng)蒸氣濃縮、離心機(jī)脫水后，分離出硫酸錳結(jié)晶。離出硫酸錳結(jié)晶。硫酸錳結(jié)晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸硫酸錳結(jié)晶經(jīng)烘干、包裝后即可得一水硫酸錳粉狀成品。錳粉狀成品。錳的測(cè)定錳的測(cè)定n鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末鑒別：在硝酸條件下，能使鉍酸鈉粉末產(chǎn)生紫紅色。產(chǎn)生紫紅

30、色。n原理：將錳用水溶解原理：將錳用水溶解, ,以鹽酸羥胺為還原以鹽酸羥胺為還原劑劑, ,用氨用氨- -氯化銨溶液控制試液的氯化銨溶液控制試液的PHPH值為值為10, 10, 加鉻黑加鉻黑T T指示劑指示劑, ,以以EDTA-2NaEDTA-2Na標(biāo)液滴標(biāo)液滴定至形成蘭色絡(luò)合物。定至形成蘭色絡(luò)合物。五、碘源添加劑五、碘源添加劑主要產(chǎn)品：主要產(chǎn)品：碘化鉀碘化鉀碘酸鉀碘酸鉀碘酸鈣碘酸鈣1、碘化鉀采用甲酸還原法，將工業(yè)級(jí)碘片加入帶攪拌器的采用甲酸還原法，將工業(yè)級(jí)碘片加入帶攪拌器的反應(yīng)器中，加入水，在攪拌下緩慢加入相對(duì)密度反應(yīng)器中，加入水，在攪拌下緩慢加入相對(duì)密度1.31.3左左右的氫氧化鉀溶液，使其

31、反應(yīng)完全。反應(yīng)溶液呈紫褐右的氫氧化鉀溶液，使其反應(yīng)完全。反應(yīng)溶液呈紫褐色，色，pHpH為為5656，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結(jié)晶。在溶液，容器中出現(xiàn)部分碘化鉀結(jié)晶。在溶液中緩慢加入甲酸，還原碘酸鉀。經(jīng)甲酸還原后的溶液中緩慢加入甲酸，還原碘酸鉀。經(jīng)甲酸還原后的溶液加入苛性鉀，調(diào)節(jié)加入苛性鉀，調(diào)節(jié)pHpH為為910910，通入蒸汽，保溫，通入蒸汽，保溫12h12h。靜置、過(guò)濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃靜置、過(guò)濾，除去不溶物，得到清亮濾液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮至大部分結(jié)晶析出，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、離心分離，將縮至大部分結(jié)晶析出，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、離心分離，將結(jié)晶于結(jié)晶于110110干燥，制得碘化鉀成品。干燥，制得

32、碘化鉀成品。2、碘酸鉀采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀采用氯酸鉀氧化法。將碘和氯酸鉀按按I I2 2:KClO:KClO3 3=21:20=21:20和水加入反應(yīng)器中，和水加入反應(yīng)器中，用硝酸調(diào)節(jié)溶液用硝酸調(diào)節(jié)溶液pHpH為為1212，在攪拌下，在攪拌下于于80908090使溶液沸騰使溶液沸騰1 h1 h反應(yīng)完全并反應(yīng)完全并逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出逐出氯氣。將溶液冷卻至室溫，析出碘酸氫鉀結(jié)晶，經(jīng)過(guò)濾，將結(jié)晶用熱碘酸氫鉀結(jié)晶，經(jīng)過(guò)濾，將結(jié)晶用熱水加熱溶解后，加入苛性鉀中和至水加熱溶解后，加入苛性鉀中和至pH10pH10，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、干燥，制得碘酸鉀成品。制

33、得碘酸鉀成品。 3、碘酸鈣因采用原料不同而異。可以碘為原料，因采用原料不同而異?？梢缘鉃樵?，碘與氫氧化鈣反應(yīng)生成碘酸鈣；也可將碘碘與氫氧化鈣反應(yīng)生成碘酸鈣；也可將碘和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑?，和水的混合物通入氯氣至碘全部變?yōu)榈馑幔缓蠹尤霘溲趸}或氧化鈣至然后加入氫氧化鈣或氧化鈣至pH7pH7，然后，然后經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣成品。經(jīng)沉淀、洗滌、烘干，制得碘酸鈣成品。 六、硒六、硒亞硒酸鈉的制備亞硒酸鈉的制備用王水（硝酸與鹽酸混合液）與硒用王水（硝酸與鹽酸混合液）與硒（二氧化硒等）反應(yīng)，制成亞硒酸，（二氧化硒等）反應(yīng)，制成亞硒酸，再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸再用氫氧化鈉中和，使之生成亞硒酸鈉。鈉。螯合物（螯合物（ChelateChelate）的定義）的定義n同一配位體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子同一配位體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子或離子與同一中心離子（金屬離子）通過(guò)配或離子與同一中心離子（金屬離子）通過(guò)配位反應(yīng)所形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。位反應(yīng)所形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。n微量元素氨基酸螯