總磷氨氮COD測(cè)定方法

1、分析項(xiàng)目及方法cod勺測(cè)定：cod勺測(cè)定采用污水cod速測(cè)儀測(cè)定具體方法如下：試齊i氧化劑：重銘酸鉀克溶于500毫升蒸鐳水，定容至500毫升。催化劑：10克agso容于1000毫升的濃hsq定容到1000毫升。掩蔽劑：20克硫酸汞溶于1 ： 10稀硫酸中，定容至100毫升搖勻并使之充 分溶解備用。標(biāo)準(zhǔn)溶液：鄰苯二甲酸氫鉀克溶于水，并稀釋到 500毫升.該標(biāo)準(zhǔn)溶液勺理 論cod值為1000mg/l現(xiàn)用現(xiàn)配。(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線向一系列清潔干燥勺反應(yīng)管中，分別加入鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，0,，一，相應(yīng)的理論codfi為：0, 1000mg/l .本方法規(guī)定試份體積為，不足者用水補(bǔ) 至。每只反應(yīng)管中加入3

2、滴掩蔽劑。加入1ml氧化劑搖勻。垂直快速加入的催化劑,如發(fā)現(xiàn)溶液上下顏色不均,說明加入方 法不當(dāng),可具塞搖 勻.否則將回引起加熱飛濺。將反應(yīng)管依次置入儀器上部加熱孔內(nèi)，待溫度指示回升到165+度。按“回零”鍵，此時(shí)，儀器顯示由標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間變?yōu)橛?jì)時(shí)狀態(tài),對(duì)恒溫消解反應(yīng)進(jìn)行 計(jì)時(shí)。經(jīng)10分鐘后，儀器自動(dòng)發(fā)出呼叫，此時(shí)，將反應(yīng)管依次取出，置于試 管架上，進(jìn)行 空氣冷卻，然后水冷至室溫。向各反應(yīng)管內(nèi)加入毫升的蒸儲(chǔ)水,蓋塞搖勻，水冷后準(zhǔn)備比色。于波長(zhǎng)610納米處，用30毫米的比色皿，水做參比，測(cè)定各溶液的吸 光度。從測(cè)得的吸光度減去試劑空白的吸光度后，以吸光度對(duì)溶液的理論cod值繪制標(biāo) 準(zhǔn)曲線。(3)實(shí)際水

3、樣測(cè)定 取毫升搖勻的待測(cè)水樣于反應(yīng)管中，以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。將測(cè)得的吸光度減去試劑空白吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算水樣codbo被測(cè)實(shí)際樣品的cod6( mga),按下式計(jì)算：codcr ( mg/l) =3m/vm-由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得或由回歸方程計(jì)算出cod(mg/l)值 v試份體積(ml)3-一方法試份最大體積(ml)氨氮的測(cè)定氨氮的測(cè)定采用納氏試劑分光光度法匈。（1）應(yīng)用范圍本法適用于測(cè)定生活飲用水及其水源水中氨氮含量。水中常見的鈣、鎂、鐵等離子能在測(cè)定過程中生成沉淀，可加入酒石酸鉀鈉 掩 蔽。水樣中含有余氯時(shí)能與氨結(jié)合成氮胺，可用硫代硫酸鈉脫氯。水中懸浮物質(zhì)可 用硫酸鋅和氫氧化鈉混凝沉淀

4、除去。硫化物、銅、醛等亦可引起溶液渾濁。脂肪胺、芳香胺、亞鐵等可與碘化汞鉀產(chǎn) 生顏色。水中帶有顏色的物質(zhì)，亦能發(fā)生干擾。遇此情況，可采用蒸鏘法去 除。本法最低檢測(cè)量為仔g(shù)氨氮，若取50ml水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)濃度為/ lo原理水中氨與納氏試劑（k2hgi4）在堿性條件下生成黃至棕色的化合物（nh2hg21）,其 色度與氨氮含量成正比。儀器500ml全玻璃蒸餛器50ml具塞比色管分光光度計(jì)（4）試劑本法所有試劑均需用不含氨的純水配制。無氨水可用一般純水通過強(qiáng)酸性陽(yáng)離子 交換樹脂或者加硫酸和高鋅酸鉀后重蒸儲(chǔ)制得。氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：將氯化鏤（nhci）置于烘箱內(nèi)，在105c烘烤1h,冷卻后稱 取，溶

5、于純水中，定容至1000ml。此溶液含/ l氨氮（n）。氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：（臨用時(shí)配制）：吸取氨氮貯備溶液，用純水定容到1000ml, 此溶液含yg氨氮（n）。%硫代硫酸鈉溶液：稱取硫代硫酸鈉（na2$q 5f2o）溶于純水中，并稀釋至 100ml此溶液能除去200ml水樣中有效氯1mg/l。使用時(shí)可按水樣中余氯含量 計(jì)算 加入量。磷酸鹽緩沖溶液：稱取無水磷酸二氫鉀（kh2po4）及磷酸氫二鉀（k2hp或3f2o）,溶于純水中，并稀釋至500mlo2%硼酸溶液：稱取20g硼酸，溶于純水中，并稀釋至1000ml。10 %硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅（znsq 7ho）,溶于少量純水中，并稀釋 至 1

6、00mlo24 %氫氧化鈉溶液：稱取24g氫氧化鈉，溶于純水中，并稀釋至100ml。50 %酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉（knach4q 4f2o）溶于100ml純 水中，加熱煮沸至不含氨為止，冷卻后再用純水補(bǔ)充至100ml納氏試劑：稱取100g碘化汞（hgb）及70g碘化鉀（ki）,溶于少量純水中， 將此溶液緩緩傾入已冷卻的500ml 32 %氫氧化鈉溶液中，并不停攪拌，然后再以純 水稀釋至1000ml,貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。本試劑有毒，應(yīng)謹(jǐn)慎使用。注：配制試劑時(shí)應(yīng)注意勿使碘化鉀過剩。過量的碘離子將影響有色絡(luò)合物的生成， 使發(fā)色變淺。貯存已久的納氏試劑，使用前應(yīng)先用已

7、知量的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色，并核 對(duì)應(yīng)有的吸光度；加入試劑后2h內(nèi)不得出現(xiàn)渾濁，否則應(yīng)重新配制。（5）步驟水樣預(yù)處理無色澄清的水樣可直接測(cè)定，色度、渾濁度較高和含干擾物質(zhì)較多的水樣，需經(jīng) 過蒸儲(chǔ)或混凝沉淀等預(yù)處理步驟。蒸儲(chǔ)取200ml純水于全玻璃蒸餛器中，加入5ml磷酸鹽緩沖液及數(shù)粒玻璃珠.力口熱 蒸儲(chǔ)，直至偏出液用納氏試劑檢不出氨為止。稍冷后傾出并棄去蒸儲(chǔ)瓶中殘液，量取200ml水樣（或取適量，加純水稀釋 至 200ml）于蒸儲(chǔ)瓶中。根據(jù)水中余氯含量，計(jì)算并加入硫代硫酸鈉溶液脫氯。用稀 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣至呈中性。加入5ml磷酸鹽緩沖液，加熱蒸儲(chǔ)。用200ml容量瓶為接收瓶，內(nèi)裝20ml 硼酸

8、溶液作為吸收液。蒸儲(chǔ)器的冷凝管末端要插入吸收液中。待蒸出150ml左右，使 冷凝管末端離開液面，繼續(xù)蒸儲(chǔ)以清洗冷凝管。最后用純水稀釋到刻度，搖勻。供 比色用。注：水中含鈣量超過250mg/l,將與磷酸鹽緩沖溶液反應(yīng)，生成磷酸鈣沉淀，并 釋放出氫離子，使溶液ph值低于，影響氨的蒸儲(chǔ)。因此硬度高的水樣應(yīng)增加磷酸鹽 緩沖溶液用量，并用酸或堿調(diào)節(jié)ph值為后，再行蒸儲(chǔ)?；炷恋砣?00ml水樣，加入2ml硫酸鋅溶液，混勻。加入1 ml氫氧化鈉溶液，使ph值 為，靜置數(shù)分鐘，傾出上清液供比色用。經(jīng)硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀的水樣, hi:后一般均能澄清。如必需過濾時(shí),應(yīng)注意濾紙中的鍍鹽對(duì)水樣的污染，必需預(yù)先將濾

9、紙?zhí)幚砗笤偈褂谩y(cè)定取澄清水樣或經(jīng)預(yù)處理的水樣（如氨氮含量大于，則取適量水樣加純水至 50ml）于50ml比色管中。另取50ml比色管10支，分別加入氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液0及，用純水稀釋至50ml向水樣及標(biāo)準(zhǔn)溶液管內(nèi)分別加入1ml酒石酸鉀鈉溶液（經(jīng)蒸饋預(yù)處理過的水樣，水樣及標(biāo)準(zhǔn)管中均不加此試劑），混勻，加1.0ml納氏試劑，混勻后放置 10min,于420nm波長(zhǎng)下，用1cm比色皿，以純水作參比，測(cè)定吸光度；如氨氮 含量 低于30 |g,改用30mm比色皿。低于10g的氨氮可用目視比色。繪制校準(zhǔn)曲線，比曲線上查出樣品管中氨氮含量，或目視比色記錄水樣中相當(dāng) 于氨氮標(biāo)準(zhǔn)的含量。（6）計(jì)算c= m/v （a

10、1）式中：c水樣中氨氮（n）的濃度，mg/l；m-從校準(zhǔn)曲線上查得的樣品管中氨氮的含量（或相當(dāng)于氨氮標(biāo)準(zhǔn)的含量）lj g;v一水樣體積，mlo（7）精密度與準(zhǔn)確度有65個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本法測(cè)定含氨氮/ l的合成水樣，其他離子濃度（mg/l）分別 為：硝酸鹽氮，；正磷酸鹽，測(cè)定氨氮的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為%,相對(duì)誤差為oo總磷的測(cè)定總磷的測(cè)定采用鋁酸鏤分光光度法呻。（1）主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀（或硝酸一高氯酸）為氧化 劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鋁酸鏤分光光度測(cè)定總磷的方法?？偭装ㄈ芙獾?、顆粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè) 廢水。取25ml試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為/

11、l,測(cè)定上限為/ l。在酸性條件下， 碑、銘、硫干擾測(cè)定。（2）原理 在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸一高氯酸）使試樣消解，將所含磷全 部氧 化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鋁酸鏤反應(yīng)，在睇鹽存在下生成 磷鋁 雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。（3）試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分 析試劑和蒸儲(chǔ)水或同等純度的水。硫酸（fksq）,密度為/ ml硝酸（hnq），密度為/ ml高氯酸（hcq）,優(yōu)級(jí)純，密度為/ ml硫酸（huso） , 1 + 1。硫酸，約c （i/2h2so） = 1mo/l:將27ml硫酸力口入至u 973ml水中。氫氧化鈉

12、（naoh） , 1mo/l溶液：將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000ml氫氧化鈉（naoh）, 6mo1/l溶液；將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000ml過硫 酸鉀，50g/l溶液：將5g過硫酸鉀（k2s2q容解干水，并稀釋至100ml抗壞血酸， 100g/ l溶液：溶解10g抗壞血酸（cefq）于水中，并稀釋至100ml此溶液貯于棕色 的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長(zhǎng)時(shí)間使用。鋁酸鹽溶液：溶解13g鋁酸錢（nhdemoq,·4h2。于100ml水中。溶解酒石酸睇鉀ksbc4h4o7·1h2o于100ml水中。在不斷攪拌下把鑰 酸 鉉溶液徐徐加到3

13、00ml硫酸中，加酒石酸睇鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存二個(gè)月。濁度一色度補(bǔ)償液：混合兩個(gè)體積硫酸和一個(gè)體積抗壞血酸溶液。使用當(dāng)天 配磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取土于110c干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀 (khpo),用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加入大約800ml水、力口 5ml硫酸 用水稀釋至標(biāo)線并混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液含|jg磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月。磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線 并 混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液含|jg磷。使用當(dāng)天配制。酚st 10g/ l溶液：酚醐溶于50ml9%乙醇中。(4)儀器實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備

14、和下列儀器。醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋/ cm2)o50ml具塞(磨口)刻度管。分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。(5)采樣和樣品采取500ml水樣后加入1ml硫酸調(diào)節(jié)樣品的ph值，使之低于或等于1,或不 加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。試樣的制備：取25ml樣品于具塞刻度管中。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分 均 具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。(6)分析步驟空白試樣按的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水代替試樣，并加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑。測(cè)定消解過硫酸鉀消解：向試樣中加4ml過硫酸

15、鉀，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小 塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器 中加熱，待壓力達(dá)/ cmf,相應(yīng)溫度為120c時(shí)，保持30min后停止加熱。待壓 力表讀 數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。硝酸高氯酸消解：取25ml試樣于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2ml硝酸在電 熱板上加熱濃縮至10ml冷后加5ml硝酸，再加熱濃縮至10ml放冷。加3ml高氯 酸，加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液 在錐形瓶?jī)?nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下34ml放冷。加水10ml加1

16、滴酚酸指示 劑。滴加氫氧化鈉溶液或至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液使微紅剛好退去，充分混 勻。移至具塞刻度管中，用水稀釋至標(biāo)線。注：用硝酸-高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加熱 易發(fā)生危險(xiǎn)，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝一酸高氯酸進(jìn)行消解。絕不可把消解的試作蒸干。如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾 紙，一并移到具塞刻度管中。 水作中的有機(jī)物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時(shí)，可用此法消解。發(fā)色分別向各份消解液中加入1ml抗壞血酸溶液混勻，30s后加2ml鋁酸鹽溶液 充 分混勻。注：如試樣中含有濁度或色度時(shí)，需配制一個(gè)空白試樣(消解后用水稀釋至標(biāo) 線)然后向試料中加入3ml濁度一一色度補(bǔ)償液，但不加抗壞血酸溶液和鋁酸鹽 溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。碑大于2mg/l干擾測(cè)定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mg/l干擾測(cè)定， 通氮?dú)馊コ?。格大?0mg/l干擾測(cè)定，用亞硫酸鈉去除。分光光度測(cè)量室溫下放置15min后，使用光程為30mni匕色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以水做參 比，測(cè)定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，從工作曲線上查得磷的含量。注：如顯 色時(shí)室溫低于13c,可在2030c水花上顯色15min即可。工作曲線的繪制取7支具塞刻度管分別加入，磷酸鹽