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1、bs en717-1 : 1997一立方米氣候箱測(cè)定人造板甲醛釋放量本歐盟標(biāo)準(zhǔn)en717-1: 1997具有英國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)地位一立方米氣候箱測(cè)定人造板甲醛釋放量(摘譯自pren717 1:1997)(一)范圍本歐洲標(biāo)準(zhǔn)描述了測(cè)試箱法測(cè)定人造板甲醛釋放量的三種選擇,測(cè)定指定條件下(對(duì)應(yīng)實(shí)際生活的平均條件)氣候箱中的平衡濃度。這種測(cè)試箱法也可以用于建立數(shù)學(xué)模型來測(cè)定變化的條件下的甲醛濃度。注:為確定本方法的再現(xiàn)性和重復(fù)性,本標(biāo)準(zhǔn)最終草案制定前,必須進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試。(二)標(biāo)準(zhǔn)的參考文獻(xiàn)本歐洲標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合了其他定期或不定期出版物的規(guī)定,本文在適當(dāng)處引用了這些參考文獻(xiàn)并將其列在后面。對(duì)于定期的參考文獻(xiàn),本標(biāo)
2、準(zhǔn)中引用的內(nèi)容修訂或修改后,適用于本標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于不定期的參考文獻(xiàn)應(yīng)用出版物的最終版本。en3261 人造板取樣、鋸制和檢驗(yàn)一部分:試樣的取樣和鋸制及試驗(yàn)結(jié)果的表示。(三)定義本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用下列定義。( 1)測(cè)試箱容積無負(fù)荷的測(cè)試箱內(nèi)總的空氣體積,包括循環(huán)、換氣管道,以立方米表示。( 2)承載率試件的總表面積(不包括邊的面積)與測(cè)試箱容積的比值,以平方米每立方米的表示。( 3)空氣置換率每小時(shí)通過測(cè)試箱的空氣體積與箱容積之比。( 4)空氣流速測(cè)試箱中試件表面附近的空氣速度,米/秒(m/s) 。( 5)平衡狀態(tài)當(dāng)人造板的甲醛釋放量在試驗(yàn)條件下接近條件下接近恒量,即達(dá)到 了平衡狀態(tài) 見(十) ,也就是箱內(nèi)
3、的甲醛濃度保持恒定。注:實(shí)際上真正的平衡狀態(tài)是不可能達(dá)到的,因?yàn)榧兹┑尼尫攀遣豢赡娴?,本?biāo)準(zhǔn)為測(cè)試而定義了平衡狀態(tài)條件。6)釋放值釋放值是箱內(nèi)平衡狀態(tài)的甲醛濃度,在恒定溫度、相對(duì)濕度、承載率和空氣置換率下獲得,以每立方米空氣中甲醛的毫克數(shù)表示(mg/m3)注:在 23c、1013hpa,甲醛存在下列關(guān)系 1x10-6=1.24 mg/m3 或者說 1mg/m3=0.81x 10-6(四)原理將已知表面積的試件,放入溫度、相對(duì)濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定值的測(cè)試箱內(nèi)。甲醛從試件中釋放出來,與箱內(nèi)空氣混合,定期抽取箱內(nèi)空氣,從箱中抽取空氣通過盛有水的洗氣瓶測(cè)定水是吸收的甲醛濃度。測(cè)試箱中空
4、氣的甲醛濃度由洗氣瓶中水的甲醛濃度和抽取的空氣體積計(jì)算,用毫克每立方米(mg/m3)表示。取樣是周期性的,直 到測(cè)試箱內(nèi)甲醛濃度達(dá)到平衡狀態(tài)。注 1:測(cè)試箱法也可用于除人造板以外,其他產(chǎn)品的甲醛釋放量的測(cè)定。注 2: 溫度、 相對(duì)濕度、 承載率和空氣置換率對(duì)測(cè)試箱空氣中甲醛濃度的影響用 andersen 公式描述。試件的結(jié)構(gòu),特別是試件表面與空氣流速間的關(guān)系也很明顯,但不能用公式準(zhǔn)確表達(dá)。(五)試劑( 1)概述用于分析的試劑和水應(yīng)為分析純。( 2)乙酰丙酮溶液取 400ml 乙酰丙酮于1000ml 容量瓶稀釋到刻度。( 3)乙酰銨溶液200g 乙酰銨溶于水。移入 1000ml 容量瓶稀釋到刻度
5、。注:可以使用制備好的商品試劑溶液。(六)設(shè)備1、測(cè)試箱( 1)概述本標(biāo)準(zhǔn)可使用附錄所示的測(cè)定甲醛釋放量的不同類型的測(cè)試箱。所有類型測(cè)試箱的說明書和技術(shù)要求在標(biāo)準(zhǔn)(六)1. (2)(六)1. (8)中提供。( 2)測(cè)試箱材料測(cè)試箱內(nèi)壁和管線所用的材料應(yīng)具的光滑的表面,測(cè)試前,可以用水徹底清洗;材料 表面應(yīng)為惰性,盡可能不吸收甲醛。注:不銹鋼、鋁(經(jīng)噴沙和磨光處理) 、玻璃和某些類型的塑料( pvc、 pmma )是經(jīng) 證明可用的材料。( 3)測(cè)試箱的氣密性測(cè)試箱應(yīng)為密封以避免未經(jīng)控制的空氣交換。氣密性的標(biāo)準(zhǔn)見(八) 2.( 2)( 4)測(cè)試箱的空氣循環(huán)測(cè)試箱應(yīng)包括的設(shè)備(如風(fēng)扇系統(tǒng))以維持箱內(nèi)
6、空氣充分混合,試件表面空氣流速0.1 0.3m/s 見(八) 2.(5) 。( 5)空氣交換設(shè)備測(cè)試箱應(yīng)包括能調(diào)節(jié)空氣流量的空氣入口、出口設(shè)備??諝庵脫Q率(用經(jīng)過調(diào)節(jié)的清潔的空氣置換箱內(nèi)氣體)1/h 5%。要確保清潔空氣和空氣循環(huán)系統(tǒng)放置適當(dāng),以保證空氣充分混合,周圍空氣即使在取樣過程也不能進(jìn)入空氣出口。( 6)測(cè)試箱的清潔空氣供應(yīng)系統(tǒng)能提供甲醛含量0.006mg/m3 以下的清潔空氣的設(shè)備。( 7)溫度和相對(duì)濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)設(shè)備能維持測(cè)試箱內(nèi)溫度和相對(duì)濕度在以下范圍內(nèi)。溫度( 23 0.5 ) 相對(duì)濕度( 45 3) %。( 8)測(cè)試條件監(jiān)控設(shè)備測(cè)量和記錄設(shè)備能連續(xù)不斷或經(jīng)常監(jiān)控指定的試驗(yàn)條件控
7、制在下列誤差范圍內(nèi)。溫度 0.1 空氣置換率 3%相對(duì)濕度 1% 空氣流速 0.05 m/s2、空氣取樣系統(tǒng)( 1)概述取樣管放在空氣出口或關(guān)閉出口放在箱內(nèi)。注:其他效果相當(dāng)?shù)娜酉到y(tǒng)也可以使用。( 2)設(shè)備空氣取樣系統(tǒng)包括下列組件:取樣管洗氣瓶盛有水以吸收甲醛,隨后測(cè)定甲醛濃度, 100ml, 2 只;硅膠吸收器干燥空氣;氣體流量閥;氣體取樣泵;氣體流量計(jì);測(cè)量空氣體積的氣體流量計(jì)(包括溫度顯示);空氣壓力表。3 、化學(xué)分析儀器(1)分光光度計(jì)光徑至少50 mm,在412nlm處測(cè)吸光度。2)水槽溫度保持(40 1)。3)容量瓶100ml ( 20校準(zhǔn)), 6 只。4)容量瓶1000ml (
8、 20校準(zhǔn)), 2 只。(5)移液管 5ml、10ml、15ml、20ml、50ml、100ml (20c校準(zhǔn))。6)微量滴定管。7)容量瓶(具塞)50ml, 6 只。8)天平感量 0.001g 。4、空氣置換率檢驗(yàn)裝置( 1)裝有示蹤氣體的壓縮氣體罐。( 2)連續(xù)監(jiān)控示蹤氣體的檢測(cè)器。( 3)記錄儀。注:紅外檢測(cè)器能檢出的n2o 可作示蹤氣體。(七)試件按en3261的規(guī)定取樣,鋸成一定尺寸、符合總的承載率1 nf/m3的試件,鋸制后立即密封試件直到測(cè)試開始。(八)步驟1、測(cè)試條件在測(cè)試過程中箱內(nèi)要保持下列條件:溫度( 23 0.5 )承載率(1.0 0.02) m2/m3試件表面的空氣流速
9、見(八)2(5)2、測(cè)試條件的檢查相對(duì)濕度( 45 3) %空氣置換率( 1.0 0.05 ) /h(0.1 0.3) m/s( 1)提供給測(cè)試箱的凈化空氣根據(jù)第 9 條測(cè)定,提供給測(cè)試箱的空氣甲醛濃度不得超過0.006mg/ m3( 0.005ppm) 。( 2)測(cè)試箱的密封性為避免周圍空氣進(jìn)入而發(fā)生未經(jīng)控制的空氣交換,測(cè)試箱要在輕微過壓條件下工作。密封性應(yīng)定期檢查,用壓力降測(cè)量法或比較入口和出口的流速,或測(cè)量示蹤氣體。測(cè)試箱完全密封,至少滿足下列條件之一:在1000pa壓力下,氣體泄漏低于每分鐘10-3 x測(cè)試箱體積;入口和出口流量差小于1%;示蹤氣體指示小于 0.05/h 。( 3)溫度
10、和相對(duì)濕度控制系統(tǒng)溫度控制可用兩種方法:一種是將測(cè)試箱放在一個(gè)調(diào)節(jié)至適當(dāng)溫度的空間;另一種方法控制箱內(nèi)溫度。在后一種情況,測(cè)試箱壁應(yīng)為絕熱,以有效避免水分在內(nèi)表面凝聚。相對(duì)濕度可以通過調(diào)節(jié)外部提供的凈化空氣來控制,或控制箱內(nèi)空氣濕度。后一種情況要采取措施以避免箱內(nèi)水分凝聚或形成水霧。溫度和相對(duì)濕度的監(jiān)控可連續(xù)或經(jīng)常進(jìn)行,并獨(dú)立于空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng),傳感裝置放在箱內(nèi)有代表性的位置。測(cè)試箱負(fù)載后,要記錄起初由于環(huán)境空氣和未經(jīng)處理的試件所造成的溫度和相對(duì)濕度的偏離。( 4)空氣置換為測(cè)試箱提供的凈化和經(jīng)調(diào)節(jié)空氣的監(jiān)控,可以是連續(xù)的或經(jīng)常進(jìn)行,采用規(guī)定的適當(dāng)?shù)姆椒???諝庵脫Q率的變化不超過0.05/h 。有效
11、的空氣置換率用校準(zhǔn)氣體流量計(jì)或示蹤氣體定期檢查。( 5)測(cè)試箱內(nèi)空氣流速在測(cè)試之前,放入試件的測(cè)試箱內(nèi)的空氣流速設(shè)定在0.10.3m/s之間。在有代表性的位置測(cè)量,離試件表面不超過 20 mm。注1:經(jīng)過校準(zhǔn)的量程為00.5m/s的熱線或薄膜風(fēng)速計(jì),可用于測(cè)量空氣流速。測(cè)量 點(diǎn)的位置,取決于測(cè)試箱容積和空氣流類型。注2:空氣流速的測(cè)量,在大測(cè)試箱(12n3)至少要測(cè)4個(gè)位置;小測(cè)試箱(1 m3或0.225 m3)要測(cè)2個(gè)位置。( 6)測(cè)試箱的性能測(cè)試箱的性能測(cè)試用hoetjer和koerts在cen報(bào)告cr213中程序。3、測(cè)試箱的準(zhǔn)備工作測(cè)試箱設(shè)置在(八) 1 條規(guī)定的條件下,空箱中甲醛濃度
12、的測(cè)定在按照(八)1 條規(guī)定的測(cè)試條件運(yùn)行不低于1h 后進(jìn)行。如箱內(nèi)氣體的甲醛濃度0 0.006 mg/ m3,箱內(nèi)可放入試件。注:如果箱內(nèi)氣體甲醛濃度超過 0.006mg/ m3,必須吹掃測(cè)試箱以降低甲醛濃度至可接 受的濃度0.006 mg/ m3。必要時(shí),應(yīng)除去底部的灰塵和微粒,在空氣清潔步驟開始前,先 清潔箱壁和其他內(nèi)表面。4、試件制備( 1)概述打開試件包裝,如果需要可封邊,將試件放入測(cè)試箱,開放的邊(未封邊)的長(zhǎng)度u與表面積a之比u/a=1.5m/ m20注:u/a=1.5m/nf為一個(gè)恒定的比值,故未封邊面積所占表面積的百分比,按試件厚度 而定,如下所示:板厚 / mm未封邊面積占
13、百分比 /%151019321.5 2.8 4.8( 2)大測(cè)試箱對(duì)于1mx2m的試件大測(cè)試箱(12n3)中不必封邊;1mx2m試件周長(zhǎng),即未封邊的 邊長(zhǎng)u是6m,表面積a是4 % 所以u(píng)/a的比率是1.5 m/nf。( 3)大測(cè)試箱對(duì)于放在小測(cè)試箱的較小試件,為了得到相同的u/a=1.5 m/m2,應(yīng)部分封邊,封邊用帶膠黏劑的鋁箔帶。5、裝載和開始步驟試件放入測(cè)試箱,在測(cè)試箱的中心垂直位置,表面平行朝著空氣流,間距不小于 200 加。第一次氣體取樣在試件放入測(cè)試箱并開始試驗(yàn)程序至少3h后進(jìn)行。6、空氣取樣和分析在兩個(gè)洗氣瓶中各加入 25ml 水,連在裝置上 見(六) 2 定期從箱中抽取空氣樣
14、品,以大約2l/min的速度通過洗氣瓶,最少取120l。吸收液的質(zhì)量在每次取樣后測(cè)量,每瓶吸收液各取10ml 移到 50ml 容量瓶中,并加入10ml 乙酰丙酮溶液見(五) 2 和 10ml乙酸銨溶液 見(五) 3 。蓋好容量瓶蓋,按第九條測(cè)定吸收液中的甲醛含量。抽取空氣樣品體積按甲醛濃度定, 濃度超過0.005mg/m3, 用前面所述光度計(jì)測(cè)定; 對(duì)于濃度較低的樣品,要增加取樣的空氣體積或減少吸收樣品的溶液體積。用熒光計(jì)取代分光光度計(jì)測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物(二乙?;涠谆拎ぃ?,可提高分析的靈敏度。此外,吸收溶液的質(zhì)量損失可通過稱重來測(cè)定,應(yīng)保證洗氣瓶有足夠的水,水位應(yīng)確保高于出氣孔。7、測(cè)試持
15、續(xù)期間取樣步驟 1 天 2 次,直到有足夠的數(shù)據(jù)計(jì)算穩(wěn)定狀態(tài)。注 2: 2 次取樣的時(shí)間間隔應(yīng)超過3h。(九)甲醛釋放量的測(cè)定1、概述從每個(gè)取樣周期得到的水溶液中的甲醛含量用光度計(jì)乙酰丙酮法測(cè)定。注:為提高分析的靈敏度,甲醛含量也可以用熒光法測(cè)定。2、原理測(cè)定的基礎(chǔ)是hantzsch反應(yīng),甲醛與錢根離子和乙酰丙酮反應(yīng),生成二乙?;涠谆呈桑╠dl)。ddl在412nm處有最大吸收,這個(gè)反應(yīng)對(duì)甲醛是特異的。3、步驟帶塞容量瓶放在40c水浴中加熱15min見(八)6 ,然后在室溫下避光放置1h,在波長(zhǎng) 412nm 處測(cè)定溶液對(duì)水的吸光度,用分光光度計(jì)見(六) 3(1) 測(cè)定。用 10ml 水
16、, 10ml 乙酰丙酮 見(五) 2 和 10ml 乙酸銨 見(五) 3 組成的溶液平行測(cè)定空白值,計(jì)算樣品溶液的甲醛含量時(shí)要用到空白值。4、校準(zhǔn)曲線( 1)概述校準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液制作,甲醛溶液濃度用碘量法測(cè)定,校準(zhǔn)曲線至少每星期檢查 1 次。( 2)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液試劑:碘標(biāo)準(zhǔn)溶液c( i2) =0.05mol/l ;硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(na2s2o3) =0.1mol/l ;氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(naoh) =1mol/l ;硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c(h2so4) =1mol/l ;(以上溶液使用前標(biāo)定) 。淀粉溶液 1%。取1g甲醛溶液(濃度35%40%)放入1000ml容量瓶中加水稀釋至刻度,用
17、下述方法測(cè)定甲醛濃度。20ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液加25碘溶液和10氫氧化鈉溶液,f8勻,避光放置15 min,加入15硫酸溶液,用硫代硫酸鈉回滴過量的碘,接近滴定終點(diǎn)時(shí)加入幾滴淀粉溶液作指示劑??瞻自囼?yàn)用 20 水平行進(jìn)行。甲醛濃度按下式計(jì)算:c (hcho) = (vo-v) x15xc (na2s2o3) x 1000/20式中 c( hcho ) 甲醛濃度 mg/l ;v 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉溶液體積, ml ;vo滴定空白溶液所用的硫代硫酸鈉溶液體積, ml ;c(na2s2o3) 硫代硫酸鈉溶液濃度, mol/l 。注: 1ml, 0.1 mol/l 硫代硫酸鈉對(duì)應(yīng)0.05mol/
18、l 碘液、 1.5mg 甲醛。( 3)甲醛校準(zhǔn)溶液用測(cè)定的濃度值 見(九) 4( 2) ,計(jì)算含3mg 甲醛的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,用微量滴定管取計(jì)算的體積放入1000 ml 容量瓶中加水稀釋至刻度, 使 1ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液含3ug 甲醛。( 4)校準(zhǔn)曲線的測(cè)定分別取0、 5ml、 10ml、 20ml、 50ml、 100ml 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液見(九) 4(3) 移至 100ml容量瓶中,加水稀釋至刻度。每種稀釋液取10ml 做光度分析,吸光度值對(duì)甲醛濃度(c)(00.003mg/ml)作曲線,曲線斜率(f)用圖測(cè)定或計(jì)算。5、洗氣瓶收集的甲醛量的計(jì)算通過每個(gè)洗氣瓶的空氣被收集的甲醛量,用下式計(jì)算
19、:g= (as-ab) xfxvsol式中 g 每瓶收集液中的甲醛量, mg;as 洗氣瓶中溶液的吸光度;ab 空白液的吸光度過見(九)3;f 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)曲線的斜率, mg/ml ;vsol 收集溶液的體積, ml 。2 個(gè)收集溶液的 g 值相加得到的甲醛的總量gtot 。6、甲醛釋放量的計(jì)算人造板的甲醛釋放量以測(cè)試箱空氣中的甲醛濃度表示,用下式計(jì)算:c=gtot x vair式中 c 甲醛濃度,mg/m3;gtot 收集的甲醛總量,mg;vair 空氣樣品的體積,m3。注:空氣樣品的體積應(yīng)校正到標(biāo)準(zhǔn)溫度23、標(biāo)準(zhǔn)空氣壓力1013hpa。(十)穩(wěn)定狀態(tài)釋放值穩(wěn)定狀態(tài)釋放值按步驟計(jì)算,測(cè)試
20、箱持續(xù)時(shí)間至少為 10 天,甲醛釋放量的測(cè)量最少進(jìn)行 7 天(不是必須連續(xù)) ,每天最少需要測(cè) 2 次甲醛。當(dāng)測(cè)試時(shí)間超過4 天,計(jì)算濃度曲線的降低等于或低于5%,即認(rèn)為達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)(6 =0.05);如果在10天之內(nèi)未達(dá)到穩(wěn)定狀 態(tài),測(cè)試要繼續(xù)進(jìn)行,如果 28天(672h)內(nèi)不能達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),則用第 28天的測(cè)定值計(jì) 算后作為穩(wěn)定狀態(tài)釋放值。(十一)結(jié)果表示穩(wěn)定狀態(tài)釋放值用毫克/立方米(mg/m3)表示,精確至0.01 mg/m3。達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)釋放值的試驗(yàn)持續(xù)時(shí)間(h)在該值后括號(hào)中注明。(十二)試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告依據(jù)en326 1,此外試驗(yàn)報(bào)告還包括以下內(nèi)容:1、測(cè)試箱類型(任選) ;2、測(cè)
21、試箱制造商名稱、生產(chǎn)日期、地點(diǎn)、運(yùn)輸方式、到達(dá)測(cè)試實(shí)驗(yàn)室與測(cè)試開始之間的處理;3、測(cè)試開始和結(jié)束日期;4、測(cè)試條件與分析步驟的簡(jiǎn)要描述;5、穩(wěn)定狀態(tài)釋放值,以mg/m3 表示;6、試驗(yàn)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)釋放值的持續(xù)時(shí)間;7、其他條款(如與本標(biāo)準(zhǔn)不一致的操作)。ppm 是體積濃度.摘要:氣體檢測(cè)濃度單位ppm 與毫克/立方米的換算關(guān)系對(duì)環(huán)境大氣(空氣)中污染物濃度的表示方法有兩種:質(zhì)量濃度表示法:每立方米空氣中所含污染物的質(zhì)量數(shù),即 mg/m3體積濃度表示法:一百萬體積的空氣中所含污染物的體積數(shù),即 ppm大部分氣體檢測(cè)儀器測(cè)得的氣體濃度都是體積濃度( ppm ) 。而按我國(guó)規(guī)定,特別是環(huán)保部門,則要求氣體濃度以質(zhì)量濃度的單位(如: mg/m3 )表示,我們國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范也都是采用質(zhì)量濃度單位(如: mg/m3 )表示。這兩種氣體濃度單位mg/m3 與 ppm 有何關(guān)系呢?其間如何換算?使用質(zhì)量濃度單位( mg/m3 )作為空氣污染物濃度的表示方法,可以方便計(jì)算出污染物的真正量。但質(zhì)量濃度與檢測(cè)氣體的溫度、壓力環(huán)境條件有關(guān),其數(shù)值會(huì)隨著溫度、氣壓等環(huán)境條件的變化而不同;實(shí)際測(cè)量時(shí)需要同時(shí)測(cè)定氣體的溫度和大氣壓力。而在使用 ppm 作為描述污染物濃度時(shí),由于采取的是體積比,不會(huì)出現(xiàn)這個(gè)問題。濃度單位 ppm 與 mg/m
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