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1、第 一 章 總 論一 、 選 擇 題 ( 選 擇 一 個 確 切 的 答 案 ) 1、 液 相 色 譜 分 離 效 果 好 的 一 個 主 要 原 因 是 : 、壓 力 高 、吸 附 劑 的 顆 粒 小、流 速 快 、有 自 動 記 錄3、 紙 上 分 配 色 譜 , 固 定 相 是 : 、纖 維 素 、濾 紙 所 含 的 水 、展 開 劑 中 極 性 較 大 的 溶 劑 、醇 羥 基 4、 利 用 溶 劑 較 少 提 取 有 效 成 分 較 完 全 的 方 法 是 : 、連 續(xù) 回 流 法 、加 熱 回 流 法 、透 析 法 、浸 漬 法 5、 某 化 合 物 用 氧 仿 在 緩 沖 紙 層
2、 橋 上 展 開 , 其 Rf 值 隨 PH 增 大 而 減 小 這 說 明 它 可 能 是 、酸 性 化 合 物 、堿 性 化 合 物 、中 性 化 合 物 、兩 性 化 合 物 6、 離 子 交 換 色 譜 法 , 適 用 于 下 列 ( ) 類 化 合 物 的 分 離 、萜 類 、生 物 堿 、淀 粉 、甾 體 類 7、堿 性 氧 化 鋁 色 譜 通 常 用 于 ( ) 的 分 離 , 硅 膠 色 譜 一 般 不 適 合 于 分 離 ( )、香 豆 素 類 化 合 物 、生 物 堿 類 化 合 物 、酸 性 化 合 物 、酯 類 化 合 物 二 、 判 斷 題 1、 不 同 的 甾 醇
3、混 合 , 熔 點 往 往 下 降 特 別 多 2、 天 然 的 甾 醇 都 有 光 學(xué) 活 性 。 3、 兩 個 化 合 物 的 混 合 熔 點 一 定 低 于 這 兩 個 化 合 物 本 身 各 自 的 熔 點 。4、 糖 、 蛋 白 質(zhì) 、 脂 質(zhì) 、 核 酸 等 為 植 物 機 體 生 命 活 動 不 可 缺 少 的 物 質(zhì) , 因 此 稱 之 為 一 次 代 謝 產(chǎn) 物 。 5、凝 膠 色 譜 的 原 理 是 根 據(jù) 被 分 離 分 子 含 有 羥 基 數(shù) 目 的 不 同 達 到 分 離 , 而 不 是 根 據(jù) 分 子 量 的 差 別 。 6、 有相同的紫外吸收光譜的兩個化合物一定是
4、同一化合物。()7、 化學(xué)鍵振動類型對紅外光譜的最大吸收峰位沒有影響。()8、 紫外的最大吸收波長不受溶劑的影響。()9、 分子內(nèi)氫鍵的形成并不影響羰基的紅外光譜的吸收峰位。()三 、 用 適 當(dāng) 的 物 理 化 學(xué) 方 法 區(qū) 別 下 列 化 合 物 用 聚 酰 胺 柱 層 分 離 下 述 化 合 物 , 以 稀 甲 醇 甲 醇 洗 脫 , 其 出 柱 先 后 順 序 為 ( ) ( ) ( ) ( )四 、 填 空 某 植 物 水 提 液 含 中 性 、 酸 性 、 堿 性 、 兩 性 化 合 物 若 干 。通 過 離 子 交 換 樹 脂 能 基 本 分 離 :通過液( )水提液強酸性樹脂
5、通過液被吸附物通過液( )被吸附物被吸附物稀NaOJH用HCl洗強堿性樹脂 NH4OH強堿性樹脂( )( )五 、 回 答 問 題 1、 將 下 列 溶 劑 按 親 水 性 的 強 弱 順 序 排 列 :乙 醇 、 環(huán) 己 烷 、 丙 酮 、 氯 仿 、 乙 醚 、 乙 酸 乙 酯 2、 將 下 列 溶 劑 以 沸 點 高 低 順 序 排 列 :甲 醇 、 丙 酮 、 乙 酸 乙 酯 、 乙 酸 、 正 丁 醇 、 甲 苯 、 苯 、 吡啶 、 氯 仿 、 乙 醚 、 二 氯 甲 烷 、 正 戊 醇 3、 請 將 下 列 溶 劑 在 聚 酰 胺 柱 上 的 洗 脫 能 力 由 弱 到 強 進
6、行 排 序 、水 、甲 醇 、氫 氧 化 鈉 水 溶 液 、甲 酸 胺 4、 分 離 天 然 產(chǎn) 物 常 用 的 吸 附 劑 有 哪 些 , 各 有 何 特 點 ? 六 、 解 釋 下 列 名 詞 二次代謝產(chǎn)物 、 HPLC 、 DCCC 、 FABMS 、 HRMS 、 ORD 第二章 中藥化學(xué)一般研究方法一、選擇題(一)單項選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。)1兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的( )A. 比重不同 B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同2原理為氫鍵吸附的色譜是(
7、 )A. 離子交換色譜 B. 凝膠濾過色譜 C. 聚酰胺色譜D. 硅膠色譜 E. 氧化鋁色譜3分餾法分離適用于( )A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分4聚酰胺薄層色譜,下列展開劑中展開能力最強的是( )A. 30%乙醇 B. 無水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是( )A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮D. 正丁醇 E. 乙醇6紅外光譜的單位是( )A. cm-1 B. nm C. m/zD. mm E. 7在水液中不能被乙醇沉淀的是( )A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D.
8、 酶 E. 鞣質(zhì)8下列各組溶劑,按極性大小排列,正確的是( ) A. 水丙酮甲醇 B. 乙醇醋酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇9. 與判斷化合物純度無關(guān)的是( )A. 熔點的測定 B. 觀察結(jié)晶的晶形 C. 聞氣味D. 測定旋光度 E. 選兩種以上色譜條件進行檢測10. 不屬親脂性有機溶劑的是( )A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇D. 丙酮 E. 乙醚11. 從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用( ) A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法D. 連續(xù)回流法 E. 蒸餾法( )12. 紅外光譜的縮寫符號是( )A. UV B. IR C. MSD.
9、 NMR E. HI-MS13. 下列類型基團極性最大的是( )A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基D. 甲氧基 E. 醇羥基14采用溶劑極性遞增的方法進行活性成分提取,下列溶劑排列順序正確的是( )AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OBC6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OCH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OEH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315一般情況下,認為是無效成分或雜質(zhì)的是( )A. 生物堿 B. 葉綠素 C.
10、 鞣質(zhì)D. 黃酮 E. 皂苷16影響提取效率最主要因素是( )A. 藥材粉碎度 B. 溫度 C. 時間 D. 細胞內(nèi)外濃度差 E. 藥材干濕度17采用液-液萃取法分離化合物的原則是( )A. 兩相溶劑互溶 B. 兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極性相同D. 兩相溶劑極性不同 E. 兩相溶劑親脂性有差異18硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是( ) A洗脫劑無變化 B極性梯度洗脫 C堿性梯度洗脫 D酸性梯度洗脫 E洗脫劑的極性由大到小變化 19結(jié)構(gòu)式測定一般不用下列哪種方法( )A紫外光譜 B紅外光譜 C可見光譜 D核磁共振光譜 E質(zhì)譜20用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是( )A碳的數(shù)目 B氫
11、的數(shù)目 C氫的位置D氫的化學(xué)位移 E氫的偶合常數(shù)21乙醇不能提取出的成分類型是( ) A生物堿 B苷 C苷元 D多糖 E鞣質(zhì)22原理為分子篩的色譜是( ) A離子交換色譜 B凝膠過濾色譜 C聚酰胺色譜 D硅膠色譜 E氧化鋁色譜23可用于確定分子量的波譜是( )A氫譜 B紫外光譜 C質(zhì)譜 D紅外光譜 E碳譜(二)多項選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出二至五個正確的答案,并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi),多選、少選、錯選均不得分)1加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性,使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有( )( )( )( )( )A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提堿沉法 D醇提醚沉法 E明膠沉淀法2調(diào)節(jié)
12、溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實現(xiàn)分離的方法有( )( )( )( )( )A醇提水沉法 B酸提堿沉法 C堿提酸沉法 D醇提丙酮沉法 E等電點沉淀法3下列溶劑極性由強到弱順序正確的是( )( )( )( )( ) A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮 D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿4用于天然藥物化學(xué)成分的分離和精制的方法包括( )( )( )( )( ) A聚酰胺色譜 B紅外光譜 C硅膠色譜 D質(zhì)譜 E葡聚糖凝膠色譜5天然藥物化學(xué)成分的分離方法有( )( )( )( )( ) A重結(jié)晶法 B高效液相色譜法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹脂法 E核磁共振光譜法6應(yīng)用兩相溶劑萃
13、取法對物質(zhì)進行分離,要求( )( )( )( )( ) A兩種溶劑可任意互溶 B兩種溶劑不能任意互溶 C物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同 D加入一種溶劑可使物質(zhì)沉淀析出 E溫度不同物質(zhì)的溶解度發(fā)生改變7用正相柱色譜法分離天然藥物化學(xué)成分時( )( )( )( )( ) A只適于分離水溶性成分 B適于分離極性較大成分如苷類等 C適于分離脂溶性化合物如油脂、高級脂肪酸等 D極性小的成分先洗脫出柱 E極性大的成分先洗脫出柱8. 液-液分配柱色譜用的載體主要有( )( )( )( )( ) A. 硅膠 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纖維素粉9. 下列有關(guān)硅膠的論述,正確的是( )( )
14、( )( )( ) A. 與物質(zhì)的吸附屬于物理吸附 B. 對極性物質(zhì)具有較強吸附力 C. 對非極性物質(zhì)具有較強吸附力 D. 一般顯酸性 E. 含水量越多,吸附力越小10對天然藥物的化學(xué)成分進行聚酰胺色譜分離是( )( )( )( )( ) A通過聚酰胺與化合物形成氫鍵締合產(chǎn)生吸附 B水的洗脫能力最強 C丙酮的洗脫能力比甲醇弱 D可用于植物粗提取物的脫鞣質(zhì)處理 E特別適宜于分離黃酮類化合物11. 透析法適用于分離( )( )( )( )( ) A. 酚酸與羧酸 B. 多糖與單糖 C. 油脂與蠟 D. 揮發(fā)油與油脂 E. 氨基酸與多肽12. 凝膠過濾法適宜分離( )( )( )( )( ) A.
15、多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白質(zhì) D. 多糖 E. 皂苷13. 離子交換樹脂法適宜分離( )( )( )( )( ) A. 肽類 B. 氨基酸 C. 生物堿 D. 有機酸 E. 黃酮14. 大孔吸附樹脂的分離原理包括( )( )( )( )( ) A. 氫鍵吸附 B. 范德華引力 C. 化學(xué)吸附 D. 分子篩性 E. 分配系數(shù)差異15大孔吸附樹脂( )( )( )( )( ) A是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料 B以乙醇濕法裝柱后可直接使用 C可用于苷類成分和糖類成分的分離 D洗脫液可選用丙酮和氯仿等 E可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫16. 提取分離天然藥物有效成分時不需加熱
16、的方法是( )( )( )( )( ) A. 回流法 B. 滲漉法 C. 升華法 D. 透析法 E. 鹽析法17判斷結(jié)晶物的純度包括( )( )( )( )( )A. 晶形 B. 色澤 C. 熔點和熔距 D. 在多種展開劑系統(tǒng)中檢定只有一個斑點 E. 是前面四項均需要的18. 檢查化合物純度的方法有( )( )( )( )( ) A. 熔點測定 B. 薄層色譜法 C. 紙色譜法D. 氣相色譜法 E. 高效液相色譜法19. 分子式的測定可采用下列方法( )( )( )( )( ) A元素定量分析配合分子量測定 BKlyne經(jīng)驗公式計算 C同位素峰度比法 D高分辨質(zhì)譜法 E13C-NMR法20天然
17、藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究采用的主要方法有( )( )( )( )( ) A高效液相色譜法 B質(zhì)譜法 C氣相色譜法 D紫外光譜法 E核磁共振法21測定和確定化合物結(jié)構(gòu)的方法包括( )( )( )( )( ) A確定單體 B物理常數(shù)測定 C確定極性大小 D測定熒光性質(zhì)和溶解性 E解析各種光譜22. 目前可用于確定化合物分子式的方法有( )( )( )( )( )A. 元素定量分析配合分子量測定 B. 同位素峰位法C. HI-MS法 D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是( )( )( )( )( ) A. 測定分子量 B. 確定官能團 C. 推算分子式D. 推測
18、結(jié)構(gòu)式 E. 推斷分子構(gòu)象24質(zhì)譜(MS)可提供的結(jié)構(gòu)信息有( )( )( )( )( ) A確定分子量 B求算分子式 C區(qū)別芳環(huán)取代 D根據(jù)裂解的碎片峰推測結(jié)構(gòu)式 E提供分子中氫的類型、數(shù)目25各種質(zhì)譜方法中,依據(jù)其離子源不同可分為( )( )( )( )( ) A電子轟擊電離 B加熱電離 C酸堿電離 D場解析電離 E快速原子轟擊電離26氫核磁共振譜(1H-NMR)在分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是( )( )( )( )( ) A確定分子量 B提供分子中氫的類型、數(shù)目 C推斷分子中氫的相鄰原子或原子團的信息 D判斷是否存在共軛體系 E通過加人診斷試劑推斷取代基類型、數(shù)目等27天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容主
19、要包括天然藥物中化學(xué)成分的( )( )( )( )( ) A結(jié)構(gòu)類型 B性質(zhì)與劑型的關(guān)系 C提取分離方法 D活性篩選 E結(jié)構(gòu)鑒定二、名詞解釋1. pH梯度萃取法 2. 有效成分 3鹽析法 4. 有效部位 5滲漉法 三、填空題1天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等,根據(jù)上述差異主要采用的方法有: 、 、 、 、 等。2溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù) 溶劑的極性 , 被分離成份的性質(zhì) , 共存的其它成分的性質(zhì) 。三方面來考慮。3 對于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用 凝膠 色譜進行分離,除去中藥水提取液中的無機鹽小分子雜質(zhì),宜采用 透析
20、方法。4常用的沉淀法有 試劑沉淀法 、 酸堿沉淀法 和 鉛鹽沉淀法 等。5天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 極性 有關(guān),溶劑可分為 水 、 親水性有機溶劑 和 親脂性有機溶劑 三種。6天然藥物化學(xué)成分的提取方法有: 溶劑提取法,水蒸氣蒸餾法 , 和 升華法 。7化合物的極性常以 介電常數(shù) 表示。其一般規(guī)律是: 介電常數(shù)大,極性大 , 介電常數(shù)小,極性弱 ; , 。8溶劑提取法提取天然藥物化學(xué)成分的操作方法有:浸漬法 、滲漉法 、 煎煮法 、 連續(xù)回流提取法 和 回流提取法 等。9兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中 分配系數(shù) 的差異來達到分離的;化合物的 分配系數(shù)
21、差異越 大 ,分離效果越 好 。10乙醇沉淀法加入的乙醇含量達 80% 以上時,可使 淀粉 、 蛋白質(zhì) 、 粘液質(zhì) 和 樹膠 等物質(zhì)從溶液中析出。11鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是 和 ;前者可沉淀 ,后者可沉淀 。12吸附色譜法常選用的吸附劑有 .硅膠,氧化鋁,活性炭,硅藻土等13聚酰胺吸附色譜法的原理為 氫鍵吸附 ,適用于分離 酚類,羧酸類,醌類等化合物。四、問答題1天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么?2常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?3溶劑分幾類?溶劑極性與值關(guān)系?4溶劑提取的方法有哪些?它們都適合哪些溶劑的提?。?兩相溶
22、劑萃取法是根據(jù)什么原理進行?在實際工作中如何選擇溶劑?6萃取操作時要注意哪些問題?7萃取操作中若已發(fā)生乳化,應(yīng)如何處理?8色譜法的基本原理是什么?9凝膠色譜原理是什么?10如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度?11簡述確定化合物分子量、分子式的方法。12在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中,IR光譜有何作用?13簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。二、常用色譜法對天然產(chǎn)物進行分離。請列舉出五種常用的色譜分離方法并說明其特點。(15分)第三章 糖和苷類化合物一、選擇題1、屬于碳苷的是( )2、下列對吡喃糖苷最容易被酸水解的是( )A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷3、天然
23、產(chǎn)物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最難水解的苷是( )A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷C、羥基糖苷 D、2, 6二去氧糖苷4、用0.020.05mol/L鹽酸水解時, 下列苷中最易水解的是( )A、2去氧糖苷 B、6去氧糖苷C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷5、羥基化合物與苯甲醛或丙酮等形成的縮合物在下列條件下穩(wěn)定( )A、堿性 B、酸性 C、中性 D、酸堿性中均穩(wěn)定6、Smith裂解法所使用的試劑是( )A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是二、填空題1、某苷類化合物中糖部分為一雙糖, 16相連。用過碘酸氧化, 應(yīng)消耗( )克分子過碘酸。2、苷類的酶水解具有( )性, 是緩和的水解
24、反應(yīng)。3、凡水解后能生成( )和( )化合物的物質(zhì), 都稱為苷類。如蕓香苷加酸水解生成( )、( )和( )。4、Molish反應(yīng)的試劑是( ),用于鑒別( ), 反應(yīng)現(xiàn)象是( )。三、簡述下列各題1、解釋下列名詞含義:苷、苷元、苷鍵、原生苷、次生苷、低聚糖、多聚糖、苷化位移1、 什么是苷類化合物?該類化合物有哪些共性?第 三章 糖 和 苷 類一 、 選 擇 題 1、 屬 于 碳 苷 的 是 ( ) 2、 下 列 對 吡 喃 糖 苷 最 容 易 被 酸 水 解 的 是 ( )、七 碳 糖 苷 、五 碳 糖 苷 、六 碳 糖 苷 、甲 基 五 碳 糖 苷3、 采 用 Smith 降 解 苷 時
25、哪 些 糖 構(gòu) 成 的 苷 降 解 產(chǎn) 物 是 丙 三 醇 、葡 萄 糖 、甘 露 糖 、半 乳 糖 、鼠 李 糖 4、 然 產(chǎn) 物 中 , 不 同 的 糖 和 苷 元 所 形 成 的 苷 中 , 最 難 水 解 的 苷 是 ( )、糖 醛 酸 苷 、氨 基 糖 苷 、羥 基 糖 苷 、2,6二 去 氧 糖 苷 5、用 0.020.05N 鹽 酸 水 解 時 , 下 列 苷 中 最 易 水 解 的 是 ( ) 、2去 氧 糖 苷 、6去 氧 糖 苷 、葡 萄 糖 苷 、葡 萄 糖 醛 酸 苷 6、 羥 基 化 合 物 與 苯 甲 醛 或 丙 酮 等 形 成 的 縮 合 物 在 下 列 條 件
26、下 穩(wěn) 定 ( )、堿 性 、酸 性 、中 性 、酸 堿 性 中 均 穩(wěn) 定7、 Smith 裂 解 法 所 使 用 的 試 劑 是 ( )、NaIO4 、NaBH4 、均 是 、均 不 是二 、 填 空 題 1、 某 苷 類 化 合 物 中 糖 部 分 為 一 雙 糖, 1 6 相 連 。 用 過 碘 酸 氧 化 , 應(yīng) 消 耗 ( ) 克 分 子 過 碘 酸 。2、苷 類 的 酶 水 解 具 有 ( ) 性 , 是 緩 和 的 水 解 反 應(yīng) 。3、凡 水 解 后 能 生 成 ( ) 和 ( ) 化 合 物 的 物 質(zhì) , 都 稱 為 苷 類 如 蕓 香 苷 加 酸 水 解 生 成 ( )
27、 、 ( ) 和 ( ) 。4、 Molish 反 應(yīng) 的 試 劑 是 ( ) 用 于 鑒 別 ( ) , 反 應(yīng) 現(xiàn) 象 是 ( ) 。三 、 推 測 結(jié) 構(gòu) 、 化 合 物 I 、 mp251255 , 1HNMR可 見 四 個 端 基 質(zhì) 子 的 雙 重 峰 ( 均 大 于 ) 。 用 反 復(fù) 甲 基 化 得 。 用 回 流 得 苷 元 ( , , , 螺 旋 自 烷 甲 氧 基 醇 ) 和 甲 基 化 糖 的 混 合 物 , 經(jīng) 分 離 得 幾 乎 等 量 的 四 種 糖 : ,四 甲 基葡 萄 吡 喃 糖 ( ) 和 , 二 甲 基 葡 萄 吡 喃 糖 ( ) 。 將 用 回 流 小
28、 時 。 水 不 溶 部 分 經(jīng) 層 析 法 分 離 除 苷 元 外 , 尚 有 、 、 , 再 分 別 用 回 流 。 水 解 得 苷 元 和 半 乳 糖 。 水 解 得 苷 元 及 等 量 的 半 乳 糖 和 葡 萄 糖 。 水 解 得 苷 元 及 相 當(dāng) 于: 的 葡 萄 糖 和 半 乳 糖 。 用 反 復(fù) 甲 基 化 后 再 水 解 , 甲 基 化 糖 部 分 經(jīng) 層 析 分 得 幾 乎 等 量 的 甲 基 糖 和 及 , 三 甲 基葡 萄 吡 喃 糖 。 試 推 斷 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 。 單選題1. 糖類的紙層析常用展開劑:A. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上
29、層) B. CHCl3-MeOH(9:1)C. EtOAc-EtOH(6:4) D. 苯-MeOH(9:1)2. 糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后:A. 酸度增加 B. 脂溶性增加 C. 穩(wěn)定性增加 D. 水溶性增加3. 能被堿催化水解的苷鍵是:A. 酚苷鍵 B. 糖醛酸苷鍵 C. 醇苷鍵 D. 4-羥基香豆素葡萄糖苷鍵4.-葡萄糖苷酶只能水解:A. -葡萄糖苷 B. C-葡萄糖苷 C.-葡萄糖苷 D. 所有苷鍵5. 酸催化水解時,較難水解的苷鍵是:A. 氨基糖苷鍵 B. 羥基糖苷鍵 C. 6-去氧糖苷鍵 D. 2,6-去氧糖苷鍵6. 對水或其它溶劑溶解度都小,且苷鍵難于被酸所裂解的苷是:A
30、. O-苷 B. N-苷 C. C-式 D. S-苷7. 關(guān)于酶的論述,正確的為:A. 酶只能水解糖苷 B. 酶加熱不會凝固C. 酶無生理活性 D .酶只有較高專一性和催化效能8. 天然存在的苷多數(shù):A. -苷 B. -苷 C. 去氧糖苷 D. 鼠李糖苷9. 中草藥用乙醇加熱回流提取,醇提取液濃縮后,加水適量,有膠狀物析出,此析出物可能是:A. 糖類 B. 鞣質(zhì) C. 樹脂 D. 蛋白質(zhì)10.Klyne法是決定苷鍵構(gòu)型的經(jīng)典方法,所比較的是苷和苷元的:A. 分子旋光差 B. 分子旋光和 C. 各自的分子旋光 D. 各自的旋光度11.在糖的紙層析中,固定相是:A. 纖維素 B. 水 C. 纖維素
31、和水 D. 展開劑中極性大的溶劑12.從單糖苷經(jīng)Smith降解后得到的特征性多元醇可以獲知糖的類型,現(xiàn)得乙二醇,則該糖為: A. 木糖 B. 葡萄糖 C. 半乳糖 D. 鼠李糖13.Molish試劑的組成是:A. -萘酚-濃硫酸 B. -萘酚-濃流酸 C. 氧化銅-氫氧化鈉 D. 硝酸銀-氨水14.用活性炭柱層析分離糖類化合物,所選用的洗脫劑順序為:A. 先用有機溶劑,再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有機溶劑沖洗C. 先用水洗脫單糖,再在水中增加EtOH濃度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇,再用水沖洗15.欲從一中藥材中提取一種雙糖苷,一般可采用:A. 冷水浸漬 B. 70%乙醇回流 C.
32、苯回流 D. 滲漉法水提六、問答題1. 說明苷鍵三種催化水解的不同特點及影響酸催化水解的結(jié)構(gòu)因素。2. 實際工作中確定糖端基碳構(gòu)型(、)的方法有哪些?七、判斷正誤1. 一般存在苷的植物中,也同時存在水解苷的酶。 ( )2. 氰苷是氧苷的一種。 ( )3. 苷、配糖體、苷元代表植物中常見的三類不同成分。 ( )4. C-苷無論水溶性或其它溶劑中的溶解度都特別小。 ( )5. Molish反應(yīng)是糖和苷的共同反應(yīng)。 ( )6. 淀粉、纖維素均是由葡萄糖通過14結(jié)合的直鏈葡萄糖。 ( )7. 一對糖或苷端基差向異構(gòu)體的分子旋光差取決于其余部分碳原子的構(gòu)型,而旋光和則取決于端基碳原子。 ( )8. 蕓香
33、糖(L-鼠李糖,1-6-D-葡萄糖)有還原性,而海藻糖(D-葡萄糖,11-D-葡萄糖)卻不是還原糖。 ( )八、完成下列反應(yīng)九、提取分離題1. 丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖,設(shè)計一種合理的提取方法及柱層析分離方法。2. 根據(jù)苷類溶解性規(guī)律,設(shè)計利用溶劑極性梯度法分離苷元、單糖苷、多糖苷、單糖的工藝流程。3. 有一葉類生藥,經(jīng)預(yù)試含有糖苷、生物堿等成分。已知生物堿為弱堿性生物堿,叔胺生物堿;不含酚性生物堿。在下面工藝流程中,你認為上述成分應(yīng)在哪部分出現(xiàn),并有哪些雜質(zhì)出現(xiàn)相應(yīng)的部分。十、鑒別下列各組化合物十一、結(jié)構(gòu)鑒定1. 從楊柳皮中分得一酚苷,以3.2%濃度的95%乙醇溶液,在1分米
34、的旋光管中測得旋光度為+0.55,水解后得1分子D-葡萄糖和1分子鄰羥基苯甲醇。此酚苷的1HNMR譜中有4.37(1H,d,J=7.5Hz)信號,寫出此苷的結(jié)構(gòu),并加以解釋。2. 某化合物與Fehling試劑呈陽性反應(yīng),可被苦杏仁酶水解而不被麥芽糖酶水解,全甲基化后酸水解產(chǎn)物中有2,3,4,6-4,0-甲基-D-葡萄糖;2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖;3-OH蒽醌三種化合物,試推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。3. 從海藻中分得一雙糖,酸水解只得D-葡萄糖,Tollens和Fehlings試驗均陽性,不被-葡萄糖苷酶水解,全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推測其結(jié)構(gòu)。4. 某雙糖能
35、還原Tollen氏試劑,不被表芽糖酶水解,全甲基化后酸水解,生成物中檢出2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-來蘇糖,畫出雙糖的結(jié)構(gòu)式并加以命名。第四章 醌類化合物一、選擇題(一)單項選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi))1從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用冷5%的Na2CO3水溶液萃取,堿水層的成分是( ) A. B. C. D. E.2在羥基蒽醌的紅外光譜中,有1個羰基峰的化合物是( )A. 大黃素 B. 大黃酚 C. 大黃素甲醚D. 茜草素 E. 羥基茜草素3下列游離蒽醌衍生物酸性最弱的是( ) A. B. C. D
36、. E.4. 1-OH蒽醌的紅外光譜中,羰基峰的特征是( ) A. 1675cm-1處有一強峰B. 16751647cm-1和16371621cm-1范圍有兩個吸收峰,兩峰相距2428cm-1C. 16781661cm-1和16261616cm-1范圍有兩個吸收峰,兩峰相距4057cm-1D. 在1675cm-1和1625cm-1處有兩個吸收峰,兩峰相距60cm-1E. 在1580cm-1處為一個吸收峰5中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于( )A. 苯醌類 B. 萘醌類 C. 菲醌類 D. 蒽醌類 E. 二蒽醌類6總游離蒽醌的醚溶液,用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到( )A帶1個- 羥基蒽
37、醌 B有1個-羥基蒽醌 C有2個- 羥基蒽醌 D1,8二羥基蒽醌 E含有醇羥基蒽醌7蘆薈苷按苷元結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于( )A二蒽酚 B蒽酮 C大黃素型 D茜草素型 E氧化蒽醌8中草藥水煎液有顯著瀉下作用,可能含有 A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黃酮苷 D.皂苷 E.強心苷9中藥紫草中醌類成分屬于( ) A. 苯醌類 B. 萘醌類 C. 菲醌類 D. 蒽醌類 E. 二蒽醌類10大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是( )A一個苯環(huán)的-位 B苯環(huán)的-位 C在兩個苯環(huán)的或位D一個苯環(huán)的或位 E在醌環(huán)上11番瀉苷A屬于A.大黃素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物12
38、下列化合物瀉下作用最強的是A.大黃素 B.大黃素葡萄糖苷 C.番瀉苷AD.大黃素龍膽雙糖苷 E.大黃酸葡萄糖苷13下列蒽醌有升華性的是A.大黃酚葡萄糖苷 B.大黃酚 C.番瀉苷A D大黃素龍膽雙糖苷 E.蘆薈苷14下列化合物酸性最強的是( )A2,7-二羥基蒽醌 B1,8- 二羥基蒽醌 C1,2 - 二羥基蒽醌D1,6-二羥基蒽醌 E1,4-二羥基蒽醌15羥基蒽醌對Mg(Ac)2呈藍藍紫色的是( ) A1,8-二羥基蒽醌 B1,4-二羥基 蒽醌 C1,2-二羥基蒽醌D1,6,8-三羥基蒽醌 E1,5-二羥基蒽醌16專用于鑒別苯醌和萘醌的反應(yīng)是( )A菲格爾反應(yīng) B無色亞甲藍試驗 C活性次甲基反
39、應(yīng) D醋酸鎂反應(yīng) E對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)17從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用冷的5% Na2CO3水溶液萃取,堿水層的成分是( )A. B. C. D. E.18從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用5NaHCO3水溶液萃取,堿水層的成分是 A. B. C. D. E.19能與堿液發(fā)生反應(yīng),生成紅色化合物的是( )A. 羥基蒽酮類 B. 蒽酮類 C. 羥基蒽醌類 D. 二蒽酮類 E. 羥基蒽酚類20下列蒽醌用硅膠薄層色譜分離,用苯-醋酸乙酯(31)展開后,Rf值最大的為( )21能與堿液反應(yīng)生成紅色的化合物是( )A.黃芩素 B.香豆素 C.強心苷 D.皂苷 E.大黃素22在蒽醌衍生物UV光譜中,當(dāng)262295nm吸收峰的log大于4.1時,示成分可能為( )A. 大黃酚 B. 大黃素 C. 番瀉苷 D. 大黃素甲醚 E. 蘆薈苷23茜草素型蒽醌母核上的羥基分布情況是( )A. 兩個苯環(huán)的-位 B. 兩個苯環(huán)的-位 C.在兩個苯環(huán)
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