石化行業(yè)VOCs核算方法

1、附件 1 石化行業(yè) VOCs核算方法1. 適用范圍本辦法適用于連續(xù)生產(chǎn)的石油煉制、石油化工、化學(xué)纖維制造行業(yè)，具體見表 1.1 。不連續(xù)生產(chǎn) 的有機(jī)化工、醫(yī)藥制造、食品飲料生產(chǎn)等行業(yè)可參照本辦法進(jìn)行核算，具體見表 1.2 。表 1.1 本辦法適用行業(yè)范圍石油化 工C2511原油加工及石油制品制造指從天然原油、人造原油中提煉液態(tài)或氣態(tài)燃料以及石油制品 的生產(chǎn)活動(dòng)C2614有機(jī)化學(xué)原料制造指以石油餾分、天然氣等為原料，生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品的工業(yè)C2651初級(jí)形態(tài)塑料及合成樹脂制造包括通用塑料、工程塑料、功能高分子塑料的制造C2652合成橡膠制造指人造橡膠或合成橡膠及高分子彈性體的生產(chǎn)活動(dòng)C2653合成纖

2、維單（聚合）體制造指以石油、天然氣、煤等為主要原料，用有機(jī)合成的方法制成合成纖維單體或聚合體的生產(chǎn)活動(dòng)G5990倉(cāng)儲(chǔ)業(yè)指含汽油、柴油等揮發(fā)性有機(jī)液體化學(xué)品的儲(chǔ)存活動(dòng)表 1.1 可參照本辦法核算的其他行業(yè)食品制造 與加工1331食用植物油加 工指用各種食用植物油料生產(chǎn)油脂，以及精制食用油的加工1495食品及飼料添 加劑制造指增加或改善食品特色的化學(xué)品，以及補(bǔ)充動(dòng)物飼料的營(yíng)養(yǎng)成分和促進(jìn)生長(zhǎng)、防治疫病的制劑的生產(chǎn)活動(dòng)1511酒精制造指用玉米、小麥、薯類等淀粉質(zhì)原料或用糖蜜等含糖質(zhì)原料，經(jīng)蒸煮、糖化、發(fā)酵及蒸餾等工藝制成的酒精產(chǎn)品的生產(chǎn)活動(dòng)石油化工2520煉焦指主要從硬煤和褐煤中生產(chǎn)焦炭、干餾炭及煤焦

3、油或?yàn)r青等副產(chǎn)品的煉 焦?fàn)t的操作活動(dòng)有機(jī)化工2614有機(jī)化學(xué)原料 制造2619其他基礎(chǔ)化學(xué) 原料制造2631化學(xué)農(nóng)藥制造指化學(xué)農(nóng)藥原藥，以及經(jīng)過機(jī)械粉碎、混合或稀釋制成粉狀、乳狀和水 狀的化學(xué)農(nóng)藥制劑的生產(chǎn)活動(dòng)2632生物化學(xué)農(nóng)藥 及微生物農(nóng)藥 制造指由細(xì)菌、真菌、病毒和原生動(dòng)物或基因修飾的微生物等自然產(chǎn)生，以 及由植物提取的防治病、蟲、草、鼠和其他有害生物的農(nóng)藥制劑生產(chǎn)活 動(dòng)2641涂料制造指在天然樹脂或合成樹脂中加入顏料、溶劑和輔助材料，經(jīng)加工后制成 的覆蓋材料的生產(chǎn)活動(dòng)2642油墨及類似產(chǎn) 品制造指由顏料、聯(lián)接料（植物油、礦物油、樹脂、溶劑）和填充料經(jīng)過混合、 研磨調(diào)制而成，用于印刷的有

4、色膠漿狀物質(zhì)，以及用于計(jì)算機(jī)打印、復(fù) 印機(jī)用墨等的生產(chǎn)活動(dòng)2643顏料制造指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工業(yè)的無(wú)機(jī)顏料及類似材料的生產(chǎn)活動(dòng)，以及油畫、水粉畫、廣告等藝術(shù)用顏料的制造2644染料制造指有機(jī)合成、植物性或動(dòng)物性色料，以及有機(jī)顏料的生產(chǎn)活動(dòng)2645密封用填料及 類似品制造指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他類似化學(xué)材料的制 造2659其他合成材料 制造指陶瓷纖維等特種纖維及其增強(qiáng)的復(fù)合材料的生產(chǎn)活動(dòng)；其他專用合成 材料的制造266專用化學(xué)產(chǎn)品 制造C268日用化學(xué)產(chǎn)品 制造. 專業(yè)資料 .醫(yī)藥制造2710化學(xué)藥品原料 藥制造指供進(jìn)一步加工化學(xué)藥品制劑所需的原料藥生產(chǎn)活動(dòng)2720化

5、學(xué)藥品制劑 制造指直接用于人體疾病防治、診斷的化學(xué)藥品制劑的制造2750獸用藥品制造指用于動(dòng)物疾病防治醫(yī)藥的制造2760生物藥品制造指利用生物技術(shù)生產(chǎn)生物化學(xué)藥品、基因工程藥物的生產(chǎn)活動(dòng)化學(xué)纖 維制造281纖維素纖維原 料及纖維制造282合成纖維制造指以石油、天然氣、煤等為主要原料，用有機(jī)合成的方法制成單體，聚合后經(jīng)紡絲加工生產(chǎn)纖維的活動(dòng)橡膠和塑 料制品業(yè)291橡膠制品業(yè)指以天然及合成橡膠為原料生產(chǎn)各種橡膠制品的活動(dòng)，還包括利用廢橡膠再生產(chǎn)橡膠制品的活動(dòng)；不包括橡膠鞋制造292塑料制品業(yè)指以合成樹脂（高分子化合物）為主要原料，經(jīng)采用擠塑、注塑、吹塑、 壓延、層壓等工藝加工成型的各種制品的生產(chǎn)，

6、以及利用回收的廢舊塑 料加工再生產(chǎn)塑料制品的活動(dòng)；不包括塑料鞋制造2核算方法石化行業(yè) VOCs排放主要來(lái)自物料生產(chǎn)、運(yùn)輸、裝載、廢物處理等過程，將其分為：（ 1）設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏，（2）有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失， （ 3）有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失， （4）廢水集輸、 儲(chǔ)存、 處理處置過程逸散， （ 5）燃燒煙氣排放， （6）工藝有組織排放， （7）工藝無(wú)組織排放， （8）采樣過程 排放，（9）火炬排放， （ 10）循環(huán)冷卻水系統(tǒng)釋放， （ 11）非正常工況（含開停工及維修）排放， （12） 事故排放， 共12個(gè)排放源項(xiàng)。 根據(jù)石化行業(yè) VOCs排放特點(diǎn)， 采用源項(xiàng)歸類解析法計(jì)算 VOCs排放量

7、， VOCs 排放量為各源項(xiàng) VOCs排放量總和，見式 2-1 。不連續(xù)生產(chǎn)的有機(jī)化工、 醫(yī)藥制造、 食品飲料生產(chǎn)等行業(yè)排放主要環(huán)節(jié)包括（ 1）設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏，（2）有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失， （ 3）有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失， （4）廢水集輸、儲(chǔ)存、處理 處置過程逸散， （ 5）工藝排放環(huán)節(jié)，可參照本辦法相應(yīng)環(huán)節(jié)計(jì)算方法。其中（5）工藝排放環(huán)節(jié)主要參考本辦法“ 2.5 工藝有組織排放環(huán)節(jié)”計(jì)算方法。nmE石化Ei ，產(chǎn)生 -Ej ，去除（式 2-1）i 1 j 1式中：E石化 統(tǒng)計(jì)期內(nèi) VOCs排放量，千克；Ei, 產(chǎn)生第 i 個(gè)源項(xiàng) VOCs的產(chǎn)生量，千克，具體見節(jié) 2.1- 節(jié) 2.1

8、2 ；Ej, 去除第 j 個(gè)污染防治設(shè)備 VOCs的去除量，千克，具體見附件5。2.1 設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏設(shè)備密封點(diǎn)泄漏是指各種設(shè)備組件和連接處工藝介質(zhì)泄漏進(jìn)入大氣的過程。設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)一般包括閥門、泵、壓縮機(jī)、泄壓設(shè)備、法蘭及其連接件或儀表等動(dòng)靜密封點(diǎn)。計(jì)算公式如下：nE設(shè)備( eTOCi,i1WVFOCs,iWFTOC,iti)式 2.1-1 )式中：E設(shè)備密封點(diǎn)的 VOCs年排放量，千克 / 年；t i 密封點(diǎn) i 的運(yùn)行時(shí)間段，小時(shí) / 年；. 專業(yè)資料 .eTOCs,i 密封點(diǎn) i 的 TOCs排放速率，千克 / 小時(shí)；WFVOCs,i 運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)流經(jīng)密封點(diǎn) i 的物料中 VOCs

9、的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WFTOC,i 運(yùn)行時(shí)間段內(nèi)流經(jīng)密封點(diǎn) i 的物料中 TOC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WFVOCs如未提供物料中 VOCs的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，則 WFTOC 按 1 計(jì)。2.1.1 排放速率排放速率可采用多種方法進(jìn)行計(jì)算， 準(zhǔn)確度從高到低排序?yàn)椋?實(shí)測(cè)法、 相關(guān)方程法、 篩選范圍法、 平均排放系數(shù)法，其中前三種方法是基于實(shí)測(cè)的計(jì)算方法，平均排放系數(shù)法不需要進(jìn)行實(shí)測(cè)。（1）實(shí)測(cè)法 采用包袋法和大體積采樣法對(duì)密封點(diǎn)進(jìn)行實(shí)測(cè)，所得排放速率最接近真實(shí)排放情況，企業(yè)可選 用該方法對(duì)密封點(diǎn)排放速率進(jìn)行檢測(cè)。（ 2）相關(guān)方程法當(dāng)密封點(diǎn)的凈檢測(cè)值小于 1 時(shí)，用默認(rèn)零值泄漏速率作為該密封點(diǎn)排放速率；當(dāng)凈檢測(cè)

10、值大于 50000mol/mol ，用限定泄漏速率作為該密封點(diǎn)泄漏速率。凈檢測(cè)值在兩者之間，采用相關(guān)方程計(jì)算 該密封點(diǎn)的泄漏速率， 詳見表 2.1-1 。若企業(yè)未記錄低于泄漏定義濃度限值的密封點(diǎn)的凈檢測(cè)值， 可將 泄漏定義濃度限值作為檢測(cè)值代入計(jì)算。n e0,ineTOCep,ii1ef ,i0 SV 1SV 500001 SV 50000（式 2.1-2 ）式中：eTOC密封點(diǎn)的 TOC排放速率，千克 / 小時(shí)；SV修正后的凈檢測(cè)值， mol/mol ；e0,i 密封點(diǎn) i 的默認(rèn)零值排放速率，千克 / 小時(shí)；ep,i 密封點(diǎn) i 的限定排放速率，千克 / 小時(shí)；ef,i 密封點(diǎn) i 的相關(guān)

11、方程核算排放速率，千克 / 小時(shí)。 各類型密封點(diǎn)的排放速率按表 2.1-1 計(jì)算。表 2.1-1 石油煉制和石油化工設(shè)備組件的設(shè)備排放速率密封點(diǎn)類型默認(rèn)零值排放速率 （ kg/h/ 排 放源）限定排放速率（ kg/h/ 排放源）相關(guān)方程 b（ kg/h/ 排放源）石油煉制的排放速率（煉油、營(yíng)銷終端和油氣生產(chǎn)）閥門7.8E-060.142.29E- 06SV0.746泵2.4E-050.165.03E- 05SV0.610其它4.0E-060.111.36E- 05SV0.589連接件7.5E-060.0301.53E- 06SV0.735法蘭3.1E-070.0844.61E- 06SV0.7

12、03開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E- 06SV0.704石油化工的排放速率氣體閥門6.6E-070.111.87E- 06SV0.873液體閥門4.9E-070.156.41E- 06SV0.797輕液體泵 c7.5E-060.620.8241.90E- 05SV0.824連接件6.1E-070.220.8853.05E- 06SV0.885注：對(duì)于表中涉及的千克 /小時(shí)/ 排放源每個(gè)排放源每小時(shí)的 TOC排放量（千克）。. 專業(yè)資料 .a：美國(guó)環(huán)保署， 1995b 報(bào)告的數(shù)據(jù)。對(duì)于密閉式的采樣點(diǎn)，如果采樣瓶連在采樣口，則使用“連接件”的排放系 數(shù)；如采樣瓶未與采樣口連接，

13、則使用“開口管線”的排放系數(shù)；b：SV是采用規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法，檢測(cè)儀器探測(cè)到的設(shè)備（泵、壓縮機(jī)等）或管線組件（閥門、法蘭等）泄漏點(diǎn)的揮 發(fā)性有機(jī)物濃度扣除環(huán)境本底值后的凈值（以碳計(jì)）；c：輕液體泵系數(shù)也可用于壓縮機(jī)、泄壓設(shè)備和重液體泵。（ 3 ）篩選范圍法石油煉制工業(yè)排放速率計(jì)算公式：eTOCnA,ii1WFTOC ,iWFTOC,iWF甲烷 ,iWFTOC ,iNi式 2.1-3 )石油化學(xué)工業(yè)排放速率計(jì)算公式：eTOC式中：FA,i WFTOC ,iNii1式 2.1-4 )eTOC密封點(diǎn)的 TOC排放速率，千克 / 小時(shí)；FA,i 密封點(diǎn) i 排放系數(shù)，千克 / 小時(shí) / 排放源，見表 2

14、.1-2 ；WFTOC 流經(jīng)密封點(diǎn) i 的物料中 TOC的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)；WF甲烷 流經(jīng)密封點(diǎn) i 的物料中甲烷的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，最大取10%；Ni 密封點(diǎn)的個(gè)數(shù)。表 2.1-2 篩選范圍排放系數(shù) a（單位：千克 / 小時(shí) / 排放源）設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制系數(shù) b石油化工系數(shù) c10000mol/mol10000mol/mol 10000 mol/mol10000mol/mol法蘭、連接 件所有0.03750.000060.1130.000081注： a： EPA， 1995b 報(bào)告的數(shù)據(jù)。 b：這些系數(shù)是針對(duì)非甲烷有機(jī)化合物排放。 c：這些系數(shù)是針對(duì)總有機(jī)化合物排放。篩選范圍法用于核算某套裝置不

15、可達(dá)法蘭或連接件的VOCs排放速率， 需至少檢測(cè) 50%該裝置的可達(dá)法蘭或連接件， 并且至少包含 1 個(gè)凈檢測(cè)值大于等于 10000 mol/mol 的點(diǎn)，以 10000 mol/mol 為界， 分析已檢測(cè)法蘭或連接件凈檢測(cè)值可能 10000 mol/mol 的數(shù)量比例，將該比例應(yīng)用到同一裝置的不 可達(dá)法蘭或連接件，且按比例計(jì)算的大于等于10000mol/mol 的不可達(dá)點(diǎn)個(gè)數(shù)向上取整，采用表 2.1-2 系數(shù)并按式 2.1-3 和 2.1-4 計(jì)算排放速率。（4）平均排放系數(shù)法未進(jìn)行測(cè)試的密封點(diǎn)，或不可達(dá)點(diǎn)（除符合篩選范圍法適用范圍的法蘭和連接件外） ，應(yīng)采用表 2.1-3 系數(shù)（該系數(shù)適用

16、于未開展 LDAR）并按式 2.1-3 和式 2.1-4 計(jì)算排放速率。如無(wú)密封點(diǎn)個(gè)數(shù)， 可參考表 2.1-4 和表 2.1-5 取值。表 2.1-3 石油煉制和石油化工組件平均排放系數(shù)設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制排放系數(shù)（千克 / 小時(shí) / 排放源） b石油化工排放系數(shù)（千克 / 小時(shí) / 排放源） c閥氣體0.02680.00597輕液體0.01090.00403重液體0.000230.00023泵d輕液體0.1140.0199重液體0.0210.00862壓縮機(jī)氣體0.6360.228泄壓設(shè)備氣體0.160.104. 專業(yè)資料 .設(shè)備類型介質(zhì)石油煉制排放系數(shù) （千克/小時(shí)/ 排放源） b石油化工

17、排放系數(shù)（千克 / 小時(shí) / 排放源） c法蘭、連接件所有0.000250.00183開口閥或開口管線所有0.00230.0017采樣連接系統(tǒng)所有0.01500.0150注：對(duì)于表中涉及的千克 /小時(shí)/ 排放源每個(gè)排放源每小時(shí)的 TOC排放量（千克）。對(duì)于開放式的采樣點(diǎn)，采用平均排放系數(shù)法計(jì)算排放量。如果采樣過程中排出的置換殘液或氣未經(jīng)處理直接排入環(huán)境，按照“取樣連接系統(tǒng)”和 “開口管線”排放系數(shù)分別計(jì)算并加和；如果企業(yè)有收集處理設(shè)施收集管線沖洗的殘液或氣體，并且運(yùn)行效果良好， 可按“開口閥或開口管線”排放系數(shù)進(jìn)行計(jì)算。a：摘自 EPA，1995b ；b：石油煉制排放系數(shù)用于非甲烷有機(jī)化合物排

18、放速率；c ：石油化工排放系數(shù)用于TOC（包括甲烷）排放速率；d：輕液體泵密封的系數(shù)可以用于估算攪拌器密封的排放速率。表 2.1-4 大型石油煉制企業(yè)密封點(diǎn)參考計(jì)數(shù)a （單位：個(gè)）工藝單元閥門泵壓 縮 機(jī)安全閥法蘭開 口 管 線氣體輕液體重液體輕液體重液體氣 體輕液體重液體氣體輕液體重液體原油蒸餾2044404981514275125499821046759烷基化（硫酸）1925970210213404911328600356烷基化（氫氟酸）1046241281381911133013001804014催化重整3103838412238110653842132489加氫裂化2906513082

19、212210120418136150732928加氫處理 / 精制224253200762948439581481498催化裂化27728244512122119135937478905915熱裂化（減粘）1102461307616315277563468307熱裂化（焦化）19030925012111851062774879110010制氫301580736034139016214805921瀝青76430400370909002424產(chǎn)品調(diào)和75419186101029166227664473248硫回收100125110831444280460179227減壓蒸餾229108447212

20、1514473136107207全餾程蒸餾1605617314227825621386288546異構(gòu)化164300789521552300540265367聚合1293518262071228404575170179MEK脫蠟419107513029104336181676387046807其它潤(rùn)滑油工藝109188375516386201801871260189注： 數(shù)據(jù)摘自美國(guó)環(huán)保署， 1998a 報(bào)告 Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Benzenea：大型石油煉制企業(yè)指工作日日均產(chǎn)量超過（包括等于）50000

21、桶（約 7962 立方米）的石油煉制企業(yè)。表 2.1-5 小型石油煉制企業(yè)密封點(diǎn)參考計(jì)數(shù) a（單位：個(gè)）工藝單元閥泵壓縮 機(jī)安全閥法蘭開口 管線采樣 連接氣 體輕液體重液體輕液體重液體氣 體輕液體重液體氣體輕液體重液體原油蒸餾752512168826651645554543910烷基化（硫 酸）27858234181011215470512967852016. 專業(yè)資料 .烷基化（氫氟酸）102402621332121303001200468268催化重整138234293853533345566732276加氫裂化30037530612929441,0388926232510加氫處理 / 精

22、 制100208218552535290456538206催化裂化1863754501314288749094393888熱裂化（減 粘）2061970700400515405004熱裂化（焦 化）14817427798271613260322459138制氫16841030242030478084瀝青1203342505825109187476900166產(chǎn)品調(diào)和672052026111106222303983413314硫回收589612766338815165240345503減壓蒸餾542684662252105121230164全餾程蒸餾15731311874254617148121

23、0206異構(gòu)化27035264922710143297124378聚合22456315120110531504502757MEK 脫蠟1451,2082003539310144452148626451917其它潤(rùn)滑油 工藝153242201752555167307249606注： 數(shù)據(jù)摘自美國(guó)環(huán)保署， 1998a 報(bào)告 Locating and Estimating Air Emissions from Sources of Benzene 。 a：小型石油煉制企業(yè)指工作日日均產(chǎn)量小于（包括等于）50000 桶（約 7962 立方米）的石油煉制企業(yè)。2.1.2 排放時(shí)間采用中點(diǎn)法確定該密封點(diǎn)的

24、排放時(shí)間，即第n次檢測(cè)值代表時(shí)間段的起始點(diǎn)為第n-1 次至第 n 次檢測(cè)時(shí)間段的中點(diǎn)，終止點(diǎn)為第n 次至第 n+1 次檢測(cè)時(shí)間段的中點(diǎn)。發(fā)生泄漏修復(fù)的情況下，修復(fù)復(fù)測(cè)的時(shí)間點(diǎn)為泄漏時(shí)間段的終止點(diǎn)。2.2 有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和通常采用儲(chǔ)罐，常見的儲(chǔ)罐類型有：固定頂罐（包括臥式罐和立式罐）與 浮頂罐（包括內(nèi)浮頂罐和外浮頂罐） 。固定頂罐 VOCs的產(chǎn)生主要來(lái)自于儲(chǔ)存過程中蒸發(fā)靜置損失（俗稱小呼吸）和接受物料過程中產(chǎn)生的工作損失（俗稱大呼吸） 。浮頂罐 VOCs的產(chǎn)生主要包括邊緣密 封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫損失和掛壁損失。其中邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫 損失屬

25、于靜置損失，掛壁損失屬于工作損失。2.2.1 公式法固定頂罐和浮頂罐的 VOCs 產(chǎn)生量采用公式 2.2-1 計(jì)算。nmE0,儲(chǔ)罐L固,iL浮 ,i（式 2.2-1）i 1 i 1式中：E0, 儲(chǔ)罐統(tǒng)計(jì)期內(nèi)儲(chǔ)罐的 VOCs產(chǎn)生量，千克；L固, i 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)固定頂罐 i 的VOCs產(chǎn)生量，參見附錄 A，千克； n固定頂罐的數(shù)量，個(gè)；L浮, i 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)浮頂罐 i 的VOCs產(chǎn)生量，參見附錄 B，千克；m浮頂罐的數(shù)量，個(gè). 專業(yè)資料 .2.2.2 系數(shù)法在公式法使用條件無(wú)法滿足時(shí)，采用系數(shù)法計(jì)算儲(chǔ)罐的VOCs產(chǎn)生量，見公式 2.2-2 ；式 2.2-2 )，見表 2.2-1 ，千克 / 立方米；E

26、0, 儲(chǔ)罐 EF Q式中：E0, 儲(chǔ)罐統(tǒng)計(jì)期內(nèi)儲(chǔ)罐的 VOCs 產(chǎn)生量，千克；EF產(chǎn)污系數(shù)（單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失）Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量，立方米。表 2.2-1 儲(chǔ)罐 VOCs 產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)存儲(chǔ)物料產(chǎn)污系數(shù)正戊烷1.366丁醇0.12乙醇胺0.491異戊烷8.809二級(jí)丁醇0.278乙烷胺1.151己烷0.539三級(jí)丁醇0.522丙酮0.551環(huán)己烷0.416環(huán)己醇0.075丁酮0.395庚烷0.851乙醇0.427甲基異丁酮0.277正癸烷0.078異丁醇0.176環(huán)己酮0.228正十二烷0.495異丙醇0.558庚酮0.01十五烷0.102甲醇0.572

27、石油腦0.7391-戊烯1.749丙醇0.252煉油0.739戊二烯1.006二次乙基二醇0.01醋酸乙烯酯1.45環(huán)戊烯0.934二甘醇0.359正乙酸丙酯0.14十二烯0.617丙二醇0.839異丁酸異丁酯 ）0.04異戊二烯1.402乙二醇0.246甲苯二異氰酸酯0.101苯1.228乙硫醇1.222丁醛0.407乙苯0.271氯醇0.348異丁醛0.288甲苯0.499酚0.737丙醛0.707間二甲苯0.243甲酚0.615醋酸酐0.159鄰二甲苯0.201乙醚1.426氯仿1.03對(duì)二甲苯0.256甲基四丁醚1.111.1.1- 三氯乙烷0.546混合二甲苯0.19二次乙基二醇 單

28、丁醚0.01四氯乙烯0.7異丙苯0.187乙二醇單丁醚0.03三氯乙烯1.678二異丙基苯0.03二次乙基二醇 單甲醚0.01丙烯晴0.947甲基苯乙烯0.083乙二醇單甲醚0.031硝基苯0.055苯乙烯0.188雙 - - 羥基 -n- 丙醚0.01苯胺0.044氯苯0.343乙酸0.209丙烯乙脂0.755鄰二氯苯0.089丙烯酸0.086丙烯酸異丁酯0.05對(duì)一二氯苯0.105己二酸0.036醋酸異丙酯1.091苯甲氯0.01蟻酸0.38醋酸甲酯2.301四氯化碳2.756丙酸0.083丙烯酸甲酯1.246二溴乙烷0.679乙酸丁酯0.328甲基丙烯酸甲酯0.539二氯乙烷1.318丙

29、烯酸丁酯0.214乙酸乙酯1.294注：數(shù)據(jù)摘自臺(tái)灣公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防制費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物操作單元排放系數(shù). 專業(yè)資料 .2.3 有機(jī)液體裝載揮發(fā)損失有機(jī)液體物料在裝載過程中，收料容器內(nèi)的有機(jī)液體蒸汽被物料置換，產(chǎn)生VOCs。2.3.1 實(shí)測(cè)法采用實(shí)測(cè)法計(jì)算 VOCs產(chǎn)生量，見公式 2.3-1 。E0, 裝載 C0 Q （式 2.3-1 ）式中：E0，裝載裝載物料的 VOCs產(chǎn)生量，千克 / 年；Q 物料年周轉(zhuǎn)量，立方米 / 年；C0裝載罐車氣、液相處于平衡狀態(tài)，將揮發(fā)物料看做理想氣體下的物料密度，千克/ 立方米；2.3.2 公式法無(wú)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)，裝載 VOCs 產(chǎn)生量按公式 2.3

30、-2 計(jì)算：E0,裝載EFL式中：Q（式 2.3-2 ）E0, 裝載統(tǒng)計(jì)期內(nèi)裝載的 VOCs 產(chǎn)生量，千克； EFL裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克 / 立方米，詳見 2.3.2.1 節(jié)及 2.3.2.2 節(jié)； Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料裝載量，立方米。2.3.2.1 公路、鐵路裝載損失產(chǎn)污系數(shù)EF L C0 S （式2.3-3 ）C0PTMRT式 2.3-4 ）式中：EFL裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克 / 立方米；S飽和因子，代表排出的 VOCs 接近飽和的程度，見表 2.3-1 ；C0裝載罐車氣、 液相處于平衡狀態(tài)， 將物料蒸汽視為理想氣體下的物料密度， 千克 / 立方米；見公式 2.3-4 ；T實(shí)際裝載時(shí)物料蒸汽溫

31、度，開氏度；PT溫度 T時(shí)裝載物料的真實(shí)蒸氣壓，千帕；M物料的分子量，克 / 摩爾；R理想氣體常數(shù)， 8.314 焦耳 / （摩爾開氏度）。表 2.3-1 公路、鐵路裝載損失計(jì)算中飽和因子操作方式罐車種類飽和因子底部 / 液下裝載新罐車或清洗后的罐車0.5正常工況（普通）的罐車1.0噴濺式裝載新罐車或清洗后的罐車1.45正常工況（普通）的罐車1.02.3.2.2 船舶裝載損失產(chǎn)污系數(shù)1） 船舶裝載原油時(shí)：EFL EFA EFG（式 2.3-5 ）式中：EFL裝載損失排放因子，千克 / 立方米；EFA已有排放因子， 指裝載前空艙中已有的蒸汽在裝載損耗中的貢獻(xiàn)，千克 / 立方米，見表 2.3-2

32、；EFG生成排放因子，千克 / 立方米，指在裝載過程中氣化的部分，按式 2.3-6 計(jì)算。. 專業(yè)資料 .船艙情況上次裝載已有產(chǎn)污系數(shù) EF A（千克 / 立方米）未清洗揮發(fā)性物質(zhì) a0.103裝有壓艙物揮發(fā)性物質(zhì)0.055清洗后 / 無(wú)油品蒸氣揮發(fā)性物質(zhì)0.040任何狀態(tài)不揮發(fā)物質(zhì)0.040注： a指真實(shí)蒸氣壓大于 10 千帕的物質(zhì)。表 2.3-2 裝載原油時(shí)的已有產(chǎn)污系數(shù) L AEFG ( 0. 064PT式 2.3-6 )MG0. 42) RT式中：EFG生成產(chǎn)污系數(shù)，千克 / 立方米； PT溫度 T 時(shí)裝載原油的飽和蒸氣壓，千帕； M蒸氣的分子量，克 / 摩爾； G蒸氣增長(zhǎng)因子 1.0

33、2 ，無(wú)量綱； T裝載時(shí)蒸氣溫度，開氏度； R理想氣體常數(shù)， 8.314 焦耳/ （摩爾開氏度）。2）船舶裝載汽油時(shí)： 船舶裝載汽油的損失產(chǎn)污系數(shù)L L 見表 2.3-3 。艙體情況上次裝載物油輪 / 遠(yuǎn)洋駁船 （a 千克 / 立方米）駁船 b（千克 / 立方米）未清洗揮發(fā)性物質(zhì)0.320.47裝有壓艙物揮發(fā)性物質(zhì)0.21駁船不壓艙清洗后揮發(fā)性物質(zhì)0.18無(wú)數(shù)據(jù)無(wú)油品蒸氣 c揮發(fā)性物質(zhì)0.09無(wú)數(shù)據(jù)任何狀態(tài)不揮發(fā)物質(zhì)0.09無(wú)數(shù)據(jù)無(wú)油品蒸氣任何貨物無(wú)數(shù)據(jù)0.25典型總體狀況 d任何貨物0.220.41表2.3-3 船舶裝載汽油時(shí)損失產(chǎn)污系數(shù) LL注： a：遠(yuǎn)洋駁船（船艙深度 12.2 米）表現(xiàn)

34、出產(chǎn)污水平與油輪相似。b ：駁船（船艙深度 3.0-3.7 米）則表現(xiàn)出更高的產(chǎn)污水平。 c：指從未裝載揮發(fā)性液體，艙體內(nèi)部沒有VOCs 蒸氣。d：基于測(cè)試船只中 41%的船艙未清潔、 11%船艙進(jìn)行了壓艙、 24%的船艙進(jìn)行了清潔、 24%為無(wú) 蒸氣 駁船中 76%為未清潔。（3）船舶裝載汽油和原油以外的產(chǎn)品時(shí)： 裝載損失產(chǎn)污系數(shù) EF L 采用公式 2.3-4 計(jì)算，飽和因子 s取值見表 2.3-4 。交通工具操作方式飽和因子 s水運(yùn)輪船液下裝載（國(guó)際）0.2駁船液下裝載（國(guó)內(nèi)）0.5表 2. 3-4 船舶裝載汽油和原油以外油品時(shí)的飽和因子 s2.3.3 系數(shù)法在實(shí)測(cè)法和公式法使用條件均無(wú)

35、法滿足時(shí)， 采用系數(shù)法計(jì)算裝載的 VOCs 產(chǎn)生量， 見公式 2.3-7 。E0, 裝載 EF Q 式中：E0, 裝載統(tǒng)計(jì)期內(nèi)裝載 VOCs 產(chǎn)生量，千克；EF產(chǎn)污系數(shù)（單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失）式 2.3-7 )，見表 2.3-5 與表2.3-6 ，千克 / 立方米；. 專業(yè)資料 .Q統(tǒng)計(jì)期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量，立方米。表2.3-5 鐵路和公路裝載 VOCs 產(chǎn)污系數(shù)（千克 / 立方米）裝載物料底部/ 液下裝載噴濺裝載新罐車或清洗后的 罐車正常工況（普通）的 罐車新罐車或清洗后的 罐車正常工況（普通）的罐車汽油0.8121.6242.3551.624煤油0.5181.0361.5031.036

36、柴油0.0760.1520.2200.152輕石腦油1.1372.2753.2982.275重石腦油0.4260.8511.2340.851原油0.2760.5520.8000.552輕污油0.5591.1181.6211.118重污油0.3620.7241.0490.724注：基于設(shè)計(jì)或標(biāo)準(zhǔn)中雷德蒸氣壓最大值計(jì)算，裝載溫度取 25 攝氏度。表2. 3-6 船舶裝載 VOCs 產(chǎn)污系數(shù) a（千克 /立方米）船舶汽油 b原油航空油（JP4）航空煤油（普 通）燃料油（柴油）渣油遠(yuǎn)洋駁船表 3-40.0730.0600.000630.000550.000004駁船表 3-40.120.150.001

37、60.00140.000011注： a：排放因子基于 16攝氏度油品獲取，表中汽油的雷德蒸氣壓為69千帕。原油的雷德蒸氣壓為 34千帕b：汽油損失產(chǎn)污系數(shù)從表 2.3-4 中選取。VOCs 向大氣中逸散。廢水集2.4 廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過程逸散在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水在集輸、儲(chǔ)存、處理處置過程中，廢水中輸、儲(chǔ)存、處理處置過程 VOCs產(chǎn)生量計(jì)算方法主要包括公式法和系數(shù)法。2.4.1 公式法廢水環(huán)節(jié)的 VOCs產(chǎn)生量為水面油層中和水中 E0, 廢水 E油相E水相VOCs產(chǎn)生量的加和，見公式 2.4-1 。式 2.4-1 )式中：E0，廢水 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 VOCs產(chǎn)生量，千克；VOCs產(chǎn)生量

38、，千克，按固E油相統(tǒng)計(jì)期內(nèi)收集系統(tǒng)集水井、處理系統(tǒng)浮選池和隔油池中油層的定頂罐的公法法計(jì)算，詳見附錄 A ，其中浮油真實(shí)蒸汽壓需要實(shí)測(cè)，如無(wú)實(shí)測(cè)，按85千帕計(jì)算；E水相統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水收集支線和廢水處理廠水相中VOCs產(chǎn)生量，千克，按公式 2.4-2 計(jì)算；nE水相（Qi （C進(jìn)水， i - C出水， i ） 10 3 ti （式2.4-2 ）i1式中：E水相統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 VOCs產(chǎn)生量，千克； Qi廢水收集或處理設(shè)施的廢水流量，立方米/ 小時(shí)；C進(jìn)水，i廢水收集、處理設(shè)施 i 進(jìn)水中的逸散性揮發(fā)性有機(jī)物濃度，毫克 / 升； C出水，i廢水收集或處理設(shè)施 i 出水中的逸散性揮發(fā)性有機(jī)物濃度，毫克

39、 / 升； t i 廢氣處理設(shè)施 i 的運(yùn)行時(shí)間，小時(shí) / 年。2.4.2 系數(shù)法 石化廢水 VOCs可采用如下排放系數(shù)法計(jì)算： nE0，廢水（EFi Qi ti）（式 2.4-3 ）i1. 專業(yè)資料 .式中：E0，廢水 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)廢水的 VOCs產(chǎn)生量，千克；EFi 廢水收集 /處理設(shè)施 i 的產(chǎn)污系數(shù)，千克 /立方米，見表 2.4-1; Qi 廢水收集 /處理設(shè)施 i的廢水處理量，立方米 /小時(shí);t i 廢水處理設(shè)施 i 的年運(yùn)行時(shí)間，小時(shí) / 年。表 2.4-1 廢水收集 / 處理設(shè)施 VOCs 產(chǎn)污系數(shù)生產(chǎn)單元廢水中石油類濃度產(chǎn)污系數(shù)（千克 / 立方米）未加蓋油水重力分離 器大于 350

40、0mg/L0.6880-3500mg/L0.111小于 880mg/L0.0225加蓋油水重力分離器大于 3500mg/L0.018880-3500mg/L0.0033小于 880mg/L0.000675未加蓋溶氣氣浮或引氣氣浮0.004加蓋溶氣氣浮或引氣氣浮0.00012生物處理設(shè)施0.005注： a：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自環(huán)保部石油煉制、石油化學(xué)工業(yè) VOCs 排放量簡(jiǎn)化核算方法2.5 工藝有組織排放工藝有組織排放是指石油化工企業(yè)的工藝裝置在生產(chǎn)過程中除燃燒煙氣污染源和火炬外通過 15m 以上排氣筒或放空口排放 VOCs的工藝過程或設(shè)備。2.5.1 實(shí)測(cè)法 基于對(duì)工藝廢氣的流量和廢氣中污染物的濃

41、度進(jìn)行實(shí)測(cè)的排放量估算方法，計(jì)算方法如下： nE有組織（Qi Ci ti 10- 6）（式2.5-1 ）i1式中：E有組織 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)工藝有組織排放的 VOCs排放量，千克；Qi 工藝有組織排放設(shè)施 i 排氣筒出口實(shí)測(cè)氣體流量，立方米 / 小時(shí)；Ci 工藝有組織排放設(shè)施 i 排氣筒出口實(shí)測(cè) VOCs濃度，毫克 / 立方米； t i 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)該工藝有組織廢氣排放設(shè)備 i 的生產(chǎn)小時(shí)數(shù)，小時(shí)。2.5.2 系數(shù)法式 2.5-2 )無(wú)法獲得實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)時(shí)， 采用系數(shù)法計(jì)算 VOCs產(chǎn)生量， 見公式 2.5-2 。系數(shù)法計(jì)算結(jié)果包含工藝有組 織和無(wú)組織的 VOCs產(chǎn)生量。E0, 工藝E0 ，煉制E0，化學(xué)式中

42、：E0, 工藝統(tǒng)計(jì)期內(nèi)工藝生產(chǎn)過程的 VOCs產(chǎn)生量，千克；E0, 煉制統(tǒng)計(jì)期內(nèi)石油煉制工藝過程VOCs產(chǎn)生量，千克；E0, 化學(xué)統(tǒng)計(jì)期內(nèi)石油化學(xué)工藝過程VOCs產(chǎn)生連，千克。nE0,煉制（EFi Qi）（式 2.5-3 ）i1式中：EFi 生產(chǎn)工藝 i 的產(chǎn)污系數(shù)，千克 /單位原料或產(chǎn)品產(chǎn)量，見表 2.5-1 ；Qi統(tǒng)計(jì)期內(nèi)生產(chǎn)工藝 i 的原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量，單位原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量（噸、立方米）表 2.5-1 石油煉制工業(yè)生產(chǎn)工藝 VOCs 產(chǎn)污系數(shù)工藝名稱 a產(chǎn)污系數(shù)原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量單位. 專業(yè)資料 .流化催化裂化（ FCC）0.63原料用量立方米生產(chǎn)設(shè)備吹掃0.002 （每次）原料用量

43、立方米減壓蒸餾塔塔頂冷凝器0.14原料用量立方米催化重整0.0007原料用量立方米焦化裝置0.003產(chǎn)品產(chǎn)量噸潤(rùn)滑油生產(chǎn)0.077產(chǎn)品產(chǎn)量立方米瀝青氧化0.031產(chǎn)品產(chǎn)量立方米催化汽油氧化脫硫0.065產(chǎn)品產(chǎn)量立方米芳烴抽提0.009產(chǎn)品產(chǎn)量立方米工藝名稱 b產(chǎn)污系數(shù)原料用量或產(chǎn)品產(chǎn)量單位真空蒸餾制造0.097原料用量立方米硫磺回收處理3.735產(chǎn)品產(chǎn)量噸原油常壓蒸餾0.46產(chǎn)品產(chǎn)量立方米加氫脫硫處理0.118產(chǎn)品產(chǎn)量立方米烷化0.003產(chǎn)品產(chǎn)量立方米氫氣制造0.005產(chǎn)品產(chǎn)量立方米觸媒重組0.038產(chǎn)品產(chǎn)量立方米其他石油制品制造0.14產(chǎn)品產(chǎn)量立方米注： a：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自環(huán)保部石油煉制、

44、石油化學(xué)工業(yè)VOCs 排放量簡(jiǎn)化核算方法b ：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自臺(tái)灣 公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防治費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物行業(yè)制程 排放系數(shù)。nE0,化工（EFi Qi）（式 2.5-4 ）i1式中：EFi 生產(chǎn)工藝 i 的產(chǎn)污系數(shù)，千克 /單位原料或產(chǎn)品產(chǎn)量，見表 2.5-2 ；Qi 統(tǒng)計(jì)期內(nèi)生產(chǎn)工藝 i 的產(chǎn)品產(chǎn)量，噸。表 2.5-2 石油化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品 VOCs產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱 a產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)3- 氯丙烯22.21聚酯纖維0.6聚酰胺尼龍纖維2.15乙二醇0.133丙烯酸纖維125.138醋酸乙烯4.705乙苯0.005聚烯烴纖維37.107聚醚樹脂25.03乙

45、酐2.753高級(jí)芳香族聚酰胺 纖維2.15聚酰胺樹脂0.8乙烯0.5合成乳膠2.678制藥（原料藥生產(chǎn)）114.14乙酸乙酯0.555合成橡膠2.603聚酯樹脂（飽和及 不飽和樹脂）0.25乙酸（以甲醇為原料）1.814合成纖維加工0.36聚氯乙烯8.509乙酸（以丁醇為原料）6.35低密度聚乙烯3.85醋酸纖維145.2乙酸（以乙醛為原料）9.979脲醛樹脂5.95環(huán)己烷0.003乙醇0.951抗氧化 / 促進(jìn)劑1.872環(huán)己酮22.224乙二胺0.2烷基鉛0.501醛酸樹脂2.878乙醛3.239氟碳 /氟氯碳化物7.258鄰苯二甲酐（以鄰 二甲苯氧化生產(chǎn)）1.201丁二烯11.51表面活

46、性劑0.983鄰苯二甲酐（以萘 氧化生產(chǎn)）5.006二氯乙烷0.108耐沖擊級(jí)聚苯乙烯0.05鄰苯二甲酸二辛脂0.037二氯乙烯（直接氯化 法）0.65苯乙烯0.039化妝品0.144. 專業(yè)資料 .二氯乙烯（氯氧化法）12.05苯0.55夫酸酯類3.404二氯乙烯1.75苯胺0.1木炭157三聚氰胺樹脂13.892馬來(lái)酸酐0.001尿素0.006己二酸21.374高密度聚乙烯18尿素甲醛樹脂5.95己內(nèi)酰胺2.866異二氰甲苯9.661抗（臭）氧化/ 促進(jìn) 劑1.872丙烯0.5異丙苯0.551氰化氫7.008丙烯腈0.35烷基苯0.052磷酸銨0.015丙烯腈 -丁二烯 -苯乙 烯共聚物（

47、 ABS）0.094酚醛樹脂7.3亞克力2.972丙烯腈 - 苯乙烯共聚 物（ AS）0.153酚類7.708碳黑50.255丙烯酸及丙烯酸脂類0.174氯乙烯0.056哥羅普林5.591丙烯酸樹脂0.6氯苯1.486氨4.825丙烯醇0.326發(fā)泡劑聚苯乙烯1.282接著劑6.418四乙基鉛3.125硝基苯1.35氫氟酸0.01四甲基鉛96.75氰甲烷0.35硫磺1.521四氯化碳0.155過氧化氫9.429普通級(jí)聚苯乙烯5.55甘油8.87丁酮1.201農(nóng)藥0.001甲基丙烯酸酯類25.47脂類5.85醚0.08甲醇5.95對(duì)苯二甲酸 / 二甲 酯2.039硫酸銨0.741甲醛5.95聚丙烯0.35環(huán)氧樹脂2.553合成有機(jī)纖維5.133聚脲樹脂0.978其他化學(xué)品（使用 或反應(yīng)產(chǎn)生揮發(fā)性 有機(jī)物）0.021環(huán)氧乙烷3.9離子交換樹脂1.175注：此處產(chǎn)污系數(shù)摘自臺(tái)灣公私場(chǎng)所固定污染源申報(bào)空氣污染防治費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物行業(yè)制程排放系數(shù)2.6 燃燒煙氣排放燃燒煙氣排