《現(xiàn)代分析測試技術(shù)》復(fù)習(xí)知識點(diǎn)答案

1、一、名詞解釋1、原子吸收靈敏度 : 也稱特征濃度 , 在原子吸收法中 , 將能產(chǎn)生 1吸收率即得到 0.0044 得吸光度得某元素得濃度稱為特征濃度。計(jì)算公式：S=0。0 0 44 X “ A （ug / mL/1 % ）S 1%吸收靈敏度C 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度0、004 4 -為1%吸收得吸光度A-3 次測得得吸光度讀數(shù)均值2、原子吸收檢出限：就是指能產(chǎn)生一個(gè)確證在試樣中存在被測定組分得分析信號所需要得該組分得最小濃度或最小含量、通常以產(chǎn)生空白溶液信號得標(biāo)準(zhǔn)偏差23倍時(shí)得測量訊號得濃度表示、只有待測元素得存在量達(dá)到這一最低濃度或更高時(shí), 才有可能將有效分析信號與噪聲信號可靠地區(qū)分開、計(jì)算公式：D

2、= c K 3/A mD-兀素得檢出限ug /mL c-試液得濃度S 空白溶液吸光度得標(biāo)準(zhǔn)偏差A(yù) m試液得平均吸光度 K置信度常數(shù)，通常取233. 熒光激發(fā)光譜 ：將激發(fā)光得光源分光 ,測定不同波長得 激發(fā)光照射 下所發(fā)射得熒光強(qiáng)度得變化 ,以 If 入激發(fā)作圖，便可得到熒光物質(zhì)得激發(fā)光譜4. 紫外可見分光光度法：紫外一可見分光光度法就是利用某些物質(zhì)分子能夠吸收2 0 0 800 nm光譜區(qū)得輻射來進(jìn)行分析測定得方法。這種分子吸收光譜源于價(jià)電子或分子軌道上電子得電子能級間躍遷,廣泛用于無機(jī)與有機(jī)物質(zhì)得定量測定，輔助定性分析（如配合I R ）、5、 熱重法：熱重法（TG）就是在程序控制溫度下，測

3、量物質(zhì)質(zhì)量與溫度關(guān)系得一種技術(shù)。TG基本原理: 許多物質(zhì)在加熱過程中常伴隨質(zhì)量得變化 ，這種變化過程有助于研究晶體性質(zhì)得變化 ，如熔化、 蒸發(fā)、 升華與吸附等物質(zhì)得物理現(xiàn)象 ; 也有助于研究物質(zhì)得脫水、解離、氧化、還原等物質(zhì)得化學(xué)現(xiàn)象。熱 重分析通?？煞譃閮深?：動(dòng)態(tài)（升溫）與靜態(tài) （恒溫）、檢測質(zhì)量得變化最常用得辦法就就是用熱天平（ 圖 1）， 測量得原理有兩種 ： 變位法與零位法。6。 差熱分析 ;差熱分析就是在程序控制溫度下，測量物質(zhì)與參比物之間得溫度差與溫度關(guān)系得一種技術(shù)。差熱分析曲線就是描述樣品與參比物之間得溫差（AT ）隨溫度或時(shí)間得變化關(guān)系。在DAT試驗(yàn)中 ，樣品溫度得變化就是由

4、于相轉(zhuǎn)變或反應(yīng)得吸熱或放熱效應(yīng)引起得、如：相轉(zhuǎn)變 ，熔化，結(jié)晶結(jié)構(gòu)得轉(zhuǎn)變 ， 沸騰 ， 升華 ， 蒸發(fā) ， 脫氫反應(yīng) ， 斷裂或分解反應(yīng) ， 氧化或還原反應(yīng) ， 晶格結(jié)構(gòu)得破壞與其它化學(xué) 反應(yīng)、一般說來 ， 相轉(zhuǎn)變、脫氫還原與一些分解反應(yīng)產(chǎn)生吸熱效應(yīng) ; 而結(jié)晶、氧化與一些分解反應(yīng)產(chǎn) 生放熱效應(yīng)。7. 紅外光譜 ： 紅外光譜又稱分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 ， 屬分子吸收光譜。樣品受到頻率連續(xù)變化得紅外光照射時(shí) ,分子吸收其中一些頻率得輻射 , 導(dǎo)致分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)引起偶極矩得凈變化,使振轉(zhuǎn)能級從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些區(qū)域得透射光強(qiáng)度減弱，記錄經(jīng)過樣品得光透過率T%對波數(shù)或波長得曲線 , 即紅外光譜。

5、8。 拉曼散射 :當(dāng)一束激發(fā)光得光子與作為散射中心得分子發(fā)生相互作用時(shí)，存在很微量得光子不僅改 變了光得傳播方向 ， 而且也改變了光波得頻率 ， 這種散射稱為拉曼散射。其散射光得強(qiáng)度約占總散射光強(qiáng)度得io 6i o10、9. 瑞利散射 :當(dāng)一束激發(fā)光得光子與作為散射中心得分子發(fā)生相互作用時(shí)，大部分光子僅就是改變了方向 ， 發(fā)生散射 ， 而光得頻率仍與激發(fā)光源一致 ， 這種散射稱為瑞利散射。1 0 .連續(xù)X射線：當(dāng)高速運(yùn)動(dòng)得電子擊靶時(shí)，電子穿過靶材原子核附近得強(qiáng)電場時(shí)被減速、電子所減 少得能量（日轉(zhuǎn)為所發(fā)射 X射線光子能量（hv ）,即hv = E。這種過程就是一種量子過程。由于 擊靶得電子數(shù)目

6、極多 ， 擊靶時(shí)間不同、穿透得深淺不同、損失得動(dòng)能不等 ， 因此 ， 由電子動(dòng)能轉(zhuǎn)換為 X 射線光子得能量有多有少 ， 產(chǎn)生得 X 射線頻率也有高有低 ， 從而形成一系列不同頻率、不同波長得 X 射線 ， 構(gòu)成了連續(xù)譜。11。特征X射線:在電子轟擊陽極得過程中，當(dāng)某個(gè)具有足夠能量得電子將陽極靶原子得內(nèi)層電子擊 出時(shí) ， 于就是在低能級上出現(xiàn)空位 ， 系統(tǒng)能量升高 ， 處于不穩(wěn)定激發(fā)態(tài)。 較高能級上得電子向低能級上 得空位躍遷，并以光子得形式輻射出標(biāo)識X射線譜。特征X射線得頻率與能量由電子躍遷前后得電子能級（Ei與E2）決定，即h v = E2- Ei標(biāo)識X射線譜得頻率與波長只取決于陽極靶物質(zhì)得

7、原子能級結(jié)構(gòu)，就是物質(zhì)得固有特性13. 相干散射：當(dāng)入射X射線光子與原子中束縛較緊得電子發(fā)生彈性碰撞時(shí)，X射線光子得能量不足以使電子擺脫束縛 ， 電子得散射線波長與入射線波長相同 ， 有確定得相位關(guān)系。這種散射稱相干散射或 湯姆遜（Tho m son）散射、14、 非相干散射：當(dāng)入射X射線光子與原子中束縛較弱得電子（如外層電子）發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，光子 消耗一部分能量作為電子得動(dòng)能 ， 于就是電子被撞出原子之外 ， 同時(shí)發(fā)出波長變長、 能量降低得非 相干散射或康普頓（C ompt 0 n）散射二、填空1. 在色譜分析中 ，分配系數(shù)就是指一定溫度、壓力下 ，組分分配達(dá)到平衡時(shí) ，組分在固定相與相中

8、得濃度比、2、 在G C法中，為改善寬沸程樣品得分離，常采用程序升溫得方法；在H PLC中，為了改善組分性質(zhì) 差異較大樣品得分離,常采用梯度洗脫得方法。3、 高效液相色譜儀主要由高壓泵、_輸液系統(tǒng)、色譜柱 檢測器組成。4、 用氣體作為流動(dòng)相得色譜法稱為氣相色譜法,用液體作為流動(dòng)相得色譜法稱為液相色譜法,固定相為固體吸附劑得氣相色譜法稱為氣固色譜法,固定相為液體得氣相色譜法稱為氣液色譜法、5。在色譜柱中固定液得選擇可根據(jù)固定液與被測組分得極性來選擇。根據(jù)相似相溶原則：非極性樣品選非極性固定液,極性組分先出峰；極性樣品選極性固定液,非極性組分先出峰；非極性與極性混合樣品選極性固定液, 非極性組分先

9、出峰。6. 按照原子化方式分類，原子吸收光譜儀可分為火焰與非火焰原子吸收光譜儀。7。 原子吸收光譜儀一般由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)與檢測系統(tǒng)四部分組成。& 原子吸收光譜分析中火焰可分為化學(xué)計(jì)量火焰、富燃火焰、貧燃火焰三大類。9. 原子吸收光譜分析中常用得定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)10。原子吸收線變寬得影響因素主要有自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬、自吸變寬、場致變寬11。在您所學(xué)得現(xiàn)代測試分析方法中原子吸收分析法與X射線熒光譜分析法可以測質(zhì)得成份紅外分析法、紫外可見分析法、拉曼分析法等可以測物質(zhì)得結(jié)構(gòu)12 .獲得晶體衍射花樣得三種基本方法有勞埃法、旋轉(zhuǎn)晶體法、粉末法、13. 在分子振動(dòng)過程中,化學(xué)鍵或

10、基團(tuán)得偶極矩不發(fā)生變化,就不吸收紅外光。14. 氫鍵效應(yīng)使OH伸縮振動(dòng)譜帶向低波數(shù)方向移動(dòng)。15. 拉曼散射線得頻率位移Au只與散射分子極化率 有關(guān)。1 6.引起熒光猝滅得物質(zhì)，稱為猝滅劑，如鹵素離子、重金屬離子、氧分子、硝基化合物、重氮化合 物、羰基化合物等吸電子極性物質(zhì)。1 7.紫外-可見分光光度計(jì)得可見光一般用鎢燈 燈作為光源產(chǎn)生、18.紫外-可見與熒光分析所用得液體試樣池需用低吸光與發(fā)光材料，常用石英池。三、簡答題1. 在分子得紅外光譜實(shí)驗(yàn)中 , 并非每一種振動(dòng)都能產(chǎn)生一種紅外吸收帶 , 常常就是實(shí)際吸收帶比預(yù) 期得要少得多 , 其原因就是什么？實(shí)際上在絕大多數(shù)化合物得吸收光譜圖上出現(xiàn)

11、得基頻吸收帶數(shù)目往往小于理論上計(jì)算得振動(dòng)自 由度、原因主要有 :存在非活性振動(dòng)：例如CO2分子得對稱伸縮振動(dòng) (1388 c m-1)使它得兩個(gè)鍵得偶極矩方向相反 大小相等 ,正負(fù)電中心重合 , 沒有出現(xiàn)分子偶極矩得變化 ,所以不產(chǎn)生紅外吸收帶、簡并:不同振動(dòng)形式有相同得振動(dòng)頻率，如C 02分子得面內(nèi)與面外彎曲振動(dòng)因頻率完全相同而發(fā)生簡并,故在其紅外光譜中只能瞧到一個(gè)66 7 cm-1得吸收譜帶。儀器分辨率不高 : 難以分辨那些頻率十分接近與強(qiáng)度很弱得吸收峰 ， 或有得吸收峰不在儀器檢測 范圍之內(nèi)。2紅外光譜產(chǎn)生得條件就是什么？舉例說明。在紅外光譜中，只有當(dāng)光輻射頻率(VL)等于分子振動(dòng)量子數(shù)

12、得差值(Au )與分子振動(dòng)頻率(v)得乘積時(shí)，分子才能吸收光輻射,產(chǎn)生吸收光譜、,Au =1, 2 , 3、。1) 輻射光子具有得能量與發(fā)生振動(dòng)躍遷所需得躍遷能量相等2) 輻射與物質(zhì)之間有耦合作用3. 紅外光譜法對試樣得要求有哪些？( 1 ) 試樣應(yīng)該就是單一組份得純物質(zhì) , 純度應(yīng) 98%或符合商業(yè)規(guī)格才便于與純物質(zhì)得標(biāo)準(zhǔn)光譜 進(jìn)行對照、多組份試樣應(yīng)在測定前盡量預(yù)先用分餾、萃取、重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行分離提純, 否則各組份光譜相互重疊 , 難于判斷。(2) 試樣中不應(yīng)含有游離水。水本身有紅外吸收 , 會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜 , 而且會(huì)侵蝕吸收池得鹽窗。(3) 試樣得濃度與測試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖

13、中得大多數(shù)吸收峰得透射比處于10%8 0 %范圍內(nèi)。4。 何謂基頻區(qū)？它有什么特點(diǎn)與用途?基頻區(qū)就就是基團(tuán)由基態(tài)向第一振動(dòng)能級躍遷所吸收得紅外光得頻率區(qū)。就是大得特點(diǎn)就就是 具有特殊性。復(fù)雜分子中存在許多原子基團(tuán) , 各個(gè)原子基團(tuán)在分子被激發(fā)后 ,都會(huì)產(chǎn)生特征得振動(dòng)。 只要掌握了各種基團(tuán)得振動(dòng)頻率及其位移規(guī)律 , 就可應(yīng)用紅外來檢定化合物中存在得基團(tuán)及其在分 子中得相對位置。5、為何拉曼位移中反 st o kes線比stokes線弱？st oke s線處于基態(tài)得分與光子發(fā)生非彈性碰撞而產(chǎn)生得。反stokes線就是分子處于激發(fā)態(tài)與光子發(fā)生非彈性碰撞產(chǎn)生得。反stok es線與st o kes線與

14、入射光頻率之差為拉曼位移、由 于分子大多數(shù)處于基態(tài)，測量得到得s t oke s比反s t o ke s線強(qiáng)，所以用stokes研究拉曼位移。6、在原子吸收光譜分析中 , 什么就是化學(xué)干擾 ?化學(xué)干擾就是指由于在樣品溶液中或氣相中被測元素與其她組分之間得化學(xué)作用而影響被測元 素在原子化器內(nèi)得化學(xué)行為 ， 包括化合物得形成、解離、原子化 ， 從而引起被測元素原子化效率降低 或揮發(fā)損失得效應(yīng)。(1) 被測元素與其她組分形成熱力學(xué)上更穩(wěn)定得化合物 ;被測元素與其她組分形成熱力學(xué)上更穩(wěn)定得化合物 ， 就是引起化學(xué)干擾得主要原因之一 ， 導(dǎo)致原 子化效率降低。例如 : 在空氣乙炔焰中 ， 磷酸根、硫酸根

15、與硅酸根對測定鈣與其她堿土金屬得干擾 就是典型得離子。磷酸根與鈣形成了比氯化鈣更穩(wěn)定得磷酸鈣， 使鈣更難原子化 ， 隨著磷酸根、硫酸更濃度得增大 ， 鈣得原子吸收信號下降。(2) 生成難熔氧化物 生成難熔氧化物就是引起化學(xué)干擾得重要原因之一。難熔氧化物得形成就是火焰原子吸收光譜分析法中常見得一種現(xiàn)象。例如：在空氣一乙炔焰中，Si,AI,B,Ti,Z r ,Hf,V, Nb與Ta與稀土元素生成難解離得高穩(wěn)定性氧化物。(3) 在石墨表面生成難解離碳化物易形成難熔氧化物得元素如B,Si,Zr, H f,V,Nb與La等,在石墨表面液容易形成非常穩(wěn)定得碳化物 , 這就是引起原子化效率極低與產(chǎn)生嚴(yán)重記憶

16、效應(yīng)得主要原因之一。(4) 被測元素形成易揮發(fā)化合物引起揮發(fā)損失例如 ： 在石墨爐原子吸收光譜法中 , 氯化物干擾就是一個(gè)嚴(yán)重問題 , 揮發(fā)性氯化物得形成就是 引起氯化物干擾得原因。(5) 難揮發(fā)基體吸留或包裹被測元素難揮發(fā)基體吸留或包裹被測元素 , 阻止被測元素原子化 , 引起原子吸收強(qiáng)度降低、 例如 ： 大量難熔 氧化鍶或鍶得混晶包裹微量鐵阻礙了鐵得原子化，導(dǎo)致了鍶對F AAS測定鐵得干擾。消除化學(xué)干擾得方法：化學(xué)分離：用化學(xué)方法將被測元素與干擾組分分離、選擇與優(yōu)化原子 化條件 ： 在火焰原子吸收光譜中 , 選用合適特性得火焰與優(yōu)化火焰條件有利于消除化學(xué)干擾、高得火 焰溫度有利于難解離化合

17、物得分解 ; 在電熱原子吸收光譜中 , 結(jié)合化學(xué)改進(jìn)劑得應(yīng)用 , 提高灰化溫度 與聽如凈化氣 , 有利于驅(qū)除基體 , 消除集體干擾。 使用化學(xué)改進(jìn)技術(shù) ： 包括使用各種化學(xué)試劑如火焰 原子吸收光譜分析法中常用得釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑與電熱原子吸收光譜中廣泛使用得化學(xué)改進(jìn) 劑 , 石墨管改進(jìn)劑等。7、簡述原子吸收光譜分析中消除電離干擾得方法。電離干擾就是由于原子化產(chǎn)生得自由中性原子繼續(xù)電離 , 引起基態(tài)原子數(shù)目減少 , 導(dǎo)致吸光度降 低與校正曲線在高濃度區(qū)彎向縱坐標(biāo)得效應(yīng)。 這種電離干擾只在測定低電離電位元素 , 特別就是堿金 屬與堿土金屬時(shí)猜明顯 , 而且只就是在火焰原子吸收光譜法中才顯得重要

18、、消除電離干擾得方法 : 最有效得方法就是加入電離抑制劑 , 一般采用電離電位低得銫鹽或鉀鹽做 電離抑制劑 , 在火焰中產(chǎn)生大量得自由電子以抑制電離。 消除電離干擾得另一方法就是使用溫度較低 得火焰。8。寫出布拉格方程并簡述其應(yīng)用。布拉格衍射方程也可寫成 :n = 2d s i n布拉格方程得應(yīng)用（1）已知晶體得d值、通過測量0 ,求特征X射線得 入,并通過入判斷產(chǎn)生特征X射線得元素。 這主要應(yīng)用于 X 射線熒光光譜儀與電子探針中。（2） 已知入射X射線得波長，通過測量0,求晶面間距。并通過晶面間距 ，測定晶體結(jié)構(gòu)或進(jìn)行物相分析。9 .簡述X射線熒光產(chǎn)生及定性分析得基本原理。（1）X射線熒光得

19、產(chǎn)生原子中得內(nèi)層（如K層）電子被X射線輻射電離后在 K層產(chǎn)生一個(gè)空位。外層（L層）電子填充K層孔穴時(shí) ， 會(huì)釋放出一定得能量 ， 當(dāng)該能量以 X 射線輻射釋放出來時(shí)就可以發(fā)射特征 X 射線熒光 .a） 每一種元素都有其特定波長 （或能量）得特征X射線。通過測定試樣中特征 X射線得波長（或能量 ）， 便可確定試樣中存在何種元素 ， 即為 X 射線熒光光譜定性分析1 0.簡述X射線熒光產(chǎn)生及定量分析得基本原理、原子中得內(nèi)層（如K層）電子被X射線輻射電離后在 K層產(chǎn)生一個(gè)空位。外層（L層）電子填充K層孔穴時(shí) ， 會(huì)釋放出一定得能量 ， 當(dāng)該能量以 X 射線輻射釋放出來時(shí)就可以發(fā)射特征 X 射線熒光。

20、元素特征X射線得強(qiáng)度與該元素在試樣中得原子數(shù)量（即含量）成比例。因此，通過測量試樣中某元素特征 X 射線得強(qiáng)度 ， 采用適當(dāng)?shù)梅椒ㄟM(jìn)行校準(zhǔn)與校正 ， 便可求出該元素在試樣中得百分含量 ， 即 為 X 射線熒光光譜定量分析。11、簡述原子力顯微鏡得工作原理、原子力顯微鏡（AFM）工作原理（如圖2 5）:將一個(gè)對微弱力極敏感得微懸臂一端固定，另一端有一微小得針尖 ， 針尖與樣品表面輕輕接觸。 由于針尖尖端原子與樣品表面原子間存在極微弱得排斥力 ，通過在掃描時(shí)控制這種力得恒定，帶有針尖得微懸臂將對應(yīng)于針尖與樣品表面原子間作用力得等位 面而在垂直于樣品得表面方向起伏運(yùn)動(dòng)。利用光學(xué)檢測法，可以測得微懸臂

21、對應(yīng)于掃描各點(diǎn)得位置變化,從而可以獲得樣品表面形貌得信息。當(dāng)原子與原子很接近時(shí)，表現(xiàn)為斥力得作用，反之若兩原子分開有一定距離時(shí)，整個(gè)合力表現(xiàn)為引力得作用、AFM與STM最大得差別在于并非利用電子隧道效應(yīng)，而就是利用原子之間得范德華力作用來呈現(xiàn)樣品得表面特性。假設(shè)兩個(gè)原子中，一個(gè)就是在懸臂得探針尖端，另一個(gè)就是在樣本得表面，它們之 間得作用力會(huì)隨距離得改變而變化，其作用力與距離得關(guān)系如圖2 4所示。圖2 4原子相互作用力與距離得關(guān)系原子力顯微鏡主要有兩種工作模式（如圖26所示）:非接觸模式與接觸模式。12、簡述掃描隧道顯微鏡得工作原理、S TM得工作原理來源于量子力學(xué)中得隧道貫穿原理。其核心就是

22、一個(gè)能在樣品表面上掃描、并與樣品間有一定偏置電壓、其直徑為原子尺度得針尖。由于電子隧穿得幾率與勢壘V（ r ）得寬度呈現(xiàn)負(fù)指數(shù)關(guān)系，當(dāng)針尖與樣品得距離非常接近時(shí)，其間得勢壘變得很薄，電子云相互重疊，在針尖與樣品之間施加一電壓，電子就可以通過隧道效應(yīng)由針尖轉(zhuǎn)移到樣品或從樣品轉(zhuǎn)移到針尖，形成隧道電流。通過記錄針尖與樣品間得隧道電流得變化就可以得到樣品表面形貌得信息、掃描隧道顯微鏡主要有兩種工作模式：恒電流模式（見圖2- 2）與恒高度模式13. 簡述質(zhì)譜分析法得基本原理。質(zhì)譜分析就是將樣品轉(zhuǎn)化為運(yùn)動(dòng)得帶電氣態(tài)離子，加速后離子得動(dòng)能不同，在磁場存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行；離子在磁場中得軌道半徑 R

23、取決于：me 、H0 、V，改變加速電壓 V，可 以使不同m/e得離子進(jìn)入檢測器，并用檢測器記錄得分析方法。其過程為可簡單描述為 離子源轟擊樣品 帶電荷得碎片離子 、電場加速、 獲得動(dòng)能、磁場分離、 檢測器記錄14。簡述毛細(xì)管氣相色譜分析中為什么要設(shè)置分流比及設(shè)置原則分流比：放空得試樣量與進(jìn)入毛細(xì)管柱得試樣量之比。一般在 50:1到5 00: 1之間調(diào)節(jié)毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì) , 因而帶來三個(gè)問題 :(1) 允許通過得載氣流量很小 ;(2) 柱容量很小 , 允許得進(jìn)樣量小 , 需采用分流技術(shù) ;(3 )分流后，柱后流出得試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高得氫焰檢測器，采用尾吹技術(shù)。15. 簡述

24、色譜定量分析中得內(nèi)標(biāo)法定義及內(nèi)標(biāo)物得選擇原則內(nèi)標(biāo)法就是將一定量得純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物 ， 加入到準(zhǔn)確稱取得試樣中 ， 根據(jù)被測物與內(nèi)標(biāo)物得質(zhì) 量及其在色譜圖上相應(yīng)得峰面積比 ， 求出某組分得含量。當(dāng)只需測定試樣中某幾種組分 ， 而且試樣中 所有組分不能全部出峰時(shí) ， 可采用此法。內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求 :(a) 試樣中不含有該物質(zhì)；(b) 與被測組分性質(zhì)比較接近；(c) 不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ；(d) 出峰位置應(yīng)位于被測組分附近 ， 且無組分峰影響。內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn) :( a ) 內(nèi)標(biāo)法得準(zhǔn)確性較高 ， 操作條件與進(jìn)樣量得稍許變動(dòng)對定量結(jié)果得影響不大。( b ) 每個(gè)試樣得分析 ， 都要進(jìn)行兩次稱量 ，

25、不適合大批量試樣得快速分析、1 6. 高效液相色譜對流動(dòng)相有什么基本要求 ?( 1 ) 與色譜柱不發(fā)生不可逆化學(xué)變化 ， 即保留柱效或柱子得保留性質(zhì)長期不變 ；(2) 能溶解被分離得樣品 ；( 3 ) 與所用得檢測器匹配 ；(4) 黏度盡可能小 ， 以獲得高得柱效 ；( 5)價(jià)格便宜、毒性小、易于純化；17. 熒光與磷光得得根本區(qū)別就是什么 ?(1) 熒光得產(chǎn)生當(dāng)分子處于單重激發(fā)態(tài)得最低振動(dòng)能級時(shí)，去活化過程得一種形式就是以1091 0從秒左右得短時(shí)間內(nèi)發(fā)射一個(gè)光子返回基態(tài) ， 這一過程稱為熒光發(fā)射 (見圖1 )。(2 )磷光得產(chǎn)生從單重態(tài)回到三重態(tài)得分子系間跨越越遷發(fā)生后 , 接著發(fā)生快速得

26、振動(dòng)馳豫而到達(dá)三重態(tài)得最 低振動(dòng)能層上，當(dāng)沒有其她過程同它競爭時(shí)，在1 0 -41 02秒左右得時(shí)間內(nèi)躍遷回基態(tài)而發(fā)生磷光( 見圖 2) 。由此課間 ， 熒光與磷光得得根本區(qū)別就是 : 熒光就是由激發(fā)單重態(tài)最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能 層得躍遷產(chǎn)生得 ， 而磷光就是由激發(fā)三重態(tài)得最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生得。18。那些分子結(jié)構(gòu)得物質(zhì)能夠發(fā)生熒光 ?分子產(chǎn)生熒光必須具備兩個(gè)條件 :( 1 ) 物質(zhì)分子必須具有能吸收一定頻率紫外光得特定結(jié)構(gòu) ;(2) 物質(zhì)分子在吸收了特征頻率得輻射之后 ， 必須具有較高得熒光效率熒光物質(zhì)常見得分子結(jié)構(gòu)有 :( 1 ) 具有共軛雙鍵體系得分子a含有低能nn

27、* 躍遷能級得芳香環(huán)或雜環(huán)化合物；b 含有脂肪族與脂肪族羰基結(jié)構(gòu)或高共軛雙鍵結(jié)構(gòu)得化合物 ;(2) 具有剛性平面結(jié)構(gòu)得分子 剛性得不飽與得平面結(jié)構(gòu)具有較高得熒光效率 ， 分子剛性及平面性越大 ， 熒光效率越高 ， 并使熒 光波長長移。19。何謂連續(xù)X射線與特征X射線？試解釋產(chǎn)生得原因連續(xù)X射線：產(chǎn)生機(jī)理：當(dāng)高速運(yùn)動(dòng)得電子擊靶時(shí),電子穿過靶材原子核附近得強(qiáng)電場時(shí)被減速。電子所減少得能量(巳轉(zhuǎn)為所發(fā)射X射線光子能量 (h V ),即hv = E。這種過程就是一種量子過程、 由于擊靶得電子數(shù)目極多 ， 擊靶時(shí)間不同、 穿透得深淺不同、 損失得動(dòng)能不等 ， 因此， 由電子動(dòng)能轉(zhuǎn)換 為X射線光子得能量有

28、多有少，產(chǎn)生得X射線頻率也有高有低，從而形成一系列不同頻率、不同波長 得X射線,構(gòu)成了連續(xù)譜。特征 X 射線 ： 產(chǎn)生機(jī)理 ： 在電子轟擊陽極得過程中 ， 當(dāng)某個(gè)具有足夠能量得電子將陽極靶原子得 內(nèi)層電子擊出時(shí) , 于就是在低能級上出現(xiàn)空位 , 系統(tǒng)能量升高 , 處于不穩(wěn)定激發(fā)態(tài)。 較高能級上得電子 向低能級上得空位躍遷,并以光子得形式輻射出標(biāo)識X射線譜。20. X射線與物質(zhì)相互作用有哪三種情形？一部分被散射 , 一部分被吸收 , 一部分透過物質(zhì)繼續(xù)沿原來得方向傳播。散射:X射線通過物質(zhì)時(shí)，部分X射線將改變它們前進(jìn)得方向，即發(fā)生散射現(xiàn)象。X射線得散射包括兩種 ： 相干散射、非相干散射、吸收:物

29、質(zhì)對X射線得吸收指得就是X射線能量在通過物質(zhì)時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌问降媚芰?X射線發(fā)生了X射線能量損耗、物質(zhì)對 X 射線得吸收主要就是由原子內(nèi)部得電子躍遷而引起得。這個(gè)過程中發(fā)生 得光電效應(yīng)與俄歇效應(yīng)。四、闡述題1、試說明在紅外光譜分析中影響峰位變化得主要因素。峰位吸收帶位置 化學(xué)鍵得力常數(shù) K 越大, 原子折合質(zhì)量越小 ,鍵得振動(dòng)頻率越大 ,吸收峰將 出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū) （短波長區(qū) ）; 反之,出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū) （高波長區(qū) ）。影響峰位變化得因素 : 化學(xué)鍵得振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān) , 還受分子得內(nèi)部結(jié)構(gòu)與外部因素影 響。所以 , 各種化合物中相同基團(tuán)得特征吸收并不總在一個(gè)固定頻率上。2。闡述拉曼光譜與

30、紅外光譜得異同、同: 同屬分子振 （ 轉(zhuǎn)）動(dòng)光譜異:紅外光譜就是分子對紅外光得吸收 ,所吸收光子得能量差等于分子振動(dòng)能級差 ; 而拉曼光譜 則就是分子對激發(fā)光得散射 , 入射光子能量與散射光子得能量差等于分子振動(dòng)能級差。紅外：適用于研究不同原子得極性鍵振動(dòng)如C =O,C-H,N-H與O H等。因?yàn)榉肿拥梅菍ΨQ性振動(dòng)與極性基團(tuán)得振動(dòng) , 都會(huì)引起分子偶極距得變化 , 這類振動(dòng)就是紅外活性得 ;拉曼:適用于研究同原子得非極性鍵振動(dòng)如CC ,S S ,N N鍵等、因?yàn)榉肿訉ΨQ性振動(dòng)與非極性基團(tuán)振動(dòng) , 會(huì)使分子變形 , 極化率隨之變化 , 具有拉曼活性。拉曼光譜與紅外光譜就是相互補(bǔ)充得、3. 試闡述

31、火焰與石墨爐原子吸收光譜分析法得優(yōu)缺點(diǎn)、火焰原子吸收光譜分析法得優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：1.原子吸收分析條件穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差??；1%或更好2。分析速度快 ;3. 應(yīng)用元素范圍廣 ,空氣乙炔火焰可以測定 35種元素 ,氧化亞氮乙炔火焰測定 70多種元素 ；4、操作方法簡便，易掌握。缺點(diǎn)：1、樣品利用效率低,10 %1 5%,大部分樣品變?yōu)閺U液；2 .氣相原子濃度受到大量火焰氣體得強(qiáng)烈稀釋，大約為108個(gè)原子中只有1個(gè)原子參與吸收；3、火焰中自由原子在測量光路中得平均停留時(shí)間很短，約為10-4 s ；, 原子化效率低。4。難熔元素如硼、硅、鈦、鋯、鈮、鉭、稀土元素等易生成難離解氧化物石墨爐原子吸收

32、光譜分析法得優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：1.檢出限絕對值可以低至 p g級，比火焰法低34個(gè)數(shù)量級；2、可以直接以溶液、 固體與懸浮液進(jìn)樣，用樣量小；（10100u 1 ;1020mg）樣品溶液得物理性質(zhì) 對進(jìn)樣影響小 ；3、具有較高得可控溫度 ； 升溫速度快 ； 樣品利用率高 ；4、原子蒸氣在光程中得滯留時(shí)間長。101- 10 2s ;缺點(diǎn)：1、精密度、重現(xiàn)性較差；RSD:2% 5%2.存在記憶效應(yīng)；3. 雜散光引起得背景干擾較嚴(yán)重 ，需要校正；4. 原子吸收光譜分析中 ， 對于有機(jī)物固體試樣應(yīng)如何進(jìn)行樣品處理？一般分為濕法消化與干法灰化兩種。干法灰化 ： 就是在一定氣氛與一定溫度范圍內(nèi)加熱 ， 灼燒破壞有

33、機(jī)物與分解樣品 ， 將殘留得礦物 質(zhì)灰分溶解在合適得稀酸中作為隨后測定得試樣。濕法消化 ： 就是用濃無機(jī)酸或再加氧化劑 ， 在消化過程中保持在氧化狀態(tài)得條件下消化處理試樣。通常就是試樣加入消化劑后，于100-2 OOC下加熱使其消化，待消化液清亮后，蒸發(fā)近干時(shí)再用用濃HNO或HC1溶解，定容待用。 微波消解法 ： 這就是一種新得樣品分解技術(shù) ， 就是將樣品放置在微波爐內(nèi)特制得溶樣罐中 ， 利 用微波輻射加熱分解樣品 ， 按照嚴(yán)格得程序控制溶樣過程。無機(jī)固體試樣一般采用酸溶與堿熔方法處理、 在選用溶 （熔）劑時(shí)要充分考慮到被測元素迅速完全溶解、 試樣處 理過程中被測元素不應(yīng)揮發(fā)損失、 被測元素不

34、應(yīng)與其她組分生成不溶性物質(zhì)、 過量溶 （熔）劑對分析結(jié) 果可能產(chǎn)生得影響、不應(yīng)損傷試樣溶解過程中得容具以及噴霧器、燃燒器等、酸溶法 ： 加入適當(dāng)?shù)盟峄蚧焖岱纸鈽悠?， 使被測元素形成可溶性鹽。常用得溶劑有 HC1、 HNO3、H2S O4、H 3PQ、HCIO4、HF以及它們得混合酸液等。試樣溶解后通常處理成HNO或H Cl介質(zhì)。熔融法 ： 主要針對一些用酸不易溶解得試樣。熔融法就是指用堿熔劑與樣品混合， 在高溫下熔融分解樣品 ， 然后用合適得酸 （通常就是鹽酸或硝酸 ）， 有時(shí)還加入某種絡(luò)合劑溶解熔塊 ， 所得到得溶液 作為試液。常用得溶劑有偏硼酸鋰L iB O 2、四硼酸鈉 Na2E 40

35、 7、過氧化鈉N azQ、K2C Q4等。5、高效液相色譜法與氣相色譜法得主要區(qū)別？ 高效液相色譜 ： 幾乎可以分析各種化合物 ； 可用于熱不穩(wěn)定化合物得分析 ； 柱效不會(huì)很高 ； 流動(dòng)相為液 體, 有毒, 費(fèi)用比較高 ;儀器制造難度大。氣相色譜 :1 、只能分析揮發(fā)性得物質(zhì) 2 、不能用于熱不穩(wěn)定化合物得分析 3 、可得到很高得柱效4、流動(dòng)相偉氣體 ,無毒 ,易處理 5、儀器制造難度小HPL C得特點(diǎn)與優(yōu)點(diǎn)：1)分離度高 : 分離效率遠(yuǎn)大于其她分離技術(shù)如蒸餾、萃取、離心等方法 2)應(yīng)用范圍廣 :幾乎可以用于所有化合物得分析3 )分析速度快:4)樣品用量?。? )靈敏度高6 )分離與測定一次完

36、成(與光度法、 電化學(xué)檢測 )7) 易于自動(dòng)化 , 可在工業(yè)流程中使用 6試闡述色譜分析法得特點(diǎn)及氣相色譜、液相色譜各適用于分析什么物質(zhì)。色譜分析就是一種重要分析方法 , 它利用不同物質(zhì)在兩相中具有不同得分配系數(shù) ; 當(dāng)兩相相對運(yùn)動(dòng)時(shí) , 這些 物質(zhì)在兩相中多次進(jìn)行反復(fù)分配以實(shí)現(xiàn)分離 ; 它具有分離、分析兩種功能。它可以先將混合物分離 , 而后逐 個(gè)分析。特點(diǎn)：(1 )分離效率高：復(fù)雜混合物，有機(jī)同系物、異構(gòu)體、手性異構(gòu)體(2)靈敏度高：可以檢測出卩g.g 1 ( 10- 6)級甚至ng。g-1(1 0 9)級得物質(zhì)量、(3)分析速度快：一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完 成一個(gè)試樣得分析(4 )應(yīng)用范圍廣：氣相色譜主要用于沸點(diǎn)低于4OOC得各種有機(jī)或無機(jī)試樣得分析；液相色譜主要用于高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定