第10章醇和醚

1、第十章 醇和醚OH1. 將下列化合物按伯仲叔醇分類，并用系統(tǒng)命名法命名CH3CH3 C-CH3OH（1）仲醇，2 戊醇H 叔醇，叔丁醇 （3）叔醇，3, 5 二甲基一3己醇HOCH2CH2CH2OH 仲醇，4 甲基一2己醇（5）伯醇,1 丁醇 伯醇,1，3丙二醇OHOHOH 仲醇 異丙醇（8）芐醇1苯基乙醇（9） 2 壬烯5 醇，仲醇2. 預(yù)測(cè)下列化合物與盧卡斯試劑反應(yīng)速度的順序。解：與盧卡斯試劑反應(yīng)速度順序如下：2甲基一2 戊醇二乙基甲醇正丙醇3. 下列化合物在水中的溶解度，并說(shuō)明理由。解：溶解度順序如右：（4） （1） 理由：羥基與水形成分子間氫鍵，羥基越多在水中溶解度越大，醚可與水形成氫

2、鍵，而丙烷不能。4. 區(qū)別下列化合物。解：（1）烯丙醇內(nèi)醇1 氯丙烷溴水褪色不變不變濃硫酸溶解不溶(2)2醇1醇2甲基一2 丙醇盧卡斯試劑十分鐘變渾加熱變渾立即變渾(3)a苯乙醇B 苯乙醇盧卡斯試劑立即變渾加熱才變渾5. 順2 苯基2 丁烯和2甲基1戊烯經(jīng)硼氫化氧化反應(yīng)后，生成何種產(chǎn)物解：CH3C6H5CH3CH2=C-CH2CH2CH3 b2H6”6. 寫(xiě)出下列化合物的脫水產(chǎn)物。” CH3 C=C HB2H6CH3NaOH,H2O2 c6H5CHCHOHICH3CH3NaOH,H2O2 HOCH2CHCH2CH2CH3解:CH3CH=C(CH 3)2(2)(CH 3)2C=CHCH 2OH(

3、3).-CH=CHCH3(4)CH二CHCH(CH 3)2(5)CH3CH3CH3CH二cc 二CHCH37.比較下列各組醇和溴化氫反應(yīng)的相對(duì)速度。解：(1)反應(yīng)速度順序：對(duì)甲基芐醇 芐醇 對(duì)硝基芐醇(2) a-苯基乙醇芐醇 B -苯基乙醇8. (1)3-丁烯-2-醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物試解釋之解：反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)機(jī)理如下:HBrCH2二CH-CHCH3CH2二CH-CHCH3 + BQH2CH二CHCH 3OHBrH +H2OCH 2二CH - CHCH 3CH 2二CH - CHCH 3OH+OH2+CH2二CH CHCH 3 wA CH2CH二CHCH 3CH2二CH-CHCH 3

4、BrCH 2CH二CHCH 3Br(2)2-丁烯-1-醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物試解釋之解：反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)機(jī)理如下：HOCH 2CH=CHCH 3 HBr * BrCH 2CH=CHCH 3 + CH2=CHCHCH 3OHH+HOCH 2CH=CHCH 3H2OCH2CH二CHCH 3-h2o+CH2CH二CHCH 3 vBrBrCH 2CH=CHCH 3+A CH2=CHCHCH 3Br-Tch2=chchch 3OH9.應(yīng)歷程解釋下列反應(yīng)事實(shí)解：(1)反應(yīng)歷程:(CH 3)3CCHCH 3OH(CH 3)3CCHCH 3+H：(CH3)3CCH=CH 2CH3CH3-C.CHCH3C

5、H 3CH3 CH3 ch3 gCHCH3-H +(CH3)2CHC=CH 2 + (CH3)2C=(CH 3)2CH3(2)反應(yīng)歷程:+ -H10.用適當(dāng)?shù)馗窭旁噭┖陀嘘P(guān)醛酮合成下列醇(各寫(xiě)出兩種不同的組合)CH2解：1. 2戊醇:CH3CHO + CH3CH2CH2MgBr CH3CHCH 2CH2CH3OMgBrH2O.H +CH3CHCH 2CH2CH3 OHCHsMgBr + OCHCH 2CH2CH2CH3” CH3CHCH 2CH2CH3OMgBrH2O.H +CH3CHCH 2CH2CH3OH(2) 2-甲基-2-丁醇:無(wú)水乙醚CH3+CH3CH3. H2O,h+_ch ch

6、-Cch-OHCH3ICH3CH2CCH3OHCH3CH2MgBr + CH3COCH3 CH3CH2CCH3323OMgBrCHsMgBr + CH3COCH2CH3CH3 H2O,H +CH3CH2CCH3OMgBr3. 1苯基1丙醇(3) 2 苯基1丙醇:MgBr3+ OCHCH 2CH3CH3CH2CH2MgBrCHO(4)2苯基2 丙醇:11 合成題I OMgBrH3O+I OMgBrCH3CH3MgBr + CH3CO-C6H5C CH3OMgBr+ CH3COCH3孑、CHCH2CHj OHFCHCH2CH3 h3oh2o,hCH3C CH3 H2O,H+OMgBr解：(1)甲醇

7、，2 丁醇合成2甲基-1-丁醇:CH3CHCH2CH3 PCldcH3CHCHCH3 Mge%2。ClOHCH3OHOCH2O+ch3chch2ch3MgClH2O,H +(2)正丙醇,異丙醇合成2-甲基一2戊醇chch2ch3OHCH3IC CH3IOHCH3IC- CH3IOHCH3CHCH2CH3MgClCH3 CH3CH2CHCH2OHPCl3Mg,(C 2H5)2OCH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2ClCH 3CH 2CH2MgClCH3CHCH3OHOCH3COCH3CH3CH2CH2MgCl +CH3COCH3H2O,H+CH3CH3CCH2CH2CH3OH(3

8、)甲醇，乙醇合成正丙醇，異丙醇:PCI3CH3OH CH3OHO” CH2OMg,(C2H5)2O生 CH3ClCH3MgCl0CH3CH2OH PCI3 CH3CH2CI Mg,(C 2呼20加3ch2MgCICH3CH2OHO ch3choCH3CH2MgCI +CH2O H2O,H +ACH3CH2CH2OHCH3MgCI+ CH3CHOH2O,H +”CH3CHCHIOH(4) 2 甲基一丙醇，異丙醇合成 2,4甲基一2 戊烯CH3CHCH3 0 0HCH3CH3CH3CHCH2OH PCl3 * CH3CHCH2CIch3coch3CH3Mg,(C2H5)2OCH3CHCH2MgCI

9、CHsCOCH仝CH3CHCH2CCH3 CH3CHcH=CcH3OH (5)丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯ClhociCa(OH) 2CH3CH二CH2C2o CICH2CH=CH2 CH2CHCH2CCl OH ClCITH2CHCH2 NaOH，H20 CH2CHCH2ohOhOh3HNO3H2SO4CHCH-CH2ONO2ONO2ONO2(6)苯，乙烯，丙烯 合成3甲基一1苯基一2 丁烯CH3CH二CH 2 CH3COCH3+ ch2=ch2 AICI3：CH2CH3-H2/、CH二CH 2HBr/ROORMg,(C 2H5)2OCH2CH2MgCICH3COCH3H2O,HCH3CH2C

10、H2CCH3OHCH3H2SO4CH2CH=CCH 312.完成下面轉(zhuǎn)變。解：(1)乙基異丙基甲醇+ 2甲基一2 氯戊烷OH(2) 3甲基一2丁醇*叔戊醇CH3CH3CH3CH2CHCHCH3 HCI，Z 門(mén)甲2 CH3CH2CH2CCH3ClCH3 ch3chchch 3I/OH-(3)異戊醇 2-甲基一2丁烯CH3CHCH2CH2OHICH3H；H CH3C=CHCH3-CH3CH3+CH3H2S4aCH3CH二CCH 3 H2O，HCH3CH2CCH3OH13. 用指定的原料合成下列化合物(其它試劑任選) (CH3)3CBr Mg,(C2H5)2O (CH3)3CMgBr解:(CH3)C

11、OH+ HBrCH2.CH2+O(CH3)3CCH2CH2OMgBr 出% (CH3)3CCH2CH2OHOH2SO4CF3COOOHO+ CH3CH2CH2MgBrCH2CH2CH3OHoch3OCH3C2H5CI,AICI 3*-C2H 5OCH3C2H5C2H5MgBrOCH3C2H5CHOHCH2CH3CH3CH2CH2CH2OH + HBr”CH3CH2CH2CH2Br14. 某醇C5H12O氧化后生成酮，脫水則生成一種不飽和烴，將此烴氧化可生成酮 和羧酸兩種產(chǎn)物的混合物，推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。解:CH3CH3CH3CHCHCH3OHO - CH3CHCCH3OOCH3COCH3+ C

12、H3COOHOCH3H20CH3C=CHCH315. 從某醇依次和溴化氫，氫氧化鉀醇溶液，硫酸和水，K2CQO7+H2SO4作用，可得到2-丁酮，試推測(cè)原化合物的可能結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。解：化合物結(jié)構(gòu)式為：CHsCHtCHtCfOHKOH(C 2H5OH) ch3ch2CH=CH 2 H2,H 2卩 CH 3CH 2CHCH 3 CH3CCH2CH3IIIOHO16.有一化合物(A)的分子式為C5HiiBr,和氫氧化鈉水溶液共熱后生成 C5Hi2OB),(B)具有旋光性，能與鈉作用放出氫氣，和硫酸共熱生成GHio(C),(C經(jīng)臭氧化和還原劑存在下水解則生成丙酮和乙醛， 是推測(cè)(A) ,(B

13、),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。解:H CH3H CH3CH3 JCHCH3 NaOHaq* 比 cCHCH3 (B) Br(A)H2SO4OHO3Zn ,H2。CH3CHO +CH3COCH3CH3 a CH3CH=CCH31(C)17.新戊醇在濃硫酸存在下加熱可得到不飽和烴，將這個(gè)不飽和烴臭氧化后，在鋅紛存在下水解就可以得一個(gè)醛和酮，試寫(xiě)出這個(gè)反應(yīng)歷程及各步反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。解:CH3CH3-CCH2OH H+CH3CH3H2OCH3C CH2OH2CH 3CH 3I + CH 32CH 3CH3hC=CCH3CH3CH-HOCH 3 CH3-CCH2CH3+CH3。9 HC CCH

14、3OCH3Zn ,H20 18.由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅試劑與丙酮作用可生成 2, 4 二甲基3- 乙基2戊醇。(A)可發(fā)生消除反應(yīng)生成兩種異構(gòu)體(B) ,(C)將(B)臭氧化后再在還原劑存在下水解，則得到相同碳原子數(shù)的醛（D）酮（E）試寫(xiě)出各步反應(yīng)式以及（A -（E）的結(jié)構(gòu)式。解：各步反應(yīng)式結(jié)（A） -（B）的結(jié)構(gòu)式如下：CH CHCH| I(A)+CH-C_CHCH C-C卄 C4CH1IIOOH1CH(A):CH3CHCHCHGH -KOH/GH5OHCH3CHtCH=CC3H (B)1 丿1 1Br CH3CHCMH-CHCHCH (C)QCHCHCH=CCH1CH3Z

15、n ,H2OCHC_CH + CHCHCHO*V/r3CHIIO19.寫(xiě)出下列醚的同分異構(gòu)體,并按習(xí)慣命名法和系統(tǒng)命名法命名。解：（1）GH1oO習(xí)慣命名法IUPAC命名法CHsOCHCfCHs甲基正丙基醚1甲氧基丙烷CH3OCH(CH)2甲基異丙基醚2甲氧基丙烷CHsCHOCHCHb乙醚，乙氧基乙烷(2) C5H12O習(xí)慣命名法IUPAC命名法CH3OCHCF2CF2CH3甲基正丁基醚1甲氧基丁烷CH3OCHCHCH2CH3甲基仲丁基醚2 甲氧基烷CH3OCHCHCHCH3甲基異基醚2甲基一1甲氧基丙烷CHsOC (CHs) 3甲基叔丁基醚2甲基一2 甲氧基丙烷CH3 CHOCH2CHCH3

16、乙基止丙基醚，1 乙氧基丙烷CH3CF2OCHCI3CH3乙基異丙基醚，2 乙氧基丙烷20 分離下列各組化合物解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金屬鈉，然后蒸出乙醚（2）戊烷，1 戊炔，1甲氧基一3戊醇；炔與硝酸銀反應(yīng)生成炔銀分出，加硝酸生成炔。液相用濃硫酸處理,烷不溶于濃硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀釋分出醇（醚）CHOCHCH CHCHCHC5H12H生 CCHCHCHOHAg(NO)則3)C5H12CH3OCHCHCHC2CH3AgECCHCHCHHNO3HQCCHCHCH321 完成下列各組化合物的反應(yīng)式解：（1）碘甲烷+正丙醇鈉F2SQOHCH3I+ NaOC2CF2Ch3 Ch3OC

17、HCHCh3CH3CHC2CH3OCH5(2)溴乙烷+2 - 丁醇鈉CHCHBr +CHCHC2CHONa(3 )正氯丙烷+2甲基2 丁醇鈉CHCHCHCHCH2CI + NaOCCJCH CHCHCHOCC2CHCH3CH(4) 2甲基一2 氯丙烷+正丙醇鈉CH3CH3C_ CH3+ NaOCHCHCH3 CH二C(CH3)2Cl（5）苯甲醚+HI加熱.+ ICH3乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚戶、OCH HI22. 合成題。解：（1）乙烯，甲醇CH=CH + Q 上一,250 CCH3H，h CHOCbCHOH(CFb) 2SQ,NaOHchochchoch3CHOHCH CF2chochcm

18、ochchochchochcmoh(CH3) 2SQ尸 chochchqchchochchoch(2)乙烯二乙醇胺NH3CH CH、O“ANHCHCHOHch?ch?o NH(CHCHOHb(3)甲烷二甲醚0CH + Q 10MPa200CCuchohF2SQchoch(4)丙烯*異丙醚H+fSQCh3CH=CH + H2OCH3CHCH ;(CH3) 2CHOCH(CH2oh(5)苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚CH3OH+ Naa CHONaCl2,Fe2 HNQIHSQClNQNQNQ(6) 乙烯卡正丁醚CH2=CH2 + HBrCH2CH2OH2O,H+” CfCfCfCfOHH2SC4”

19、 Ch3CH2CH2CF2CCI2CH2CF2Chb23. 乙二醇及其甲醚的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子量的增加而降低，試解釋之CfOHCH2CHCfOCHCH2OHCH2OCHCfOCH沸點(diǎn)1970C沸點(diǎn)125C沸點(diǎn)84C解：乙二醇分子內(nèi)有兩個(gè)羥基，通過(guò)分子間氫鍵締合成大分子，而單甲醚只 有一個(gè)羥基，氫鍵作用減少。對(duì)于二甲醚，分子中已沒(méi)有羥基，不能形成分子間 氫鍵。所以乙二醇沸點(diǎn)最高，乙二醇二甲醚沸點(diǎn)最低。24. 下列各醚和過(guò)量的濃氫碘酸加熱，可生成何種產(chǎn)物解：(1)甲丁醚CH3I +CH3CH2CH2CHI(2) 2甲氧基戊烷CHI + CHCHC2CHCHI(3) 2甲基一1甲氧基丁烷CH3ICH3I + CH3CCHCH3II25. 一化合物的分子式為 O6H14O,常溫下不與鈉作用，和過(guò)量的濃氫碘酸共熱生成 碘烷，此碘烷與氫氧化銀作用則生成丙醇，試推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出反應(yīng) 式。解:HICHCHCHOCHCHCH 2 CHCHiCHICHCHCH2OH + Agl26. 有一化合物分子式為C7H16O,并