番石榴葉新穎雜萜醛類波譜學(xué)特征

1、番石榴葉新穎雜萜醛類波譜學(xué)特征Spectroscopic characteristics of novel Psidium meroterpenoidsisolated from guava leavesOUYANG We，n1 ZHU Xiao-ai2 ， LIU Xiao-juan2 ， YIE Shu-min1， ZHAO Li-chao2 ， SU Lei1 ， CAO Yong2*(1. School of Pharmacy， Hunan University of Chinese Medicine ， Changsha 410208 ， China;2. College of Fo

2、od Science ， South China Agricultural University ， Guangzhou 510642 ， China )Recently ， novel Psidium meroterpenoids were reported in the guava leaves. According to careful analysis of the spectral data of literatures， the spectroscopiccharacteristics and biosynthetic pathway of Psidium meroterpenoi

3、ds were summarized in this paper. The results showed that Psidium meroterpenoids had distinct spectroscopic features and reasonable biosynthetic routines ， however the number order of carbon atoms was not consistent in the reported literatures. It was concluded that Psidium meroterpenoids were the c

4、haracteristic chemical constituents of Psidium guajava Linn.doi ： 10.4268/cjcmm20151439番石榴 Psidium guajava Linn 為桃金娘科 Myrtaceae 番石 榴屬 Psidium 果樹(shù)，番石榴具有降糖、止瀉、抗氧化、抗腫瘤、 抗菌、降血壓、保護(hù)心臟等多種藥用功效，因此作為一種民間藥 物在全世界亞熱帶地區(qū)廣泛使用 1 。番石榴葉中化學(xué)成分種類 豐富，含有三萜、黃酮、鞣質(zhì)、倍半萜、雜萜類、揮發(fā)油、二苯 甲酮苷類等多種結(jié)構(gòu)類型的化學(xué)成分，從 2007 年以后不斷有新 奇結(jié)構(gòu)的雜萜醛類化合物發(fā)現(xiàn) 2

5、-3 。番石榴雜萜醛類化合物， 這一獨(dú)特、新奇結(jié)構(gòu)引起了全世界天然產(chǎn)物界的高度重視和廣泛 關(guān)注 4-11 。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，該類化合物(圖1)包括萜類和二醛 2 個(gè)部分，結(jié)構(gòu)類型多樣化主要體現(xiàn)在萜類， 其中屬于倍半 萜的有石竹烷型 (caryophyllane )，包括 guajadial 4 、psidial A 6、guapsidial A 10;香木欖烷型(aromadendrane),包括 psiguadial A 5、 psidial B 6; 杜松烷型( cadinane )，包括 guajadial C 9、 guajadial D 9、 guajadial E 9、guajad

6、ial F 9;桉葉烷型(eudesman,包括 psidial C6; 雙環(huán)吉馬烷型( bicyclogemacrane )，包括 psiguadial C 7、psiguadial D 7;?草烷型(humulane)包括 guajadial B 8; 新穎 isocaryolane 型倍半萜骨架，包括 psiguadial B 5 ，具 有該型獨(dú)立骨架的化合物 isocaryolan-9-one 已經(jīng)從該植物中 分得 11 。單萜類型有側(cè)柏烷型( thujane )包括 guadial A 7; a -派烯型(a -pinene )包括 guadial B 10; B -派烯型(B -p

7、inene )包括 guadial C 10。Hui-Zheng Fu 等從番石榴葉乙酸乙酯提取物中得到 Psidials B和Psidials C有一定的抑 制PTP1B乍用，從而具有降糖活性6;歐陽(yáng)文等發(fā)現(xiàn)Guajadial 具有顯著的抑制a -葡萄糖苷酶活性，效果比阿卡波糖要好12, Meng Shao5 報(bào)道了 Psiguadials B 具有較好抑制人肝癌細(xì)胞(HepG2增殖效果。文章從該類物質(zhì)的波譜解析出發(fā)，對(duì)其波 譜數(shù)據(jù)進(jìn)行歸納整理，并對(duì)文獻(xiàn)存在的一些問(wèn)題進(jìn)行了探討。 MengShao7 對(duì)二醛結(jié)構(gòu)單元的生物合成進(jìn)行了修訂，具體合成 路徑見(jiàn)圖 3。其路徑包括：苯甲酰輔酶 A 連續(xù)

8、與 1 分子丙二酰輔 酶A和2分子甲基丙二酰輔酶 A縮合成I式，然后經(jīng)環(huán)化和烯 醇化轉(zhuǎn)變成中間體式(3, 5-二甲基-2,4, 6-三羥基二苯甲酮)， H式經(jīng)氧化形成二醛結(jié)構(gòu)單元后產(chǎn)生陽(yáng)碳離子，然后與番石榴葉中候選的各種不同骨架萜化合物如雙環(huán)吉馬烯(bicyclogermacrene )、B -石竹烯( B -caryophyllene )、四 甲基環(huán)癸二烯異丙醇( hedycaryol )、香檜烯( sabinene )等倍 半萜及單萜骨架發(fā)生縮合, 進(jìn)而轉(zhuǎn)化成各種雜萜二醛類結(jié)構(gòu)。 中 間體H式即化合物3, 5-二甲基-2 , 4, 6-三羥基二苯甲酮已經(jīng) 在番石榴中分得，因此 Men gShao的合成路徑更具有說(shuō)服力，同 時(shí)H式也是番石榴葉另一類二苯甲酮苷類成分的共有生源前體， 進(jìn)一步體現(xiàn)該路徑的合理性。7 討論 番石榴葉獨(dú)有新奇雜萜醛類,從生源途徑來(lái)看可包括兩部分，由苯甲酰和丙二酰途徑縮合生成的二醛和倍半萜結(jié)構(gòu)部分。 由于涉及到多個(gè)步驟和多種合成的酶類， 雜萜醛目前僅僅存在于 番石榴葉中，因此可作為該植物的特征化學(xué)物質(zhì)。雜萜醛類化合物具有特征的波譜學(xué)規(guī)律， 波譜分析時(shí)可拆解 為二醛結(jié)構(gòu)單元和萜類結(jié)