聚丙烯物性分析培訓(xùn)教材

1、聚丙烯產(chǎn)品性能檢測第一部分 合成塑料相關(guān)知識2第一章 聚丙烯的結(jié)構(gòu)7第二章 聚丙烯性能9第三章 聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的控制15第二部分、塑料檢測試樣55第一章 塑料檢測特點(diǎn)55第二章 試樣56第三章 狀態(tài)調(diào)節(jié)58第四章 試樣制備60第三部分.聚丙烯物理性的測試方法66第一章 聚丙烯熔融指數(shù)測定（mi,mfi,mfr）66第二章 等規(guī)指數(shù)測定（ii）73第三章 聚丙烯拉伸性能測試77第四章 沖擊性能測試85第五章 耐撕裂性能94第六章 硬度97第七章 熱變形溫度測定100第八章 維卡軟化點(diǎn)測定103第九章 摩擦性能測試104第十章 透光率和霧度測定106第十一章 黃色指數(shù)測定110第十二章 光澤度測定

2、(gb/8807-1988)112第十三章 聚丙烯含水量測定114第十四章 聚丙烯粉末的粒度115第十五章 薄膜落鏢沖擊(gb/t 9639-88)115第十六章 薄膜魚眼測定118第一部分 合成塑料相關(guān)知識塑料是以合成的或天然的高分子化合物為基本成分，加以添加特定用途的添加劑等配料，再將加工過程的某一階段流動成型或固化定型，其成品狀態(tài)為柔韌性或剛性固體，稱之為塑料（高聚物）。塑料分為均聚物和共聚物，分子量在104107之間，均聚物為相同分子聚合而成，如乙烯和乙烯，丙烯和丙烯，丁烯1和丁烯1等聚合物的高分子化合物。共聚物為不同分子聚合而成，如乙烯丙烯，乙烯丁烯1，丙烯丁烯1，乙烯己烯1等聚合的

3、高分子化合物。（一） 特點(diǎn)由于塑料的組成和結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，使塑料具有許多優(yōu)異的性能，得到了廣泛的應(yīng)用。概括起來有下述特點(diǎn)：1. 比強(qiáng)度高（單位重量的機(jī)械強(qiáng)度）2. 電絕緣性好。3. 化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)（耐酸堿，自然界分解塑料幾十年或上百年，氫氟酸需用pe瓶裝）。4. 導(dǎo)熱性差（用于高技術(shù)材料的外層保溫，如火箭外涂層）。5. 減磨和耐磨性能。6. 易加工。（二） 分類塑料主要分為熱塑性和熱固性塑料?？稍俅渭訙厝廴诘臑闊崴苄裕粗疄闊峁绦?。（熱固性塑料有：酚醛樹脂，氨基樹脂，三聚氰胺，環(huán)氧樹脂）國內(nèi)將高分子化合物分為塑料、橡膠、化纖等，在東南亞國家包括港臺將高分子化合物統(tǒng)稱為塑膠。熱塑性塑料據(jù)加工方式不同分

4、為：1. 注塑級-杯、盆、桶、箱等工業(yè)日用品。2. 擠塑級-中空容器、單絲、膜、電纜、管等。3. 滾塑級-大容器。4. 吸塑級-包裝用墊層。5. 涂塑級-編織袋內(nèi)涂層。6. 發(fā)泡級-泡沫、苯板。也可根據(jù)最終用途分為：1. 注塑料2. 吹膜料3. 管料4. 絲、扁帶料5. 中空料6. 電纜料在塑料生產(chǎn)中，產(chǎn)品品牌的分類基本上是按用途分類，加工用戶也習(xí)慣于按用途分類，有利于使用和指導(dǎo)加工。（三） 塑料品種 我們常見的塑料（以后將熱塑性塑料簡稱為塑料）有如下幾種：1、pvc-聚氯乙烯主要用于：管材，板材，電器絕緣料，單絲，唱片，閥門，焊條，人造革，發(fā)泡板國內(nèi)主要生產(chǎn)廠：齊魯石化，上海吳涇化工，北京化

5、工，天津化工廠，吉化，綿西化二等2、pe-聚乙烯根據(jù)pe的密度結(jié)構(gòu)不同分為：ldpe-低密度聚乙烯 （d：0.92左右）主要用于：重包濾膜，農(nóng)用通用輕包裝膜，涂層料，電纜料，花料，管材國內(nèi)廠家：北京燕山，上海石化，蘭州石化，大慶石化等 lldpe-線性低密度聚乙烯(d:0.918左右)主要用于：膜料，超薄膜料，中空料，注塑料，旋轉(zhuǎn)式型（大容器），管料，電纜料國內(nèi)廠家：大慶石化，齊魯石化，天津石化，廣州石化，蘭州石化等hdpe-高密度氯乙烯（d：0.960左右）主要用于：中空料，管料，注塑料，單絲料，濾塑料，電纜料，膜料國內(nèi)廠家：遼陽石化，揚(yáng)子石化，大慶石化，齊魯石化pe拉絲用于紡織通稱為：乙綸

6、3、pp-聚丙烯主要用于：注塑料，膜料，纖維料（丙綸），涂層料，中空料，電纜料國內(nèi)廠家：北京燕山，遼陽石化，揚(yáng)子石化，齊魯石化，大慶石化，大慶煉化（30萬噸/年，現(xiàn)亞洲最大，我們開工后年產(chǎn)50萬噸將成為亞洲第一。世界第二，到2015年 150萬噸pp no1）常見：光盤，水杯，編制袋4、ps-聚苯乙烯（又分為低聚，高聚，高抗沖（hzps）主要用于：注塑，擠塑，電器件，泡沫，工業(yè)件國內(nèi)廠家：上海石化，大慶石化，上海高橋常見：苯板，泡沫一次性飯盒，婚禮用噴彩條（低聚）5、pc(pet)-聚酯（聚碳酸脂）主要用于：電影膠片，纖維（的確良）容器，拉鏈，電子儀器,純凈水桶，飲料瓶，可樂瓶（寶特瓶）主要廠

7、家：燕山，上海石化等（四） 聚丙烯介紹聚丙烯（polypropylene，縮寫為pp）是由聚丙烯單體聚合而形成的高分子聚合物。聚合反應(yīng)由一種或幾種低分子化合物結(jié)合成為一個高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)叫聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)的特點(diǎn)是：絕大多數(shù)是不可逆反應(yīng)和連鎖反應(yīng)，反應(yīng)過程迅速生成高分子化合物，分子量迅速增大到一定值后，一般分子量便不再變化。反應(yīng)時間增加，轉(zhuǎn)化率增大，產(chǎn)物分子量不變。聚合反應(yīng)生成的這種高分子化合物又叫聚合物。能起聚合反應(yīng)并且生成聚合物中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物叫單體。聚丙烯就是這樣一種聚合物，它是由丙烯單體通過聚合反應(yīng)制得的一種高分子化合物，是一種通用合成樹脂（或通用合成塑料）。由于它是烯烴

8、聚合的產(chǎn)物，因而屬于聚烯烴樹脂。它既可以用做單組分塑料，又可與聚乙烯等共混做為改性的復(fù)合塑料使用，與聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯一樣，聚丙烯屬于熱塑性塑料。第一章 聚丙烯的結(jié)構(gòu)聚丙烯的結(jié)構(gòu)是指高聚物內(nèi)部組織。它有兩層意義：一是指聚丙烯內(nèi)部的組織和形狀，稱為分子結(jié)構(gòu)；二是指這些大分子聚集在一起的形態(tài)，稱為聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。對一般的單烯烴聚合物可用通式表示。當(dāng)r為甲基（ch3）時，即為聚丙烯。按甲基在分子中的立體排布（位置、配向、次序等）不同，可分為三種立體異構(gòu)體，即等規(guī)聚丙烯（ipp）、間規(guī)聚丙烯（spp）、無規(guī)聚丙烯（app）。這三種立體構(gòu)型的聚丙烯主體結(jié)構(gòu)如圖所示。（1）等規(guī)聚丙烯 所有甲基都排在平

9、面同一側(cè)（圖a）；（2）間規(guī)聚丙烯 甲基有規(guī)則地交互分布在平面的兩側(cè)（圖b）；（3）無規(guī)聚丙烯 甲基無規(guī)則地（無秩序地）分布在平面的兩側(cè)（圖c）。a等規(guī)聚丙烯 b間規(guī)聚丙烯 c無規(guī)聚丙烯圖 三種立體構(gòu)型的聚丙烯主體結(jié)構(gòu)在聚丙烯產(chǎn)品中，等規(guī)聚丙烯在整個聚合物中的重量百分含量稱為等規(guī)度。這是衡量聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的一個重要指標(biāo)，后面還要詳述。等規(guī)度對產(chǎn)品性質(zhì)影響很大，不同用途要求聚丙烯有不同的等規(guī)度。但一般要求等規(guī)度大于90，用于紡絲時，等規(guī)度要求大于97。第二章 聚丙烯性能1. 聚丙烯的性質(zhì)（1） 聚丙烯的物理性質(zhì)a) 聚丙烯樹脂具有可塑性聚丙烯是一種典型的熱塑性塑料。它受熱時（達(dá)到熔點(diǎn)）熔化，冷卻

10、時固化成型，且這一過程可以多次重復(fù)進(jìn)行。由于這一特性，使聚丙烯加工成型十分方便，可以很容易用擠出、注塑、吹塑、注射等方法直接加工成型，并可以使加工邊角料及廢舊料回收重復(fù)利用。b) 聚丙烯樹脂具有良好的耐熱性能它的熔點(diǎn)高，為164170（純等規(guī)度的熔點(diǎn)達(dá)176），軟化點(diǎn)為150以上，即使在沸水中也不變形，不失去其結(jié)晶性。聚丙烯連續(xù)使用溫度為120，在無負(fù)荷情況下，最高使用溫度可達(dá)150。聚丙烯是通用樹脂中耐熱性能最好的一種。c) 聚丙烯樹脂的密度小 聚丙烯的相對密度為0.900.91，是各種樹脂中相對密度最小的。d) 聚丙烯樹脂的物理機(jī)械性能良好 它的拉伸屈服強(qiáng)度一般可達(dá)3038mpa，這也是通

11、用合成樹脂中最高的品種之一。它表面強(qiáng)度大，彈性較好，耐磨性良好。e) 聚丙烯的介電性能優(yōu)良f) 聚丙烯吸水性小g) 聚丙烯的沖擊強(qiáng)度較低這是聚丙烯的最大缺點(diǎn)，特別是在低溫下其沖擊強(qiáng)度急劇下降。但是可以通過共聚或共混改性來改善它的耐低溫沖擊性能。（2） 聚丙烯的化學(xué)性質(zhì)聚丙烯具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性，并隨著其結(jié)晶度的增加穩(wěn)定性也增加。它與絕大多數(shù)化學(xué)品接觸幾乎不發(fā)生作用，但發(fā)煙硫酸、發(fā)煙硝酸、氯磺、鉻酸對聚丙烯有腐蝕作用。聚丙烯的熱化學(xué)穩(wěn)定性好。在100溫度下，大多數(shù)無機(jī)酸、堿、鹽溶液除具有強(qiáng)氧化性質(zhì)外，對聚丙烯幾乎都無破壞作用。聚丙烯是非極性有機(jī)化合物，因此它比較容易在非極性有機(jī)溶劑中溶脹或溶解。

12、溫度越高，溶脹或溶解越快。在一定溫度下它可溶解在十氫萘、四氫奈、1，2，4-三氯代苯中。用粘度法測定聚丙烯的分子量，就是利用它在十氫萘中的溶解性能制成溶液樣品。但是，聚丙烯對極性有機(jī)溶劑都很穩(wěn)定，醇類、酚類、醛類、酮類和大多數(shù)羧酸都不易使聚丙烯發(fā)生溶脹。只有芳烴和氯代烴（如苯、四氯化碳、氯仿等）在80以上時對聚丙烯有溶解作用。由于聚丙烯結(jié)構(gòu)中存在叔碳原子，因此易被氧化介質(zhì)侵蝕。與其他合成材料一樣，聚丙烯在光、紫外線、熱、氧存在的條件下會發(fā)生老化現(xiàn)象，使其變質(zhì)，失去原有的性質(zhì)。要使聚丙烯不老化是不可能的，只有通過添加抗氧劑、紫外線吸收劑、防老劑等來減緩聚丙烯的老化速度，改善其抗老化性能。聚丙烯在

13、生產(chǎn)和應(yīng)用性能方面有許多的優(yōu)勢，可以用較低的成本生產(chǎn)出高性能的產(chǎn)品。聚丙烯的密度在熱塑性塑料中最低，為0.9g/cm3，具有較高的強(qiáng)度/質(zhì)量比。聚丙烯的熔體流動速率范圍可以覆蓋0.31000g/10min，適合擠出、注塑、紡絲、吹塑、流延、熱成型及雙向拉伸等多種加工成型工藝，滿足生產(chǎn)不同制品的需要。（3） 聚丙烯均聚物空間立構(gòu)高調(diào)控多樣性聚丙烯均聚物是由丙烯一種單體聚合而成。但由于其空間結(jié)構(gòu)規(guī)整性不同，因此又可進(jìn)一步分成不同的空間異構(gòu)體，包括立構(gòu)嵌段聚丙烯、等規(guī)/無規(guī)嵌段聚丙烯、等規(guī)/間規(guī)嵌段聚丙烯和半等規(guī)聚丙烯等。立構(gòu)嵌段聚丙烯為相鄰的等規(guī)鏈段，具有相反的空間立體構(gòu)型，也就是說由空間立體構(gòu)型

14、相反的等規(guī)鏈段交替排列而成的，其長度取決于聚合溫度，聚合溫度低則形成的嵌段長度長。同理，等規(guī)/無規(guī)嵌段和等規(guī)/間規(guī)嵌段則分別由等規(guī)/無規(guī)鏈段和等規(guī)/間規(guī)鏈段交替排列形成。所謂半等規(guī)聚丙烯，是指在等規(guī)聚丙烯的分子鏈上以規(guī)則的間隔插入無規(guī)構(gòu)型所形成的特殊空間排列的聚丙烯。（4）無規(guī)共聚物的性能聚丙烯無規(guī)共聚物通常是在一個反應(yīng)器中通入丙烯和少量的其它單體，主要是乙烯，有時也用1-丁烯和1-已烯進(jìn)行無規(guī)共聚得到。一般無規(guī)共聚物中共聚單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%-7%，其中大部分共聚單體在分子鏈上以孤立的形式存在，也可能有少量的共聚單體發(fā)生重排的情況。單體的分布形式與催化劑、聚合工藝、共聚單體的種類等因素有關(guān)，

15、在個別條件下也可能出現(xiàn)某種程度的嵌段結(jié)構(gòu)。無規(guī)共聚聚丙烯的結(jié)構(gòu)在許多方面與均聚的等規(guī)聚丙烯類似，只是由于共聚單體無規(guī)分布在等規(guī)聚丙烯的分子鏈上，導(dǎo)致分子鏈的等規(guī)性降低，無規(guī)程度增加。換言之，添加少量的共聚單體，其效果等同。在等規(guī)聚丙烯鏈上引入的缺陷，使樹脂的平均等規(guī)度和等規(guī)序列長度均下降。因此分子鏈的柔順性增加，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶度及熔點(diǎn)下降。與均聚的等規(guī)聚丙烯相比，無規(guī)共聚物的拉伸強(qiáng)度、模量、硬度和熱變形溫度等均有所降低，沖擊強(qiáng)度和透明性得到提高，抗射線穩(wěn)定性也有提高。隨著共聚單體含量的增加，無規(guī)共聚物與等規(guī)聚丙烯均聚物的性能差別也將進(jìn)一步擴(kuò)大。無規(guī)共聚物的性能與共聚單體的種類和含量相關(guān)。

16、（5）抗沖共聚物的性能聚丙烯抗沖共聚物一般是由多個反應(yīng)器串聯(lián)制備的聚丙烯多相共聚物的混合物。通常在第一個反應(yīng)器中進(jìn)行丙烯均聚，得到等規(guī)聚丙烯均聚物，然后將其轉(zhuǎn)入下一個反應(yīng)器，同時通入乙烯、丙烯單體進(jìn)行共聚，在聚丙烯均聚物的顆料孔隙中生成以乙丙無規(guī)共聚物為主的一系列乙丙共聚物。抗沖共聚物的具體組成取決于聚合配方、聚合工藝條件、催化劑等因素。制備抗沖共聚物的主要目的是改善聚丙烯的沖擊韌性，特別是低溫沖擊性，但一般情況下剛性、強(qiáng)度、硬度和熱變形溫度也會下降。因此對抗沖共聚物而言，建立剛性和韌性之間的平衡關(guān)系是非常重要的。而要做到剛韌平衡，則必須能夠有效地控制抗沖共聚樹脂的組成和各組分的結(jié)構(gòu)以及橡膠相

17、形態(tài)分布。2 聚丙烯的用途聚丙烯樹脂具有許多優(yōu)良的特性和加工性能，它透明度高、無毒性、比重輕、易加工、抗沖擊、強(qiáng)度高、耐化學(xué)腐蝕、抗扭曲性與電絕緣性好，并易于通過共聚、共混、填充、增強(qiáng)等工藝措施進(jìn)行性能改進(jìn)，使其能將韌性、挺性、耐熱性等結(jié)合起來，因此它的用途很廣，加上原料來源廣、價格低廉，使聚丙烯的應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大，目前，聚丙烯已被廣泛應(yīng)用到化工、化纖、建筑、輕工、家電、包裝、農(nóng)業(yè)、國防、交通運(yùn)輸、民用塑料制品等各個領(lǐng)域，在聚烯烴樹脂中，是僅次于聚氯乙烯、聚乙烯的第三大塑料，在市場上占有越來越重要的地位。由于聚丙烯良好的機(jī)械性能，使它可以用來制造各種機(jī)器設(shè)備的零附件，經(jīng)改性后可制造工業(yè)管道、農(nóng)

18、用水管、電機(jī)風(fēng)扇、模板等。在汽車制造業(yè)方面，改性聚丙烯可以制造汽車上的許多內(nèi)外部部件，如汽車方向盤、儀表盤、保險杠等。由于聚丙烯的相對密度小，制作交通工具的零件可以大大減輕其重量，從而節(jié)約大量能源。目前全部零件都用塑料為原料制成的汽車即“全塑”汽車已經(jīng)問世，而這類汽車的許多零件是用聚丙烯樹脂制造的。在建筑業(yè)，聚丙烯用玻璃纖維增強(qiáng)改性或用橡膠、sbs改性后可制作建筑用模板，發(fā)泡后可用作裝飾材料。聚丙烯噴涂材料可代替家用鍍鉻的水管、水龍頭等金屬制品。在電氣用品方面，改性聚丙烯可用于制造電視機(jī)、收錄機(jī)外殼及洗衣機(jī)內(nèi)膽，還可用作電線、電纜和其它電器絕緣材料。在印刷方面，聚丙烯可用于塑料印刷，印刷出的畫

19、面特別光亮、色澤鮮艷、美觀。在農(nóng)業(yè)、漁業(yè)方面，聚丙烯可用來制作溫室的氣蓬、地膜、蘑菇培養(yǎng)瓶、漁網(wǎng)、漁具等。在食品工業(yè)方面，聚丙烯可用來制作食品周轉(zhuǎn)箱、食品袋、飲料包裝瓶等。在包裝材料方面，聚丙烯更顯示出其獨(dú)特的作用。聚丙烯更是用于拉制扁絲制成編織袋，編織袋已廣泛用于各種固體物料的包裝。聚丙烯制作的打包帶（捆扎帶）比鐵皮打包帶更好。聚丙烯還可制作各種薄膜，包括用于重包裝材料的雙向拉伸薄膜（bopp）。另外聚丙烯還可用于制作全透明的玻璃紙。在日常生活用品方面，聚丙烯可以制作家具，如桌、椅、板凳、菜籃，家用衛(wèi)生設(shè)備如箱、盆、桶、浴盆、盛水器等，還可用于制作各種其它擠出或注射塑料制品。在紡織工業(yè)，聚丙

20、烯樹脂是重要合成纖維丙綸的原料，丙綸可制作工業(yè)用布、工作服、地毯、蚊帳、被面、窗簾布、臺布、毛巾襪、護(hù)膝、各種裝飾布等，既輕巧又美觀。丙綸纖維具有質(zhì)輕、強(qiáng)度好、耐腐蝕防蟲蛀的特點(diǎn)，特別是丙綸原液著色技術(shù)開發(fā)成功克服了染色性差的缺點(diǎn)后，應(yīng)用更為廣泛。用聚丙烯制成的無紡布，是建筑、裝飾、保溫、過濾的優(yōu)質(zhì)材料，而且可以用于醫(yī)療衛(wèi)生方面制作醫(yī)用衣帽、手術(shù)口罩及嬰兒隔濕尿布、婦女衛(wèi)生巾等。而且在醫(yī)療衛(wèi)生方面，由于聚丙烯具有耐高溫蒸煮的優(yōu)點(diǎn)，因此還可以制作許多醫(yī)療器具。一次性注射器也可以用聚丙烯來生產(chǎn)。聚丙烯樹脂的用途日益廣泛，它在現(xiàn)代化建設(shè)和現(xiàn)代生活中起著十分重要的作用。3 聚丙烯工藝novolen聚丙

21、烯工藝可以生產(chǎn)許多等級的樹脂。可生產(chǎn)的產(chǎn)品類型（均聚物、二元和三元無規(guī)聚合物、抗沖聚合物）由反應(yīng)器系統(tǒng)構(gòu)造確定。對于一個產(chǎn)品類型，聚合物的性質(zhì)由給料速率，催化劑、助催化劑、立體規(guī)整劑、添加劑的類型和氫氣來調(diào)整。氫氣作為鏈終止劑來控制一些樹脂的熔融指數(shù)和分子量分布。聚合產(chǎn)品的特性也受到共聚單體存在的影響。樹脂的等級可以如下分類：（1）只含有丙烯的均聚樹脂；（2）含有共聚單體乙烯的無規(guī)和抗沖聚合樹脂；（3）含有共聚單體乙烯和丁烯的三元無規(guī)聚合物。此工藝基于一個氣相攪拌反應(yīng)系統(tǒng)。每條聚丙烯生產(chǎn)線都被分成兩個區(qū)：聚合區(qū)和擠出區(qū)。聚丙烯粒料和化學(xué)品倉庫位于主要工藝區(qū)附近。另外，單體回收和氮?dú)饣厥找舶?/p>

22、裝置區(qū)內(nèi)。公用工程單元和存儲單元位于界區(qū)外。神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)烯烴有限公司年生產(chǎn)總量為50萬噸的novolen聚丙烯裝置，包含1、2兩條生產(chǎn)線，年生產(chǎn)量分別為20萬噸和30萬噸。第1條線兩個反應(yīng)器串聯(lián)生產(chǎn)均聚、無規(guī)共聚物、抗沖共聚物。第2條線兩個反應(yīng)器平行生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物。本裝置采用abb novolen氣相立式攪拌床聚合工藝，novolen氣相工藝以z-n型催化劑為基礎(chǔ)的催化劑系統(tǒng)無需預(yù)聚合即可以生產(chǎn)全范圍的產(chǎn)品，連續(xù)運(yùn)行超過8000小時/年。由于烴儲存量非常低，novolen氣相工藝在安全與環(huán)境方面具有優(yōu)異的性能。本裝置共有兩條生產(chǎn)線，第一條生產(chǎn)線是兩臺75 m的聚合反應(yīng)器串聯(lián)操作，生

23、產(chǎn)抗沖共聚物、無規(guī)共聚物和均聚物，第二條生產(chǎn)線是兩臺75 m的反應(yīng)器并聯(lián)操作，生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物。產(chǎn)品方案如下：均聚（hp）250,000t/a無規(guī)（rcp）100,000t/a抗沖（icp）150,000t/a第三章 聚丙烯產(chǎn)品質(zhì)量的控制控制和提高產(chǎn)品質(zhì)量是生產(chǎn)中最重要的任務(wù)。聚丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)很多，有一些指標(biāo)如密度、熱性能、電性能等是聚丙烯樹脂的固有特性，基本上與生產(chǎn)方法和生產(chǎn)控制無關(guān)，這類指標(biāo)在本節(jié)中不予討論。另一些指標(biāo)產(chǎn)品等規(guī)度、熔體流動速率、分子量、灰份含量、氯含量、揮發(fā)份含量、表觀密度等，它們與所采用的生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)操作過程有著較為密切的關(guān)系，這是本節(jié)的重點(diǎn)。還有一些指標(biāo)，如

24、拉伸力學(xué)性能、沖擊強(qiáng)度、硬度等，介于上兩類之間，將簡單地討論一下。產(chǎn)品等規(guī)度的控制影響丙烯定向聚合的因素很多，主要有催化劑及其體系組成、原料丙烯和化學(xué)品中的雜質(zhì)含量、丙烯聚合時的溫度、壓力等，下面分別討論。1、 催化劑聚丙烯產(chǎn)品的等規(guī)度首先取決于聚丙烯生產(chǎn)時所采用的催化劑，不同的催化劑對丙烯的聚合有很大的影響。催化劑的定向能力越高，聚丙烯全等規(guī)度也越高，對液相本體法來說，產(chǎn)品等規(guī)度也越高。聚丙烯工業(yè)化生產(chǎn)初期，由于所采用的催化劑的定向能力很差，產(chǎn)品等規(guī)度很低，甚至無法加工和應(yīng)用。當(dāng)時液相本體法聚丙烯不得不采用脫無規(guī)物工序以提高產(chǎn)品等規(guī)度。隨著催化劑的更新?lián)Q代，聚丙烯產(chǎn)品等規(guī)度不斷提高。目前，國

25、內(nèi)液相本體法聚丙烯裝置普遍采用高效載體催化劑（間歇式小本體一般選用國內(nèi)n型催化劑、cs-1型 、stp型等，連續(xù)式液相本體法如海蒙特工藝一般選用進(jìn)口的ft4s、gf2a等）產(chǎn)品等規(guī)度可達(dá)到9799%，但是由于生產(chǎn)中其它因素如助催化劑（活化劑、第三組分等）、原料丙烯的質(zhì)量、工藝條件的影響，也會使催化劑的定向能力得不到發(fā)揮，產(chǎn)品等規(guī)度仍然較低。為了提高產(chǎn)品等規(guī)度，首先應(yīng)該選擇定向能力高的催化劑，在催化劑投入生產(chǎn)使用前，可用小型試驗(yàn)評價裝置對催化劑的定向能力進(jìn)行鑒定和評價，以保證工業(yè)產(chǎn)品的等規(guī)度，其次對其它條件入助催化劑、原材料、工藝條件等也要加以配合，滿足主催化劑的要求。2、 活化劑三乙基鋁al(

26、et)3(簡稱teal)在連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)中，一般采用al(et)3作為活化劑，簡稱teal。它能與主催化劑形成活性中心，并能消除原料及系統(tǒng)中的有害雜質(zhì)，保護(hù)主催化劑，因此活化劑teal的加入量首先應(yīng)該滿足與主催化劑形成活性中心的基本要求，同時要滿足原料及系統(tǒng)中雜質(zhì)的要求。當(dāng)原料丙烯中的有害雜質(zhì)含量較低時，活化劑可少加，反之可多加?？傊罨瘎┘尤肓恳m當(dāng)。適量的活化劑加入對產(chǎn)品等規(guī)度有明顯的影響，對催化劑的得率也有一定的影響。一般在連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)中teal/c=0.20g/kg。3、 第三組分的影響在催化劑體系中添加第三組分時，可提高聚丙烯的等規(guī)度，此第三組分是一種給電子體，簡稱donor。

27、如二苯基-二甲基氧基硅烷、苯甲酸甲脂、環(huán)己基-甲基-二甲氧基硅烷等。給電子體也是一種助催化劑，它的主要作用是提高催化劑體系的定向能力。因?yàn)榻o電子體可使催化劑活性中心的無規(guī)活性中心中毒，從而提高主催化劑的定向能力和產(chǎn)品等規(guī)度，但加入量要適當(dāng)，否則反而會影響催化劑的定向能力。因此在催化劑體系中加入給電子體，會使催化劑的活性中心總數(shù)減少，由于在催化劑制備時，加入了專門用以提高活性的第三組分，因而使主催化劑的活性得到補(bǔ)償。如果給電子體donor加入量超過了主催化劑中用于提高活性的第三組分的補(bǔ)償量，則會出現(xiàn)與加入donor的目的相反的效果。給電子體的加入量用與teal的比率來表示。對均聚物，teal/d

28、onor=2040（mol）。4、 丙烯原料中雜質(zhì)的影響聚合用單體丙烯中雜質(zhì)的存在，會影響催化劑的活性，影響催化劑定向能力從而影響產(chǎn)品的等規(guī)度，有的雜質(zhì)還會影響產(chǎn)品的熔融指數(shù)。對產(chǎn)品質(zhì)量有影響的雜質(zhì)較多，主要有co、h2s、cos、h2o、二烯烴、炔烴、乙烯、各種烷烴、甲醇等。這些物質(zhì)有的影響催化劑的活性，影響定能力；有的會參加聚合到鏈中間去，使產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，有的長期積累，會降低丙烯分壓，從而降低聚合速率和丙烯的轉(zhuǎn)化率。因此一定要嚴(yán)格把好原料質(zhì)量關(guān)，盡量減少這些雜質(zhì)的含量。另外有些化學(xué)中微量的雜質(zhì)，如donor中的h2o、甲醇等也會降低催化劑的活性。5、 工藝條件的影響1) 反應(yīng)溫度的影響

29、反應(yīng)溫度對丙烯聚合有很大影響，一般升高溫度，可以加快反應(yīng)速度，但反應(yīng)溫度高于70時，反應(yīng)速率反而下降，所得聚丙烯等規(guī)度會下降，分子量也隨溫度升高而下降，下表為聚合溫度對丙烯聚合反應(yīng)的影響。表 聚合溫度對丙烯聚合反應(yīng)的影響聚合溫度相對聚合速率等規(guī)度（%）物性粘度（）400.3697.34.55600.5596.23.46700.6896.43.14800.6392.02.40考慮到聚合速率和等規(guī)度的關(guān)系，一般連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)的聚合溫度控制在70左右。2) 反應(yīng)壓力由于丙烯在環(huán)管反應(yīng)器中以液態(tài)形式存在，所以反應(yīng)壓力對聚合反應(yīng)影響不大，但由于聚合溫度在70時的丙烯蒸汽壓為3.095mpa，因此為了保

30、證液相本體聚合反應(yīng)的進(jìn)行，環(huán)管壓力應(yīng)控制在3.4mpa左右。熔融指數(shù)的控制在聚丙烯生產(chǎn)中，采用加氫的方法來調(diào)節(jié)聚合物的分子量以控制產(chǎn)品的熔融指數(shù)（mi），這一控制過程又稱“氫調(diào)”。丙烯聚合時，如不加氫即不進(jìn)行氫調(diào)，就會使聚合物分子鏈的活性中心不發(fā)生轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致分子鏈增長到很長，聚合物的分子量很大，可達(dá)100萬以上，這種聚丙烯的熔體流動速率極小，以致用普通方法難于檢測。隨著聚合反應(yīng)時加氫量的增加或氫調(diào)效果的改善，聚合物分子量的減小，產(chǎn)品熔體流動速率增大。聚合物的熔體流動速率隨反應(yīng)加氫量的增大而增大，是聚丙烯生產(chǎn)各種工藝所遵循的共同規(guī)律，產(chǎn)品熔體流動速率與加氫量之間有著一定的規(guī)律。但是不同的工藝，氫

31、調(diào)效果卻不同。連續(xù)法生產(chǎn)聚丙烯時采連續(xù)加氫方式，氫調(diào)比較穩(wěn)定，效果好，因而產(chǎn)品的熔體流動速率易于控制。加氫量的多少，根據(jù)產(chǎn)品牌號而定。如生產(chǎn)均聚物t30s時，h2/c=500ppm左右，生產(chǎn)x30s時h2/c=1000ppm左右。另外，氫調(diào)速度還與聚合溫度有關(guān)。聚合溫度越高，加氫反應(yīng)速度越快。因此隨著聚合溫度的提高、產(chǎn)品熔體流動速率也增大，但是由于聚合溫度受丙烯臨界溫度和設(shè)備允許操作壓力的限制，加上提高反應(yīng)溫度對其它質(zhì)量指標(biāo)也有影響（如等規(guī)度會有所下降），所以一般不采用提高聚合溫度的方法來改善氫調(diào)效果和提高產(chǎn)品的熔體流動速率?；曳值目刂圃谡Ｇ闆r下，產(chǎn)品的灰分主要來自生產(chǎn)聚丙烯粉料時所含的催化

32、劑、活化劑和給電子體等物質(zhì)，它們在檢測時往往以鈦、鋁和硅的氧化物形式存在。此外，還有造粒時所加入的抗氧劑、輔助抗氧劑、紫外線吸收劑、鹵素吸收劑等添加劑，也是灰分的來源。裝置剛開車時，也會因系統(tǒng)不干凈而混入少量的機(jī)械雜質(zhì)，因此要控制好灰分就必須抓好各個環(huán)節(jié)：（1）采用高活性催化劑。催化劑的活性越高，顯然實(shí)際得率（一般指有規(guī)物）也越高，這樣產(chǎn)品中的催化劑殘余量也就越少；（2）提高原料質(zhì)量。如果丙烯中的有害雜質(zhì)高，即使采用高活性催化劑也達(dá)不到高的得率。另外，為了消除原料中有害雜質(zhì)對催化劑的破壞作用，必須要多投活化劑，從而提高了投料時的鋁鈦比使灰分含量增加。可見原料中的雜質(zhì)多，會使產(chǎn)品灰分含量增加。加

33、強(qiáng)丙烯的預(yù)精制、精制過程，提高原料丙烯的質(zhì)量是控制灰分的一個重要手段。對煉廠丙烯來說，重點(diǎn)要加強(qiáng)脫一氧化碳、脫硫(cos、h2s等)、脫水（h2o）、脫砷化氫（ash3）等，使它們降到盡可能低的程度。氯含量的控制聚丙烯產(chǎn)品中的氯是從催化劑帶入的，隨著高活性催化劑特別是高效載體mgcl2/ticl4的使用，聚丙烯產(chǎn)品中的氯含量得到了有效控制。同時連續(xù)法工藝中pp粉料在造粒前，還要經(jīng)過一個汽蒸的溫度為105以分解催化劑，汽蒸出氯離子，這樣pp中的氯離子含量得到了有效控制。揮發(fā)分含量的控制在連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)過程中，產(chǎn)品的揮發(fā)分主要來源于未閃蒸干凈的揮發(fā)物，如烴類（主要為丙烷、丙烯），另外汽蒸過程中也

34、會因帶入較多的水份而影響產(chǎn)品的揮發(fā)分指標(biāo)，后雖經(jīng)干燥仍會攜帶微量的水。為了降低產(chǎn)品的揮發(fā)分含量，首先要求閃蒸要充分，使聚丙烯粉料顆粒吸附的烴類物盡可能閃蒸干凈，為此應(yīng)控制好閃蒸罐溫度、壓力（一般t=70，p=18barg），同時還要控制好干燥操作，干燥用氮?dú)鈶?yīng)控制溫度不低于100。在造粒過程中，聚丙烯粉料中的揮發(fā)分可以在熔融擠出過程（設(shè)有抽氣口）中被排除，但在切粒冷卻過程中又重新帶入水份，因此在切粒后要進(jìn)行干燥，以排除表面吸附的水份。連續(xù)法聚丙烯的揮發(fā)分含量一般控制在0.020.04%。表觀密度的控制聚丙烯粉料產(chǎn)品的表觀密度與顆粒形態(tài)、顆粒大小和表面性質(zhì)有關(guān)。顆粒形態(tài)規(guī)整呈圓球形，則表觀密度大

35、；顆粒大小分布較寬，表觀密度大。聚丙烯顆粒的形態(tài)和大小主要取決于催化劑的性能。當(dāng)催化劑的顆粒形態(tài)好，呈球形，大小均勻時，所生產(chǎn)出來的聚丙烯粉料顆粒形態(tài)也好，亦呈球形，大小均勻。催化劑的顆粒大時，聚丙烯產(chǎn)品顆粒也大。催化劑對產(chǎn)品顆粒形態(tài)和大小起著決定作用。因此為了要改善聚丙烯粉料的顆料形態(tài)，提高聚丙烯的表觀密度，應(yīng)選擇顆粒形態(tài)好的催化劑。聚丙烯顆粒的表面性質(zhì)主要是指顆粒表面是否發(fā)粘，表面發(fā)粘的聚丙烯，表觀密度小，在容器的出料口處易產(chǎn)生“架橋”現(xiàn)象。當(dāng)顆粒發(fā)粘嚴(yán)重時，其流動性很差，甚至無法測量表觀密度。聚丙烯粉料發(fā)粘主要是等規(guī)度低造成的。應(yīng)從提高產(chǎn)品等規(guī)度入手，克服顆粒發(fā)粘現(xiàn)象，以提高產(chǎn)品的表觀密

36、度。連續(xù)法聚丙烯的粉料產(chǎn)品的表觀密度一般在0.400.5g/ml左右。拉伸及沖擊力學(xué)性能的控制聚丙烯樹脂的拉伸及沖擊力學(xué)性能如拉伸屈服強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長率等既是聚丙烯樹脂的固有特性，又與生產(chǎn)方法和操作控制有一定的關(guān)系。聚丙烯的拉伸力學(xué)性能及沖擊力學(xué)性能與聚丙烯產(chǎn)品等規(guī)度及熔體流動速率有一定的關(guān)系。產(chǎn)品等規(guī)度高，拉伸屈服強(qiáng)度也高。這是因?yàn)榈纫?guī)度高的產(chǎn)品其結(jié)晶度也高的緣故。同一等規(guī)度的產(chǎn)品，熔體流動速率高，其拉伸屈服強(qiáng)度也高。這是因?yàn)槿垠w流動速率增大時，粘均分子量減小，容易結(jié)晶，因而拉伸力學(xué)強(qiáng)度也高。沖擊強(qiáng)度與拉伸屈服強(qiáng)度相反，產(chǎn)品等規(guī)度增加時，沖擊強(qiáng)度反而下降；等規(guī)度下降，沖擊強(qiáng)度增高，這

37、是因?yàn)闊o規(guī)聚丙烯對沖擊性能有改進(jìn)作用。為了改善聚丙烯的抗沖擊性能，可以有意地適當(dāng)降低等規(guī)度或添加無規(guī)物。熔體流動速率對沖擊強(qiáng)度的影響與等規(guī)度對沖擊強(qiáng)度的影響相似。當(dāng)熔體流動速率增大時，沖擊強(qiáng)度下降。聚丙烯樹指的斷裂伸長率也受等規(guī)度和熔體流動速度的影響。等規(guī)度低，斷裂伸長率大，這是因?yàn)榈纫?guī)度低、熔體流動速度低時都會使聚丙烯的結(jié)晶度降低。聚丙烯樹脂的拉伸屈服強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長率與產(chǎn)品等規(guī)度、熔體流動速率的關(guān)系如下表。表 聚丙烯力學(xué)性能與ii、mi的關(guān)系項 目iiiimimi拉伸屈服強(qiáng)度沖擊強(qiáng)度斷裂伸長率注： “”表示增高； “”表示減小。由于拉伸力學(xué)性能、沖擊強(qiáng)度、等規(guī)度、熔體流動速率都是聚

38、丙烯的重要質(zhì)量指標(biāo)，因此不能為了提高某一質(zhì)量指標(biāo)而隨意對其它指標(biāo)進(jìn)行調(diào)節(jié)，只能根據(jù)使用的特殊需要進(jìn)行綜合考慮。工藝過程可能存在雜質(zhì)對催化劑活性和產(chǎn)品質(zhì)量的影響本體聚合試驗(yàn)：毒物研究丙烯中甲基乙炔的影響丙烯中甲基乙炔含量與熔融指數(shù)（2.16kg,230）的關(guān)系 丙烯中硫化氫對催化劑活性的影響丙烯中硫化氫對二甲苯不溶物的影響丙烯中砷化氫對催化劑活性的影響丙烯中cos對催化劑活性的影響丙烯中氧氣對催化劑活性的影響 丙烯中水對催化劑活性的影響 丙烯中二甲苯不溶物的影響 丙烯中丙二烯對催化劑活性的影響丙烯中co對催化劑活性的影響丙烯中丁二烯對催化劑活性的影響 丙烯中順2丁烯對催化劑活性的影響 丙烯中磷化

39、氫對催化劑活性的影響 丙烯中氨對催化劑活性的影響 丙烯中異丙醇對催化劑活性的影響 丙烯中甲醇對催化劑活性的影響 丙烯中甲基硫醇對催化劑活性的影響丙烯中氧化丙烯對催化劑活性的影響 丙烯中二乙基胺對催化劑活性的影響 丙烯中呋喃對催化劑活性的影響 丙烯中環(huán)戊烯對催化劑活性的影響 丙烯中環(huán)戊烯對熔融指數(shù)的影響 丙烯中乙基硫醇對催化劑活性的影響丙烯中乙腈對催化劑活性的影響 丙烯中丙酮對催化劑活性的影響 丙烯中催化劑鎳與熔融指數(shù)的關(guān)系丙烯中鎳粉的影響 丙烯中環(huán)氧乙烷對催化劑活性的影響丙烯環(huán)氧乙烷對二甲苯不溶物含量的影響 丙烯中乙炔對催化劑活性的影響 丙烯中co2對催化劑活性的影響 丙烯中co2對二甲苯不溶

40、物含量的影響各種物理參數(shù)關(guān)系 重均分子量與熔融指數(shù)的關(guān)系 丙烯中熔融指數(shù)與特性粘度的關(guān)系 熔融指數(shù)“l(fā)”與丙烯進(jìn)料h2濃度的關(guān)系（ft4sm1/teal/chmms） 收率與聚合時間的關(guān)系(ft4s,gf2a,70,donor)收率與聚合溫度之間的關(guān)系(ft4s,gf2a,70,donor) 等規(guī)度與聚合溫度的函數(shù)關(guān)系 二甲苯不溶物與teal/donor比值的關(guān)系(ft4s, 70,) 催化劑活性與teal/donor比值的關(guān)系(ft4s, 70，小時)收率(kgpp/gcat)與熔融指數(shù)的關(guān)系 熔融指數(shù)與二甲苯不溶物或等規(guī)指數(shù)（wt,%）之間的關(guān)系曲線（teal/chmms/ft4s） gf

41、-2a/dpms本體聚合試驗(yàn)收率和二甲苯不溶物含量與teal濃度的關(guān)系(teal/dpms=20mol) 產(chǎn)品性能均聚物產(chǎn)品性能產(chǎn)品用途分析項目熔融指數(shù)230c 21.6n mfr彈性模量缺口懸臂梁抗沖強(qiáng)度23c疲勞點(diǎn)延伸率維卡轉(zhuǎn)化點(diǎn)10n熱變形溫度0.45n抗張強(qiáng)度haze產(chǎn)品類型產(chǎn)品應(yīng)用分析方法iso1133iso527-2iso180/1aiso527-2iso306iso75-2iso527-2astm d1003產(chǎn)品號g/10minmpa(kj/m2)%()()mpa%1040n1220002.5201581104070注塑家具、注膜1040rc2320002.52015710540

42、70注塑家具、薄壁包裝、家裝用品1043rc23220021010413041注塑家具、汽車前后車燈、代替礦物裝填料1084k3.520003.02015810838熱成型用于包裝1100h2.114504.550154853360注塑服裝等通用注塑用1100l6.015003.550154853460注塑服裝、家用器皿等通用注塑用1100n12.01550350154853560注塑服裝、家具、家用器皿等通用注塑用1100rc23.015002.550153853465注塑服裝、家具、家用器皿、薄壁包裝1100uc75.01550220154853565注塑服裝、薄壁包裝、實(shí)驗(yàn)室用設(shè)備，醫(yī)藥

43、用品1100vc12015502.02015490351101l6.015003.5501548535纖維短纖維、粗的高強(qiáng)度纖維1101m9.015003.5501548535纖維短纖維、粗的高強(qiáng)度纖維1101mc7.01500501548535纖維高韌性短纖維1101n12.01550501548535纖維短纖維1101nc11.51500501548535纖維高韌性地毯用紗絲1101r24.01500501548534纖維紗絲和無紡布1101rc25.01450501548534纖維無紡布1101s24.01500501548535纖維地毯用紗絲1101sc35.0145050154853

44、4纖維無紡布1102g0.91400501559034注塑板材1102h1.81450501548534熱成型板材1102j2.51450501548534熱成型板材1102k3.51500501548534熱成型磁帶、地毯背襯1102l5.015003.5501548534磁帶、纖維、麻繩1102m8.01500501548535膜opp， 注膜、纖維絲1102n11.01550501548535膜注膜、膜片1102rc25.01450501548534纖維無紡布1102sc35.01450501548534纖維無紡布1103k3.21450501488232膜opp膜、鍍金屬膜1104h2

45、.01400501548534膜opp膜1104k3.214505015485341107k3.01450501488232膜opp膜、延伸加工1112e0.315007501529033吹塑工業(yè)管，1125mc8.51450501548534膜注膜、中速滑動膜1128mc8.51450501548534膜注膜、高速滑動膜1128n10.515005015485342.7膜水急冷膜1140nc1215503501548535注塑家用器皿、通用注塑料、服裝1142k3.21600501549037熱成型高透明、奶制品或甜點(diǎn)的器皿1142rc23.016502.5501549535注塑電氣上的應(yīng)用

46、1148rc23.016502.550154953560注塑薄壁容器、服裝、家用器皿、建筑用1148tc53.016002.550154953560注塑薄壁容器、奶制品或甜點(diǎn)的器皿1148uc75.017002201551003560注塑薄壁容器、奶制品或甜點(diǎn)的器皿1149h2.117004501549035注塑碳酸飲料瓶1184l5.51600501549036熱成型奶制品或甜點(diǎn)的器皿1191n12.01550501548535纖維短纖維、奶制品或甜點(diǎn)的器皿抗沖共聚產(chǎn)品性能抗沖共聚物產(chǎn)品性能產(chǎn)品用途分析項目熔融指數(shù)230c 21.6 mfr彈性模量缺口懸臂梁抗沖強(qiáng)度23c疲勞點(diǎn)延伸率維卡轉(zhuǎn)化

47、點(diǎn)10n熱變形溫度0.45n抗張強(qiáng)度haze產(chǎn)品類型產(chǎn)品應(yīng)用分析方法iso1133iso527-2iso180/1aiso527-2iso306iso75-2iso527-2astm d1003產(chǎn)品號g/10minmpa(kj/m2)%()()mpa%2240p1516005501529531注塑家具、家用器皿、板條箱等2248p1615507501479028注塑家具、家用器皿、板條箱等2240s301500501479028注塑提桶、板條箱2248tc4815504501529829注塑家具、薄壁注塑品、盆子2248vc10017502.61115491322249l615007.5501

48、5110330壓塑帽子和服裝2249p15160065015011929注塑帽子和服裝2300k4120010.5501507527注塑板條箱，容器和服裝2300l612507.5501517726注塑通用注塑品，家具、服裝、家用器皿、容器2312e0.31250n.b501508227地漏和排放管2340p1514006501519028注塑家具、服裝、家用器皿、容器2348tc4813504401519027注塑薄壁容器、家用器皿、汽車內(nèi)飾2348m814007.55015190282440k3.5125013501508025注塑板條箱，容器，電池箱2440p16125095015080

49、25注塑通用注塑品，容器，電池箱2448l6115015501508024注塑圓桶容器2448tc5412504401508627注塑圓桶容器、薄壁容器，家用器皿2500h2110050501488023注塑板條箱，容器2500mc8.5100035501447821注塑板條箱，容器，行李箱、汽車內(nèi)見2600m7.5115045501448021注塑板條箱，容器，行李箱、家用器皿2600pc15100012501427820注塑汽車內(nèi)飾、薄壁容器、圓桶容器、家用器皿2600tc489508501427819注塑薄壁容器、家用器皿2640l5120045501508821注塑板條箱、行李箱（高強(qiáng)度）2640pc14120010501508821注塑板條箱、行李箱、汽車防護(hù)罩陳墊2648rc24105011501437921注塑板條箱、行李箱、儲物箱2700l690017501377417注塑電纜線輪、汽車用品2800j3.880065501327415注塑汽車用品、復(fù)合物2800nc1075050501327215注塑汽車用品、復(fù)合物2900h2.165090501156213注塑汽車用品、復(fù)合