和田化工公司

1、#和田化工由年產(chǎn)500噸三唑磷原油消費(fèi)線改建成年產(chǎn)30噸吡唑工程環(huán)境可行性分析報(bào)告#市環(huán)境科學(xué)研究所二零零五年九月#和田化工屬民營(yíng)股份制企業(yè)，位于#縣賽城湖玉兔山原#造紙廠內(nèi)。2003年，該公司建立了一年產(chǎn)500噸三唑磷原油消費(fèi)線，該消費(fèi)線環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書環(huán)境保護(hù)主管部門已批復(fù)，并同意工程建立，因各種原因已停產(chǎn)2年?，F(xiàn)企業(yè)擬將將該消費(fèi)線改建成年產(chǎn)30吡唑消費(fèi)線。本評(píng)價(jià)主要目的：對(duì)擬建的吡唑消費(fèi)工藝與原三唑磷消費(fèi)工藝進(jìn)展污染源分析并對(duì)擬建工程的環(huán)?？尚行赃M(jìn)展初步論證，提出相應(yīng)的污染防治措施。一、三唑磷原油消費(fèi)工藝、污染源分析及污染治理工藝#和田化工原消費(fèi)產(chǎn)品為三唑磷原油，以苯肼、尿素、乙基氯化

2、物等為原料，經(jīng)縮合、環(huán)合和合成制得三唑磷。1 消費(fèi)工藝流程及工藝說(shuō)明(1)工藝說(shuō)明苯肼與尿素、水按一定比例投參加反響釜中，用蒸汽夾套加熱，苯肼先與尿素發(fā)生縮合反響，生成苯基氨基脲,同時(shí)生成氨氣，反響原理如下： O O NHNH2+H2N C NH2 NHNHCNH2+NH3 苯肼 尿素 苯基氨基脲 上述反響最高溫度98-100，根據(jù)反響方程式，消費(fèi)過(guò)程中應(yīng)有氨氣產(chǎn)生，按一般情況，氨氣易溶于水，但由于反響溫度較高，溶解在水中的氨氣量應(yīng)比常溫下小得多，雖然下一步反響中會(huì)投加甲酸和硫酸，會(huì)和氨氣發(fā)生中和反響，但由于酸是在上述反響完成后參加的，因此逸出的氨氣量相對(duì)較大，設(shè)計(jì)中應(yīng)有氨氣吸收設(shè)備。在上述反

3、響后，投加甲酸，滴加濃H2SO4，在濃H2SO4的催化作用下,苯基氨基脲與甲酸發(fā)生環(huán)合反響，生成苯唑醇，反響原理如下： O N NHNHCNH2+HCOOH N N + 2H2O OHC C 苯基氨基脲 甲酸 苯唑醇 苯基氨基脲在反響釜中是液體，反響完成后消費(fèi)固態(tài)的苯唑醇，苯唑醇以細(xì)小顆粒懸浮在物料中，通入水進(jìn)展夾套冷卻，經(jīng)過(guò)濾，實(shí)現(xiàn)固液別離，用水沖洗濾餅，濾餅為苯唑醇，濾液和洗滌水外排。上述兩步在同一反響釜中進(jìn)展，氨氣與硫酸反響生成硫酸銨。在另一個(gè)反響釜中，經(jīng)過(guò)濾后的苯唑醇、碳酸鈉、甲苯、水、催化劑等原料按比例參加三唑磷合成反響釜中，滴加乙基氯化物，用蒸汽夾套加熱。苯唑醇與乙基氯化物發(fā)生化學(xué)

4、反響生成三唑磷，反響原理如下：NNHCNCOPSOCH2CH3OCH2CH3 Na2CO3 N3C2H2O+(CH3CH2O)2PSCL +NaCl+H2O+CO2 苯唑醇 二乙基硫代磷酰氯 三唑磷與一般的有機(jī)反響一樣，本反響也有副反響發(fā)生，生成少量三唑磷同分異構(gòu)體，該部份物質(zhì)隨三唑磷進(jìn)入產(chǎn)品中。上述反響中參加甲苯的目的是為了使三唑磷和水到達(dá)理想的別離效果，由于三唑磷粘度較大，流動(dòng)性差，參加甲苯后，可以降低其粘度，增加物料的流動(dòng)性能，從而使三唑磷、甲苯和水易于別離。冷卻后的物料在三唑磷合成反響鍋內(nèi)靜置，三唑磷甲苯混合液(油相)放至水洗鍋，水相物作為廢水外排。水洗鍋內(nèi)的物料參加一定量的水，攪拌均

5、勻，靜置。利用物料中的NH42SO4等物質(zhì)溶于水的特性，使三唑磷粗油與可溶于水的物料分層，發(fā)生鹽析現(xiàn)象，三唑磷甲苯混合液(粗油)放入過(guò)濾槽中過(guò)濾后抽至粗油槽中貯存，水洗廢水外排。將三唑磷粗油放入蒸餾鍋中，用蒸汽加熱,在60、700mmHg時(shí)進(jìn)展負(fù)壓蒸餾，物料開始脫甲苯，少量的水也以蒸汽形式與甲苯一道被蒸發(fā)，當(dāng)溫度逐漸升至85后，系統(tǒng)根本無(wú)甲苯和水脫出，那么形成原油。蒸餾出的尾氣經(jīng)冷凝器冷凝后形成甲苯液體,進(jìn)入甲苯回收槽貯存。在甲苯貯槽，少量的水和甲苯出現(xiàn)分層，一定時(shí)間后，貯槽中的水外排，進(jìn)入污水處理站處理。水量約為三唑磷產(chǎn)量的1%。反響釜蒸餾三唑磷原油縮合反響釜環(huán)合反響釜甲酸硫酸合成反響釜乙基

6、氯化物油水別離鍋氨氣別離器洗滌廢水苯肼、尿素、水環(huán)合廢水水冷凝器回收甲苯(2)工藝流程見圖1-1。回收甲苯合成廢水水圖例： 廢水 廢氣圖1-1 工藝流程圖2 工程污染源分析本工程的污染源有廢水、工藝和鍋爐廢氣、噪聲及固體廢物。 1廢水本工程日用循環(huán)水量2.5t，新穎水量為46.8t，其中消費(fèi)用水26.8t，生活用水20.0，消費(fèi)用水中1t/h鏈條爐日用水量18t，三唑磷消費(fèi)用水量8.6t。本工程排水量共計(jì)43.5 t，排水中有消費(fèi)廢水、冷卻水、地面沖洗水、蒸汽冷凝水以及生活污水。各種廢水產(chǎn)生狀況見表1-1。表1-1 工程排水狀況單位：噸/日工程/工序清凈水冷凝水生活污水消費(fèi)廢水合計(jì)三唑磷消費(fèi)線

7、2.5循環(huán)16.09.027.5鍋爐房2.02.0生活排水14.014.0小計(jì)4.516.014.09.043.5表1的每日排水中，對(duì)環(huán)境有污染，需要治理的廢水量為23.0噸，其中生活污水14.0噸，消費(fèi)廢水9.0噸。消費(fèi)廢水主要有環(huán)合反響后過(guò)濾及洗滌產(chǎn)生的環(huán)合廢水；在合成工序的油水別離和水洗別離這兩個(gè)過(guò)程均在同一設(shè)備中完成，因此，這兩個(gè)過(guò)程產(chǎn)生的廢水可統(tǒng)稱為合成洗滌廢水。根據(jù)物料平衡和類比分析，環(huán)合廢水和合成廢水中污染物名稱見表1-2。表1-2 廢水中污染物序 號(hào)來(lái)源主要污染物1環(huán)合工段NH42SO4、尿素、甲酸、H2SO4、苯肼、少量催化劑2合成工段苯唑醇、NaCl、三唑磷、乙基氯化物、碳

8、酸鈉及少量三唑磷異構(gòu)體等29 / 29表1-3 全年污染物產(chǎn)生狀況序號(hào)排水部門廢水量清水量CODCrBOD5氨氮有機(jī)磷總磷(t/d)t/a(t/d)t/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/aKg/dt/a1環(huán)合3.8114010.0300091.227.42.10.6120.736.2/2地面沖洗水0.515012.03.60.280.0815.94.83合成4.714106.0180075.222.630.19.030.630.1910.73.210.83.234 生活污水14.042002.06003.51.051.40.42綜合水質(zhì)790914745965461465

9、合計(jì)23.0690018.05400181.954.633.910.2137.241.210.73.210.83.23注：綜合水質(zhì)的單位為mg/L。2廢氣鍋爐煙氣本工程的主要廢氣污染源為供汽鍋爐產(chǎn)生的鍋爐煙氣，工程新增一臺(tái)1噸鏈?zhǔn)藉仩t，燃用萍鄉(xiāng)煤，含硫1.0%，灰分為35，發(fā)熱值40005000Kcal/kg。全年用煤815噸。鍋爐燃煤煙氣中主要污染物為SO2、煙塵等，其主要污染物初始濃度及年產(chǎn)生量見表1-4。表1-4 鍋爐煙氣污染物初始濃度及年產(chǎn)生量表煙氣量煙塵SO2Nm3/hNm3/a濃度mg/l產(chǎn)生量t/a濃度mg/l產(chǎn)生量t/a20009.6106180017.28134013.04工

10、藝廢氣a 氨氣在縮合反響時(shí)，尿素和苯肼反響產(chǎn)生氨氣，根據(jù)反響方程式，以尿素的用量來(lái)計(jì)算，年反響生成49.2噸氨氣，即10.25kg/h，雖然反響過(guò)程中參加了硫酸，一部份氨氣和硫酸反響產(chǎn)生硫酸銨，但在縮合反響階段，反響溫度在100左右，且硫酸或甲酸是在第二步環(huán)合反響參加的，所以理論上能參與反響的氨氣量不會(huì)很多除非反響釜完全密閉，使氨氣和硫酸在氣液兩相界面進(jìn)展反響，因此，工程設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮氨氣的吸收。b.甲苯廢氣本工程甲苯廢氣產(chǎn)生源有兩處，其一是在合成階段，由于反響釜內(nèi)溫度較高，致使甲苯揮發(fā)，根據(jù)物料平衡數(shù)據(jù)，在合成階段，甲苯的排放量為3.2 kg/t產(chǎn)品，排放速率為0.34kg/h，年排放量為1.

11、63噸。在甲苯蒸餾回收工序中，由于甲苯蒸汽冷凝不完全，會(huì)產(chǎn)生甲苯氣體，產(chǎn)生量為8.5 kg/t產(chǎn)品，排放速率為0.89kg/h，年排放量為4.25噸。兩處甲苯排放源年排放甲苯共計(jì)5.88噸。根據(jù)?大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB16297-1996，甲苯最高允許排放濃度為40mg/Nm3，由此推算出要使甲苯濃度達(dá)標(biāo)排放的最小風(fēng)量分別為：合成工序：8500Nm3/h，蒸餾工序：22500 Nm3/h，而且排氣筒高度不得低于15米。但在蒸餾工序，由于設(shè)備要求，在甲苯冷凝過(guò)程中不可能抽如此大的風(fēng)量，因此，應(yīng)考慮采取吸收措施進(jìn)展治理。(3) 廢渣在正常情況下，本工藝產(chǎn)生的廢渣量較小，由于使用鍋爐供熱，將產(chǎn)

12、生煤渣，工程采用萍鄉(xiāng)煤，灰份為35%，年產(chǎn)煤渣約285噸，可用于鋪路。4噪聲本工程主要噪聲為機(jī)械噪聲，主要產(chǎn)噪設(shè)備有風(fēng)機(jī)、真空泵，聲級(jí)一般在85-95dBA。3 三唑磷原油消費(fèi)線已建污染防治措施(1) 廢水治理措施水質(zhì)水量該工程每日排水量約43.5噸，排水中有消費(fèi)廢水、冷卻水、地面沖洗水、蒸汽冷凝水以及生活污水。每日需要治理的廢水23.0噸，其中生活污水14.0噸，消費(fèi)廢水9.0噸。 消費(fèi)廢水主要有環(huán)合反響后過(guò)濾即洗滌產(chǎn)生的環(huán)合廢水；在合成工序的油水別離和水洗別離這兩個(gè)過(guò)程中均在同一設(shè)備中完成，一次，這兩個(gè)過(guò)程產(chǎn)生的廢水可統(tǒng)稱為合成洗滌廢水。環(huán)合廢水和合成廢水中污染物名稱見表1-5： 表1-5

13、 廢水中污染物序號(hào)來(lái)源主要污染物1環(huán)合工段NH42SO4、尿素、甲酸、硫酸、 苯肼、少量催化劑2合成工段苯錯(cuò)醇、氯化納、三措林、乙基氯化物、碳酸鈉以及少量三措林異構(gòu)體等廢水處理工程設(shè)計(jì)進(jìn)水水質(zhì)如下：消費(fèi)廢水見表1-6：表1-6污染物CODcrBOD5氨氮有機(jī)磷總磷指標(biāo)19820mg/L3610mg/L15244mg/L1178mg/L1188mg/L生活污水見表1-7：表1-7污染物CODcrBOD5SS指標(biāo)250mg/L100mg/L100mg/L設(shè)計(jì)出水水質(zhì)見表1-8：表1-8污染物CODcrBOD5氨氮SS有機(jī)磷PH指標(biāo)100mg/L20mg/L15mg/L70mg/L不得檢出6-9處理

14、工藝農(nóng)藥廢水的特點(diǎn)：a廢水排放量不大，有毒物質(zhì)濃度高；b成分復(fù)雜，毒性大，常含有各種農(nóng)藥中間體、磷、硫化物和鹽類，有些能抑制微生物的生長(zhǎng)，有些屬難降解物質(zhì)；c水質(zhì)水量不夠穩(wěn)定，故而給廢水處理造成困難。 該工程有機(jī)磷農(nóng)藥由于有毒物質(zhì)濃度高，且含有一定量難于生物降解的物質(zhì)，需適當(dāng)進(jìn)展預(yù)處理，與處理后經(jīng)稀釋再采用生化法處理，確保出水達(dá)標(biāo)。綜上所述，本工程已建如下工藝。 生活污水集水池HCl氯化鈣氫氧化鈣泵調(diào)節(jié)池沉淀池反響池 堿解池泵集水、隔油池消費(fèi)廢水機(jī)械過(guò)濾器泵中間池SBR池提升泵監(jiān)測(cè)排放貯水池工藝流程說(shuō)明消費(fèi)廢水環(huán)合廢水和合成廢水有專門排水管道輸送至集水池中，在集水池中進(jìn)展油水別離，然后由提升泵

15、提升至堿解池，在堿解池中投加氫氧化鈣，調(diào)節(jié)廢水至12-14，廢水中的S=P鍵在堿性介質(zhì)下斷裂消費(fèi)易于降解或沉淀的磷酸鹽，進(jìn)步了廢水的可生化性。并通過(guò)空氣，可促使有紀(jì)磷降解及可使氨氮逸出，堿解后廢水進(jìn)入反響池，并投加氯化鈣人工，充分反響后進(jìn)入沉淀池，去除前級(jí)生成的不溶性磷酸鹽及其它沉淀物質(zhì)，經(jīng)預(yù)處理后，消費(fèi)廢水與生活廢水一起進(jìn)入調(diào)節(jié)池，調(diào)節(jié)池采用鼓風(fēng)曝氣，使污廢水及稀釋水稀釋水量充分混合，并進(jìn)一步吹脫氨氮，稀釋后混合水進(jìn)入后續(xù)SBR池。SBR工藝可省去獨(dú)立的二沉池系統(tǒng)、布置緊湊、運(yùn)行費(fèi)用低、處理效果好，并具有優(yōu)異的脫氮除磷功能，SBR集缺氧、好氧、硝化、沉淀等功能于一體，是一種行之有效的處理工藝

16、。SBR工作周期：進(jìn)水1h、缺氧攪拌2h、好氧曝氣6h、沉淀2h、排水1h。SBR出水進(jìn)入中間池，由泵提升進(jìn)入機(jī)械過(guò)濾器，進(jìn)一步吸附水中的剩余雜質(zhì)，確保出水到達(dá)設(shè)計(jì)要求。沉淀污泥排至污泥干化池，干化后填埋處理。堿解池設(shè)置PH儀、計(jì)量泵，自動(dòng)控制加藥量，提升泵設(shè)置流量計(jì)，以控制流量。預(yù)計(jì)廢水處理效果表1-9 廢水處理效果處理工序隔油、堿解生化處理活性炭吸附COD進(jìn)水mg/L198202478出水mg/L5946137100去除率709573有機(jī)磷進(jìn)水mg/L118847出水mg/L1190.940去除率9098100根據(jù)排放標(biāo)準(zhǔn)，達(dá)標(biāo)后污染物排放量見表1-10。表1-10 處理后污染物排放及削減

17、量工程廢水量CODcrBOD5NH3N有機(jī)磷總磷產(chǎn)生量t/a1230054.610.241.23.23.23排放量(t/a)69000.690.140.1/0.0014削減量(t/a)53.9110.0640.13.23.2削減率(%)98.7298.6399.75100約100注：排水量中有5400噸/年為蒸汽冷凝水，這部份水可循環(huán)使用。(2) 廢氣污染防治措施氨氣本工程采用吸收塔來(lái)吸收環(huán)合工序產(chǎn)生的氨氣，以水為吸收劑，氨氣和水在吸收塔內(nèi)通過(guò)逆流吸收，由于氨氣在水中的溶解度大,可收到較理想的吸收效果。工藝流程見圖1-1。3 集水箱4 水泵水尾氣出口1 吸收塔2 填料廢氣入口圖1-1氯氣堿吸收

18、工藝流程示意圖貯水箱中的水要定期進(jìn)展更新，以便進(jìn)步氨氣的吸收率，吸收液可作為蔬菜用肥料。本工藝投資5.0萬(wàn)元，氨氣吸收率在55-60。甲苯由工程分析可知，本工程甲苯廢氣產(chǎn)生源有兩處，其一是在合成階段，由于反響釜內(nèi)溫度較高，致使甲苯揮發(fā)。其二是在甲苯蒸餾回收工序中，由于甲苯蒸汽冷凝不完全，會(huì)產(chǎn)生甲苯氣體。甲苯蒸汽會(huì)使車間中甲苯濃度超標(biāo)，對(duì)操作員工和周邊環(huán)境產(chǎn)生影響，因此，應(yīng)采取環(huán)保治理措施進(jìn)展治理。本工程擬采用活性炭吸附的方法治理甲苯。其處理工藝見圖1-2.廢氣冷凝水進(jìn)污水處理站外排蒸汽圖1-2 活性炭吸附處理甲苯廢氣的工藝流程圖活性炭吸收器使用了一段時(shí)間后應(yīng)用蒸汽進(jìn)展解吸，冷凝液可送污水處理站

19、處理。本措施旨在降低車間中甲苯濃度，減少甲苯廢氣對(duì)操作人員的影響。該套裝置環(huán)保投資約6萬(wàn)元。煙氣使用SXC型高效旋流塔板除塵器，SXC型除塵器屬于濕式除塵器，采用旋流式噴淋水加堿，使煙氣的脫硫率大大進(jìn)步，除塵效率可以到達(dá)95%以上，脫硫效率可以到達(dá)50%以上，處理后的煙塵滿足?鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13271-2001二類區(qū)時(shí)段中規(guī)定的煙塵濃度不高于200mg/Nm3、SO2不高于900mg/Nm3的要求，除塵后的煙氣再通過(guò)所設(shè)煙囪排放。整個(gè)除塵系統(tǒng)的投資估算約為4.0萬(wàn)元。經(jīng)過(guò)SXC高效旋流塔板除塵裝置處理后的鍋爐煙氣污染物排放情況見表1-11。表1-11 本工程廢氣污染物排放情況序號(hào)

20、污染物產(chǎn)生濃度mg/L產(chǎn)生量t/a排放濃度mg/L排放量t/a消減量t/a去除率(%)備注工藝廢氣甲苯5.880.595.2990 氨氣49.223.5225.6852以達(dá)標(biāo)排放速率計(jì)算鍋爐廢氣煙塵180017.282001.9215.3690煙氣量為2000 Nm3/h9.6106Nm3/aSO2134013.049008.644.434注：本工程甲苯排放執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為二級(jí)，其最高允許排放速率為3.1kg/h，那么年排放量為14.88t/a，因此甲苯產(chǎn)生量符合排放標(biāo)準(zhǔn)，但為了盡量降低車間中甲苯的濃度，建議采用上述工藝進(jìn)展處理。(3) 固體廢物污染防治措施本工程將產(chǎn)生鍋爐灰渣，工程采用萍鄉(xiāng)煤，年用

21、煤815噸，灰份為35%，經(jīng)計(jì)算，年產(chǎn)煤渣約283噸，其中鍋爐爐灰17.2噸，爐渣265.8噸，可用于鋪路，但在貯存時(shí)要貯存于室內(nèi)，貯存于室外時(shí)定期灑水，以免引揚(yáng)塵。(4) 噪聲污染防治措施噪聲防治首先應(yīng)考慮選用低噪聲的設(shè)備，其次是采取消聲、減震和使用隔聲罩等措施，降低其噪聲對(duì)周圍環(huán)境的影響。本工程主要的強(qiáng)噪聲設(shè)備是風(fēng)機(jī)和真空泵，在設(shè)計(jì)時(shí)可考慮將風(fēng)機(jī)安裝在獨(dú)立的鍋爐房?jī)?nèi)，風(fēng)機(jī)進(jìn)、出口安裝消聲器，在總圖布置上盡量遠(yuǎn)離辦公樓，并為操作人員裝備必要的防噪用品。整個(gè)噪聲防治的投資大約3.0 萬(wàn)元。二、吡唑消費(fèi)工藝、污染源分析及污染治理工藝1 工程概況1工程名稱、建立單位、地點(diǎn)及性質(zhì)工程名稱：#和田化工

22、年產(chǎn)30噸吡唑工程建立單位：#和田化工建立地點(diǎn)：江西省#縣賽城湖玉兔山原#造紙廠內(nèi)建立性質(zhì)：改建2建立規(guī)模、產(chǎn)品方案及總投資建立規(guī)模和產(chǎn)品方案：年產(chǎn)吡唑30噸工程總投資：150萬(wàn)元3占地面積 占地面積：廠區(qū)占地面積35600m24 勞動(dòng)定員及工作制度勞動(dòng)定員：30人工作制度：三班倒工作制，年工作200天5設(shè)備一覽表 表2-1 消費(fèi)設(shè)備一覽表工段設(shè)備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量備注胺化工段胺化釜2000L不銹鋼2只分層釜2000L搪玻璃2只蒸餾釜500L搪玻璃1只二甲胺回收釜1000L搪玻璃2只冷凝器15m3不銹鋼2只真空泵W4A31臺(tái)真空泵3PB(10+30)A31臺(tái)苯胺氯化氯化釜3000L搪玻璃1臺(tái)水解

23、釜2000L搪玻璃1臺(tái)蒸餾釜2000L搪玻璃1臺(tái)SO2回收釜3000L搪玻璃1臺(tái)冷凝器8m3石墨1臺(tái)冷凝器15m3不銹鋼1臺(tái)真空泵280型1臺(tái)真空泵280型1臺(tái)尾氣回收二氰酯合成工段縮合釜2000L搪玻璃1臺(tái)酸化釜3000L搪玻璃1臺(tái)二氯乙烷蒸餾釜3000L搪玻璃1臺(tái)乙醇精餾釜3000L搪玻璃1臺(tái)二氰酯精餾釜500L搪玻璃1臺(tái)二氰酯蒸餾釜200L搪玻璃1臺(tái)乙醇精餾釜400L搪玻璃1臺(tái)二氯乙烷冷凝器15m3不銹鋼1臺(tái)乙醇冷凝器15m3石墨1臺(tái)二氰酯冷凝器5m3石墨1臺(tái)真空泵W4碳鋼1臺(tái)工段設(shè)備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量吡唑合成工段重氮釜1000L搪玻璃1臺(tái)縮合釜3000L搪玻璃1臺(tái)環(huán)合釜3000L搪玻璃1

24、臺(tái)蒸餾釜3000L搪玻璃1臺(tái)冷凝器15m3不銹鋼1臺(tái)離心機(jī)600型不銹鋼1臺(tái)真空泵280型1臺(tái)2 消費(fèi)工藝原理及物料平衡表 胺化反響二氯三氟甲苯 二甲胺 N、N二甲基2氯 4三氟甲基苯胺反響過(guò)程操作：3、4二氯三氟甲苯200Kg，二甲胺水500Kg溶液抽入3000L反響鍋加熱并攪拌、加催化劑，升溫至90 、保溫15小時(shí)，分層二甲胺回收套用，水洗滌二次、每次100Kg，洗滌水套用，產(chǎn)物放于蒸餾釜中蒸餾。得產(chǎn)品200Kg、含量95% 。該過(guò)程物料平衡見表2-1。表 2-1 投入物料產(chǎn)出物料名稱規(guī)格數(shù)量Kg名稱規(guī)格數(shù)量Kg二氯三氟甲苯98%200胺化物95%200二甲胺40%500回收二甲胺40%2

25、70回水二甲胺用水160焦油物10廢水370損耗10合計(jì)860合計(jì)860 苯胺2、6二氯4三氟甲基苯胺合成N、N二甲基2氯4三氟甲基苯胺 氯化硫酰2、6二氯4三氟甲基苯胺操作規(guī)程：胺化物160Kg、四氯化碳1000Kg參加反響釜、滴加氯化硫酰350Kg升溫至70，加熱5小時(shí)，保溫反響3小時(shí)后，減壓脫干四氯化碳回收套用、冷卻、加液堿400Kg、升溫至90，反響8小時(shí)、加水500Kg回流，得苯胺167Kg，含量90% 。該過(guò)程物料平衡見表2-2。表 2-2投入物料產(chǎn)出物料名稱規(guī)格數(shù)量Kg名稱規(guī)格數(shù)量Kg胺化物95%168苯胺90%168四氯化碳3000四氯化碳2400氯化硫酰98%350液堿30%

26、400回收亞硫酸氫鈉800水500廢水1050用于SO2回收液堿600損耗600合計(jì)50185018 二氰酯2、3二氰酸丙酸乙酯合成 甲醛氰化鈉氰乙酸乙酯 二氰酯操作規(guī)程：參加無(wú)水乙醇800Kg，氰乙酸乙酯112Kg、在60、參加氰化鈉59Kg、甲醛80Kg，在80下，反響10小時(shí)、加水300Kg和硫代硫酸鈉25Kg、攪拌30分鐘，用二氯乙烷1500Kg萃取。然后減壓脫干二氯乙烷回用，得產(chǎn)品二氰酯出品，經(jīng)精餾得成品二氰酯133Kg含量98% 水層精餾回收乙醇。該過(guò)程物料平衡見表2-3。硫代硫酸鈉主要作用為與剩余的NaCN發(fā)生反響，去除CN-。表 2-3投入物料產(chǎn)出物料名稱規(guī)格數(shù)量Kg名稱規(guī)格數(shù)

27、量Kg氰乙酸乙酯98%112二氰酯98%133甲醛30%80二氯乙烷1350氰化鈉9%59無(wú)水乙醇98%700無(wú)水乙醇99%800焦油10水300廢水693二氯乙醇1500硫代硫酸鈉25損耗110鹽酸30% 120合計(jì)29962996 吡唑12、6二氯4三氟甲基苯基3氰基5胺基吡唑合成因?yàn)榉错戇^(guò)程較復(fù)雜，這里只給出主要反響過(guò)程 : 12、6二氯4三氟甲基苯基3氰基5胺基吡唑2、6二氯4三氟甲基苯胺二氰酯 在反響釜參加濃硫酸320Kg、降溫至0，參加亞硝酸鈉45Kg，然后滴加乙酸500Kg、參加苯胺120Kg，溫度在40，反映2小時(shí)、冷卻10以下參加二氰酯83Kg保溫50反響2小時(shí)后、加水分層靜

28、止，水層加二氯乙烷1300Kg，回收乙酸、料層加氨水600Kg至溫度50保溫5小時(shí)。靜止分層、脫溶回收二氯乙烷加甲苯、降溫、結(jié)晶、過(guò)濾得比錯(cuò)成品158Kg。萃取分層后含量95% 。該過(guò)程物料平衡見表2-4。表2-4投入物料產(chǎn)出物料名稱規(guī)格數(shù)量Kg名稱規(guī)格數(shù)量Kg苯胺90%133吡唑95%158二氰酯98%83二氯乙烷1180乙酸500甲苯250濃硫酸320乙酸400水800廢水1923氨水600甲苯280亞鈉45二氯乙烷1300損耗150合計(jì)406140613 工藝流程圖1胺化圖2-1 胺化工段工藝流程圖2氯化圖2-2 氯化工段工藝流程圖3二氰酯合成圖2-3 二氰酯合成工段工藝流程圖4吡唑合成

29、 吡唑精制： 圖2-4 吡唑合成工段工藝流程圖3、工程污染源分析本工程的污染源有廢水、工藝和鍋爐廢氣、噪聲及固體廢物。1廢水本工程產(chǎn)生的用水有冷卻水、地面沖洗水、消費(fèi)用水及生活用水。其中對(duì)環(huán)境有污染，需要治理的廢水約為13噸/天，生活污水約7噸/天，消費(fèi)過(guò)程中的工藝廢水約4噸/天，設(shè)備地面沖洗水約2噸/天。生活污水：本工程共有員工30人，污水量以220L/人.d 計(jì)，那么每天的生活污水量約為7t/d.主要污染物為COD、BOD、氨氮等，水質(zhì)參照類似生活污水水質(zhì)，其數(shù)值如表2-5： 表2-5 水質(zhì)說(shuō)明污染物CODcrBOD5SS指標(biāo)280mg/L160mg/L100mg/L消費(fèi)廢水：參照前述的工

30、藝流程圖，可知廢水污染源大部分為蒸餾后剩下的水層。各工段廢水污染源如表2-6：表 2-6 消費(fèi)工段污染源水量胺化工段混合物分層后的水層主要含有二甲胺等污染物質(zhì)，水層經(jīng)回收二甲胺外排，其外排水中主要含有一定量的二甲胺及其它有機(jī)物質(zhì)，COD值非常高。370Kg/d氯化工段主要蒸餾工段提出苯胺后的塔底廢水1050Kg/d二氰酯合成萃取后水層主要含乙醇，廢水為該水層精餾提出乙醇后的廢水573Kg/d吡唑合成C11F3H5Cl2N4 分層后，水層回收乙酸后的廢水；料層架氨水中和工序產(chǎn)生的廢水1923Kg/d參照前述的物料平衡表。歸結(jié)廢水中主要污染污及水量水質(zhì)如表2-7：表2-7 廢水中污染物及水量序號(hào)來(lái)

31、源主要污染物1胺化工段二甲胺C3H7N的鹽酸鹽，少量二氯三氟甲苯C7F3H3Cl2 、苯胺2氯化工段胺化物C9F3H9NCl、NaCl、Na2SO4，少量四氯化碳、苯胺C7F3H4Cl2N3二氰酯合成乙醇、氰乙酸乙酯C5H7O2N、Na+、CHO-、SO32-，少量二氯乙烷C2H4Cl2、二氰酯C7H8O2N24吡唑C11F3H5Cl2N4 乙酸氨、氨水、苯胺C7F3H4Cl2N、二氰酯C7H8O2N2、NH4Cl及NH42SO4等鹽，二氯乙烷、苯胺重氮化合物廢水中主要污染污因子水質(zhì)指標(biāo)參照如表2-8 ：表2-8 污染物CODcrBOD5氨氮PHQ指標(biāo)90000mg/L12000 mg/L78

32、00mg/L約9約4t/d地面設(shè)備沖洗水表2-9污染物CODcrSS氨氮Q指標(biāo)200mg/L250 mg/L25mg/L約2t/d2廢氣鍋爐煙氣本工程的主要廢氣污染源為鍋爐煙氣，工程利用原有的一臺(tái)1噸鏈?zhǔn)藉仩t提供熱能，燃用萍鄉(xiāng)煤，含硫1.0%，灰分為35，發(fā)熱值40005000Kcal/kg。全年用煤約800噸。鍋爐燃煤煙氣中主要污染物為SO2、煙塵等，其主要污染物初始濃度及年產(chǎn)生量見表2-10。表2-10 鍋爐煙氣污染物初始濃度及年產(chǎn)生量表煙氣量煙塵SO2Nm3/hNm3/a濃度mg/l產(chǎn)生量t/a濃度mg/l產(chǎn)生量t/a20009.6106176416.94131312.78工藝廢氣： S

33、O2、HCl 在氯化工段，胺化物與氯化硫酰反響產(chǎn)生二氧化硫、氯化氫氣體。原理如下：根據(jù)工藝: 每次進(jìn)料時(shí)一天一次，經(jīng)稱重168Kg95%胺化物與350Kg氯化硫酰反響生成90%苯胺168Kg，副產(chǎn)品SO2 142Kg、HCl 82Kg。消費(fèi)按24小時(shí)算，那么產(chǎn)生量分別約為SO2 5.92Kg/h、HCl 3.42Kg/h。雖然反響過(guò)程中參加液堿，但反響產(chǎn)生SO2 、HCl 與參加液堿并在同一個(gè)反響釜。因此，工程設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮SO2 、HCl的吸收。3廢渣工程使用鍋爐供熱，將產(chǎn)生煤渣，工程采用萍鄉(xiāng)煤，灰份為35%，年產(chǎn)煤渣約280噸，可用于鋪路。胺化工段：胺化物層經(jīng)蒸餾提出胺化物后塔底焦油。該物質(zhì)

34、成分復(fù)雜，含有一定量的有機(jī)物質(zhì)及有毒有害物質(zhì)，產(chǎn)生量約為10Kg/d。二氰酯合成工段：二氰酯及渣物等進(jìn)入精餾塔提出二氰酯后剩下的塔底焦油。產(chǎn)生量約為10Kg/d。吡唑合成工段過(guò)濾濾液蒸餾回收甲苯后剩余的底物以及離心過(guò)濾后濾液蒸餾底物。產(chǎn)生量較少，約2Kg/天。主要為消費(fèi)過(guò)程中副反響得產(chǎn)物-焦油化合物。水處理過(guò)程產(chǎn)生浮油及沉淀物，約10Kg/d。4噪聲本工程主要噪聲為機(jī)械噪聲，主要產(chǎn)噪設(shè)備有真空泵等，聲級(jí)一般在85-95dBA。4 污染防治措施1水污染防治措施： 三唑磷消費(fèi)線與吡唑消費(fèi)線產(chǎn)生的廢水比照見表2-11：表2-11工程三唑磷吡唑相同點(diǎn) 消費(fèi)廢水均為高濃度有機(jī)農(nóng)藥廢水，有著農(nóng)藥廢水的特點(diǎn)

35、廢水的特點(diǎn)：a 廢水排放量不大，有毒物質(zhì)濃度高；b成分復(fù)雜，毒性大，常含有各種農(nóng)藥中間體等，有些屬難降解物質(zhì)；c水質(zhì)水量不夠穩(wěn)定，故而給廢水處理造成困難。生活污水水質(zhì)相近CODcr: 280mg/L BOD5 : 160mg/LSS: 100mg/L不同點(diǎn)污染因子比照CODcr:19820mg/LBOD5 : 3610mg/L氨氮：15244mg/LCODcr: 90000mg/LBOD5 : 12000mg/L氨氮:7800mg/L 有機(jī)磷含有有機(jī)磷，總磷：1188mg/L不含有機(jī)磷吡唑廢水采用如下的水處理工藝：生活污水清洗水絮凝劑集水池HCl泵氣浮池氨氮吹脫塔泵集水、隔油池提升泵調(diào)節(jié)池 消

36、費(fèi)廢水 活性炭吸附器機(jī)械過(guò)濾器監(jiān)測(cè)排放貯水池泵中間池SBR池即在三唑磷消費(fèi)線已建的污水治理工藝上增加一臺(tái)氨氮?dú)飧∷⒁慌_(tái)活性炭吸附器見工藝流程。 工藝說(shuō)明：消費(fèi)廢水胺化工段，氯化工段，二氰酯、吡唑合成工段由專門排水管道輸送至集水池中，在集水池中進(jìn)展油水別離，去除不溶于水的可浮油有機(jī)物，然后用提升泵將廢水提升至氣浮池。 氣浮池：參加絮凝劑后，再將空氣以微小氣泡形式通入水中，使微小氣泡與在水中的有機(jī)顆粒粘附，形成水-氣-顆粒三相混合體系，顆粒粘附上氣泡后，密度小于水即上浮水面，從水中別離出去，形成浮渣層。COD進(jìn)一步降低。廢水進(jìn)入氨氮吹脫塔，可去除至少85%的氨氮。經(jīng)預(yù)處理后，消費(fèi)廢水與生活廢水一

37、起進(jìn)入調(diào)節(jié)池，參加一定酸調(diào)節(jié)廢水酸堿性，給后續(xù)生化處理的微生物提供適宜的生長(zhǎng)環(huán)境。調(diào)節(jié)池采用鼓風(fēng)曝氣，使污廢水及稀釋水稀釋水量充分混合，并進(jìn)一步吹脫氨氮，稀釋后混合水進(jìn)入后續(xù)SBR池。SBR工藝可省去獨(dú)立的二沉池系統(tǒng)、布置緊湊、運(yùn)行費(fèi)用低、處理效果好，并具有優(yōu)異的脫氮除磷功能，SBR集缺氧、好氧、硝化、沉淀等功能于一體，是一種行之有效的處理工藝。SBR工作周期：進(jìn)水1h、缺氧攪拌2h、好氧曝氣6h、沉淀2h、排水1h。SBR出水進(jìn)入中間池，由泵提升進(jìn)入機(jī)械過(guò)濾器、活性炭吸附器，進(jìn)一步吸附水中的剩余雜質(zhì)，確保出水到達(dá)設(shè)計(jì)要求。沉淀污泥排至污泥干化池，干化后填埋處理。堿解池設(shè)置PH儀、計(jì)量泵，自動(dòng)

38、控制加藥量，提升泵設(shè)置流量計(jì)，以控制流量。預(yù)計(jì)廢水處理效果表2-12 廢水處理效果處理工序隔油、氣浮、吹脫生化處理機(jī)械過(guò)濾、活性炭吸附COD進(jìn)水mg/L900007105285出水mg/L2250028585.5去除率759670氨氮進(jìn)水mg/L780038096出水mg/L117015達(dá)標(biāo)去除率8596廢水經(jīng)處理后，經(jīng)檢測(cè)達(dá)標(biāo)后泵入長(zhǎng)江。排水可滿足?污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)?GB8978-96一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。2大氣污染防治措施：工藝廢氣： SO2、HCl本工程采用液堿NaOH來(lái)吸收氯化工段產(chǎn)生的SO2、HCl。用水沖噴射真空拉到內(nèi)置600Kg液堿的尾氣吸收裝置，回收NaHSO4含NaCl作為副產(chǎn)品。工藝流

39、程見圖2-5。圖2-5 尾氣吸收工藝流程圖吸收釜中的液堿要定期進(jìn)展更新，以便進(jìn)步SO2、HCl的吸收率，吸收液可作為副產(chǎn)品出售。原理如下所示方程式：表2-11投入物料產(chǎn)出物料名稱規(guī)格數(shù)量名稱規(guī)格數(shù)量液堿30%600亞硫酸氫鈉含NaCl30%800SO2142HCl82損耗24合計(jì)824合計(jì)824本工藝投資22.0萬(wàn)元，SO2、HCl吸收率在98-99。經(jīng)處理后，可達(dá)標(biāo)排放。鍋爐廢氣工程使用原有消費(fèi)線三唑磷原油建立的1噸鏈?zhǔn)藉仩t。使用萍鄉(xiāng)煤，年煤耗量800噸。廢氣治理可使用原有的SXC型高效旋流塔板除塵器。處理后的煙塵滿足?鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13271-2001二類區(qū)時(shí)段中規(guī)定的煙塵濃度不高于200mg/Nm3、SO2不高于900mg/Nm3的要求，除塵后的煙氣再通過(guò)40米煙囪達(dá)標(biāo)排放