汽車VDA278標(biāo)準(zhǔn)(中文版)

1、文檔來源為 :從網(wǎng)絡(luò)收集整理 .word 版本可編輯 .歡迎下載支持VDA278 熱脫附分析非金屬汽車內(nèi)飾材料中的有機(jī)揮發(fā)物目的： 分析程序用于非金屬材料（用于在機(jī)動車輛的內(nèi)飾件，例如：紡織品，地毯，膠 粘劑，密封劑，泡沫材料，皮革，塑料件，金屬箔片漆或不同的材料的組合）的排放量 的測定。用本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行從有機(jī)質(zhì)物質(zhì)中釋放出的物質(zhì)的定性和定量分析。此外，可以測 定兩個半定量的值，一是估計的揮發(fā)性有機(jī)化合物（ VOC 值），而是可能的散發(fā)的可冷 凝物質(zhì)的部分（霧值） 。此外，它也可以得到單一物質(zhì)的排放量。在分析樣品排放時， 將樣品進(jìn)行熱提取、分離，進(jìn)行氣相色譜分析。本測試方法是只有在本文中描述的條件

2、 下才有效。然而，用該方法得到的結(jié)果，在其他一定的條件下是不適用的：為了進(jìn)行有關(guān)健康評估所排放的物質(zhì)。 在任何形式作為估計濃度基礎(chǔ)評估那些的整車內(nèi)飾，在駕駛或駕駛類似的條件。關(guān)鍵詞：釋放 非金屬材料，熱脫附（ TDS ），VOC 值，霧度值內(nèi)容列表1. 定義1.1 熱脫附分析1.2VDA278 中 VOC 值1.3 VDA278 中霧度值2. 存儲3. 分析系統(tǒng)，儀器參數(shù)3.1 設(shè)備系統(tǒng)的最低要求3.2 熱脫附系統(tǒng)適用性的檢查3.3 適用性檢查實例4. 進(jìn)行分析4.1 清洗吸附管4.2 系統(tǒng)審核4.3 校準(zhǔn)4.4 樣品分析序列4.5 色譜評價5 驗證5.1 實際樣品的測量值，實驗室間測試5.2

3、 甲苯在 Tenax 中的檢出限5.2 甲苯在 Tenax 中的偏差和回收率6 可能出現(xiàn)的錯誤及故障排除6.1 樣品準(zhǔn)備6.2 表面不均勻的復(fù)雜樣品6.3冷卻系統(tǒng)時的問題（KAS 3 , Gerstel公司）6.4 熱脫附問題（turbo-matrix atd , pe公司）6.5水分含量高的樣品6.6物質(zhì)的錯誤識別6 . 7高揮發(fā)值超過檢測線性范圍7附錄7.1特定材料的重量7.2熱脫附分析產(chǎn)生的漆膜7.3熱脫附分析示意圖7. 4控制混合色譜示例7.5Excel 報告介紹，小區(qū)配置7.6 Excel報告介紹，樣品Excel報告1. 定義1.1熱脫附分析 在熱脫附分析（ TDS ）時，少量的樣品

4、在玻璃管中加熱。釋放的揮發(fā)性物質(zhì)在惰性氣體 的保護(hù)下在程序溫度蒸發(fā)器中冷卻。烘烤階段完成后，在冷卻的情況下迅速升溫至 280oC 。收集的揮發(fā)性物質(zhì)，在氣相色譜中被分離，用光譜進(jìn)行測試。附錄 7.3給出了用參考物質(zhì)校準(zhǔn)的熱脫附分析的結(jié)構(gòu)示意圖，單位 ug/g ，可以對釋放物 質(zhì)進(jìn)行半定量分析。 甲苯用來作為 VOC 分析的定量參考物質(zhì)， 正十六烷作為霧度測試的 定量參考物質(zhì)。用化合物峰的質(zhì)譜圖和保留指數(shù)作為定性分析的依據(jù)。1.2VDA278 的 VOC 值VDA278 的 VOC 值是是揮發(fā)性物質(zhì)的綜合，只用相當(dāng)于甲苯的量來計算。用這里描述的 方法，煮沸和洗脫的化合物用正十溴烷（C20 ）的尺

5、寸來進(jìn)行評價。對于這些物質(zhì)，假定他們可以用車內(nèi)空氣分析來證明，在這些樣品分析是在90 C下加熱30min, VO（值用雙倍的方法進(jìn)行分析，結(jié)果可以用高于兩倍的方法值來表示。VDA278 的霧度值霧度值的測定是用留在 VOC分析時連接的熱脫附管的第二個樣品進(jìn)行的，在120 C加熱60分鐘。霧度值是不易揮發(fā)的物質(zhì)的綜合, 包含正十六烷的保留時間。用相當(dāng)于正十六烷的值來 計算,物質(zhì)的沸點范圍從正構(gòu)烷烴 “C16C32”。在環(huán)境溫度時這些物質(zhì)很容易在擋風(fēng)玻璃上凝結(jié)起霧。2. 存儲 材料的分析時間的選擇依據(jù)據(jù)材料的年齡,其對應(yīng)到最后裝配工作的最短的交付狀態(tài)。 例如,在汽車工作中一種泡沫材料的交付在發(fā)泡后

6、的 212天,因此泡沫材料的測試最多 在其通風(fēng) 2天之內(nèi)完成?？偸歉鶕?jù)最不利的條件進(jìn)行的（最差的情況） 。用于調(diào)查的代表 性的樣品沒有發(fā)生污染。 每個樣品要被氣密焊接在鋁夾心箔中, 或者樣品用雙層的鋁箔 （30um ）進(jìn)行密閉包裝,邊緣折疊幾次。另外,樣品需要密封在聚乙烯袋中,傳送到實驗室。在樣品進(jìn)行實際測試時樣品需要存儲在溫度要低于18 Co樣品準(zhǔn)備和處理詳細(xì)過程參考附錄 7.1 和7.2.附錄 7.1 由不同材料組成的樣品的定義附錄 7.2清漆薄膜生產(chǎn)的定義3. 分析系統(tǒng),儀器參數(shù)3.1 合適設(shè)備系統(tǒng)的最低要求 直接耦合熱解析系統(tǒng) /GC 系統(tǒng) 氣相色譜儀（建議是使用電子氣路控制系統(tǒng)） 溫

7、度可編程,分流系統(tǒng)質(zhì)譜檢測器,質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫 惰性玻璃表面解析管,內(nèi)徑為 4-5mm 色譜石英毛細(xì)管分析住：固定相 5%的苯甲基硅氧烷設(shè)備控制軟件評估AIA格式的原始數(shù)據(jù)文件的色譜軟件在VOC條件下，421中描述的控制混合物中單個物質(zhì)（用甲苯計算的）的回收率 早60140% ,甲苯的回收率在 80120% o保持以下控制限（ DIN32645 ,置信區(qū)間 CI=95% ）：2文檔來源為 :從網(wǎng)絡(luò)收集整理 .word 版本可編輯 .文檔來源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編輯.歡迎下載支持在VOC運行時 甲苯0.04ug 二十烷（C20）0.06ug在Fog運行時 正構(gòu)烷烴C320.2ug控制限的

8、測定：在甲醇（VOC運行）和/或正戊烷（霧度）中溶解不同的物質(zhì)注入到 Tenax 管中，在280 C下解析。在VOC和或Fog方法參數(shù)對應(yīng)的分流比或者 GC條件，詳見5.2. 3.2熱解析系統(tǒng)的適用性檢測審核測試和設(shè)備組合舉例設(shè)備設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單位Gerste 公司 TDSA :玻璃吸附管直徑：外徑6mm，內(nèi)徑4mmPE公司 Turbomatric ATD : 玻璃吸附管直徑：外徑6mm,內(nèi)徑4mm氣相色譜儀安捷倫公司HP6890 （待電壓 力控制系統(tǒng)EPS ） （Ohne檢測器分流）PE公司自動系統(tǒng)XL柱分流：MSD/FID=1.1 滅活毛細(xì)管：MSD 長3.6m*0.15um

9、（內(nèi)徑） FID :長 2m/0.15um （內(nèi)徑）載氣氦氣 5.0 , Messer Griesheim公 司 postclea n with Megasorb 氣 體凈化器氦氣5.0分離柱50m*0.32mm , 0.52um 5% 苯甲基硅氧烷HP Ultra2 （19091B-115 ）50m*0.32mm , 0.52um 5% 苯甲 基硅氧烷HP Ultra2 （19091B-115 ）冷阱Gerste公司 KAS3玻璃內(nèi)膽：填充火活石英棉（Kat.No.842010 ）Turbomatrix整合火活石英玻璃 襯（2.8mm內(nèi)徑），用0.5cm的 石英羊毛填充，2cm Tenax

10、TA和1cm石英羊毛（解析管）檢測器MSD 安捷倫公司5972APE 公司 Turbomass+FID評估軟件Chemstation G1701BA,MSExcel97,Wiley 7N/ IST-MS-Spectra databaseTurbomass 4.1.1,MS-Excel2000,Wiley 7N/NIST-MS-Spectra database單元設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單元TDSA采樣模式樣品拆卸 流模式 分流初始溫度20 C延遲時間1min 速率 60K/min結(jié)束溫度120 C結(jié)束時間60mi n 傳輸線溫度280 CG（運行時間57minTurbomatrix 溫度：閥

11、/管 280 C 管：（Fog） 120C60mi n（2級解析）1min （purge） 流：14psi （柱前壓力） 20ml/min （解析） 22ml/min （進(jìn)口） 19ml/min （出口）冷阱參數(shù)分流模式1: 30初始溫度-150 C阱：-30 C （低）280 C （高）升溫速率：12K/sec結(jié)束溫度：280 C20mi n（保持）40k/s（速率）氣相色譜（GC）連接MSD的傳輸線280 C升溫程序：50 C, 2min,等溫25k/min，到 160C10K/min，到 280C，保溫 30min整個時間：接近48min流速：1.3ml/minEPS :持續(xù)分流模式熱解

12、析管流動證明MSD設(shè)置數(shù)據(jù)錄取：前12.5mi n質(zhì)量數(shù)校準(zhǔn)：標(biāo)準(zhǔn)自動校準(zhǔn)（爐溫 100 C）掃描模式（低/高質(zhì)量數(shù)）：29370amu , 2.3Scan/s 質(zhì)譜-閾值：100FID設(shè)置溫度：320 CO2流量：45ml/min H2流量：450ml/min 衰減：-6，范圍：1評估用TIC進(jìn)行疋性和疋量分析用TIC進(jìn)行定性評估； FID進(jìn)行量化分析。項目設(shè)備組合1設(shè)備組合2熱解析單元TDSA采樣模式樣品拆卸 流模式 分流初始溫度20 C延遲時間1min 速率 60K/min結(jié)束溫度280 C結(jié)束時間5mi n傳輸線溫度280 CTurbomatrix 溫度：閥/管 280 C 管：280

13、 C30min（2級解析）1min（purge ）流：14psi （柱前壓力） 20ml/min （解析） 22ml/min （進(jìn)口） 19ml/min （出口）冷阱參數(shù)分流模式1： 30 初始溫度-150 C 升溫速率：12K/sec 結(jié)束溫度：280 C結(jié)束時間5min平衡時間1min阱：-30 C （低）280 C （高）20mi n（保持）40k/s（速率）評估用TIC進(jìn)行疋性和疋量分析用TIC進(jìn)行定性評估； FID進(jìn)行量化分析。校準(zhǔn)和控制分析時氣相色譜儀的參數(shù)：用甲苯校準(zhǔn)和混合控制分析時，樣品參數(shù)用于 VOC測試的參數(shù)。當(dāng)Datenefasssung開 始更多的飛濺時，甲醇在5.5m

14、in左右出峰。用Fog分析的GC條件進(jìn)行十六烷的校準(zhǔn)。 在 校準(zhǔn)物質(zhì)洗脫后斷開GC的爐溫可以縮短樣品的GC運行時間。4分析的執(zhí)行4.1熱解析管的洗脫使用完全沒有污染的解析管。新購的解析管在第一次使用前必須仔細(xì)清洗。Verfahr n是使用的。對于玻璃管推薦使用以下程序：清洗管浸泡在堿性溶液中幾個小時或者過夜 以保證徹底清潔，然后徹底清洗，首先用熱水沖洗至少1min，然后用軟化水沖洗。然后干燥（105 C, 45min）,避免交叉污染（氣密性包裝在鋁箔中）。4.2系統(tǒng)審核為了檢查設(shè)備系統(tǒng)的運行情況，一批分析后需要運行控制標(biāo)準(zhǔn)溶液分析（見，極性和酸 性物質(zhì)其不需要的吸附有明顯的拖尾峰。因此他可以檢

15、測到重大損失產(chǎn)生的泄露。緊密連續(xù)的峰，如鄰二甲苯和正壬烷表示了色譜的分離度。在選定的色譜條件下，這連個物 質(zhì)的峰在基線處必須完全分離，所有的物質(zhì)必須有清洗的質(zhì)譜定性數(shù)據(jù)。通過測量和靈 敏度調(diào)整來保證分光檢測器的效率，從而必須由生產(chǎn)商要求的規(guī)格實現(xiàn)。因此空氣和水 分的檢查是必要的，以保證整個系統(tǒng)的氣密性。此外，在樣品分析前，整個 TDS/GC系統(tǒng)必須檢查可能的記憶效應(yīng)，至少應(yīng)該進(jìn)行運行 一個空的脫附管。如果負(fù)面影響，如強(qiáng)的風(fēng)拖尾，干擾峰或出現(xiàn)顯著的重大損失，系統(tǒng)必須清理。必要時 更換色譜柱，玻璃襯管，密圭寸墊。記錄每批樣品質(zhì)量控制的記過，作為質(zhì)量控制尺度的質(zhì)量控制內(nèi)容（規(guī)則圖）如：控制物質(zhì)的峰面

16、積計算控制物質(zhì)等同于甲苯的濃度保留時間以下物質(zhì)溶解在甲醇中，被證明是適用于體系的（在VOC條件下的洗脫）：表1控制混合保留指數(shù)7組成保留指數(shù)組成670苯1100N-十一烷700正庚烷11102,6-二甲基苯酚766甲苯1200N-十二烷800正辛烷1300正十三烷870對二甲苯1400正十四烷895鄰二甲苯1435二環(huán)己胺900正壬烷1500正十五烷1000正癸烷1600正十六烷10302-乙基-1-己醇2390Di-(2-ethylhexl)-adipat持續(xù)生產(chǎn)時的建議：對于每個組件，稱 200 20mg樣品放入玻璃容器中（例如5ml螺口玻璃瓶），精確到O.lmg。稱混合溶液約100mg

17、（精確到0.1mg ）,轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，加甲醇至接近 刻度線，蓋上活塞且小心振蕩直到所有的溶液完全溶解在甲醇中。然后加甲醇至刻度線，再次搖勻。將4uL溶液加入到熱脫附管（詳見，以便在熱解析管中，每種物質(zhì)接近0.45 0.1ul。在該混合物中的正構(gòu)烷烴的保留時間是適合作為測量確定未知物質(zhì)的峰值的保留指數(shù)和 額外的MS鑒定的樣本的參考?？刂迫芤涸诤线m的保存（8攝氏度）條件下有效期至少為三個月。4.3校準(zhǔn)按照外標(biāo)法進(jìn)行校準(zhǔn)。填充 Tenax TA的熱解析管用校準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)。 準(zhǔn)備以下兩種校準(zhǔn)溶液：1. VOC分析時，約.5ug/ul的甲苯的甲醇溶液2. Fog分析時，約5ug/ul的正十六

18、烷的甲醇溶液6文檔來源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編輯.文檔來源為 :從網(wǎng)絡(luò)收集整理 .word 版本可編輯 .歡迎下載支持在50ml的容量瓶中加入約25mg （精確到0.1mg ）甲苯和/或正十六烷，然后加入甲醇制 刻度線以下，蓋上蓋子并振動，然后加甲醇至刻度線并搖勻。校準(zhǔn)溶液在較冷的條件下 儲存至少 3個月。正確濃度的保證是實驗室質(zhì)量控制的要求。將填充 Tenax TA 的熱解析管連接在進(jìn)樣裝置， 以保證用校準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時流經(jīng)校準(zhǔn)管的惰 性氣流（氦 5.0）。廢氣的GC進(jìn)樣器連接螺栓或冷卻時純的隔膜頭的建立提供了轉(zhuǎn)接器（GERSTEL公司）使得工作任務(wù)滿意進(jìn)行。后者具有死體積相對較小，損失較少發(fā)生的優(yōu)點。可以通過安裝可調(diào)節(jié)流量計來檢驗氦氣的流量。 對于熱解析管，可以通過在外面安裝一個氣壓表來控制整個流量和檢查氣密性。流量接近0.7 0.31/min。整個流速校準(zhǔn)到接近2.53L。在Tenax管中有甲苯和/或十六烷 時，盡可能地移除使用的甲醇基體。插圖1是測試樣品的適當(dāng)?shù)脑O(shè)備布置。 插圖1儀器校準(zhǔn)溶液的分配（參考原始標(biāo)準(zhǔn) 13 頁）用10ul的GC注射器，吸入4ul的校準(zhǔn)溶液（沒有氣泡）