高分子科學(xué)教程答案_韓哲文

1、高分子化學(xué)習(xí)題與解答第一章、緒論習(xí)題與思考題. 寫(xiě)出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式。 注明聚合物的重復(fù)單元和結(jié)構(gòu)單元， 并對(duì)聚合 物命名，說(shuō)明屬于何類(lèi)聚合反應(yīng)。（1）CH2=CHCl;（ 2） CH2 C （CH3） 2;（3）HO（CH2）5COOH;（4） CH2CH2CH2 O ;（5）H2N（CH2） 10NH2 + HOOC（CH2） 8COOH ;（6）OCN（CH2）6NCO + HO（CH2） 2OH ; . 寫(xiě)出下列聚合物的一般名稱(chēng)、單體和聚合反應(yīng)式。CH31） CH 2 C n( 2)nCOOCH 3 CH2 CH nCOOCH 33） NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4

2、CO n4） NH(CH 2)5CO n5） CH2 C=CH CH 2 nCH3 CH36） OC O C nCH 3 O. 寫(xiě)出合成下列聚合物的單體和聚合反應(yīng)式：（ 1） 聚丙烯晴（ 2） 丁苯橡膠（ 3） 滌綸（ 4） 聚甲醛（ 5） 聚氧化乙烯（ 6） 聚砜. 解釋下列名詞：（ 1） 高分子化合物，高分子材料（ 2） 結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，聚合度；（ 3 ） 分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指數(shù)；（ 4） 線型結(jié)構(gòu)大分子，體型結(jié)構(gòu)大分子；（ 5） 均聚物，共聚物，共混物；（ 6） 碳鏈聚合物，雜鏈聚合物。. 聚合物試樣由下列級(jí)分組成，試計(jì)算該試樣的數(shù)均分子量 Mn 和重均分子量

3、Mw及 分子量分布指數(shù)。級(jí)分重量分率分子量10.54110420.2110530.25510564 0.11106 . 常用聚合物分子量示例于下表中。試計(jì)算聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌綸、尼龍66、順丁橡膠及天然橡膠的聚合度，并根據(jù)這六種聚合物的分子量和聚合度認(rèn)識(shí)塑料、纖維 和橡膠的差別。塑料分子量( 10 4)纖維分子量 (10 4)橡膠分子量( 10 4)聚氯乙烯510滌綸1.8 2.3順丁橡膠2530聚苯乙烯1030尼龍 661.2 1.3天然橡膠2040結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是OO(CH 2)5C(4) 開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)nCH 2 CH 2CH 2 O 結(jié)構(gòu)單元和重復(fù)單元都是： CH 2CH 2C

4、H 2O n CH 2CH 2CH 2O5)縮聚反應(yīng)nH2N(CH 2)10NH 2 +HOOC(CH 2 )8 COOHOO HN(CH 2 )10 NHC(CHOO2)8C 結(jié)構(gòu)單元： HN(CH 2)10 NHOO和C(CH2)8C(6) 加聚反應(yīng)nOCN(CH 2 )6NCO + HO(CH2)2OHOO C NH(CH 聚丙烯酸甲酯)6NH C O(CH 2)2O n結(jié)構(gòu)單元：OOOC NH(CH 2)6NH C和 O (CH 2)2O n重復(fù)單元：ONH(CH2 *)6NH C O (CH 2)2O n.解:( 1)聚甲基丙烯酸甲酯單體為甲基丙烯酸甲酯CH 3nCH 2 C(CH

5、3 )(COOCH3) CH 2C nCOOCH 3單體為丙烯酸甲酯n CH 2 CH(COOCH3) CH2 CH nCOOCH(4) 聚己內(nèi)酰胺單體為己內(nèi)酰胺或氨基己酸nNH(CH 2)5CO NH(CH2)5CO n2)5CO nOH + ( n-1)H 2O或nH 2N(CH 2)6COOHH NH(CH(5) 聚異戊二烯單體為異戊二烯n CH 2 C(CH 3)CH CH2 CH2 C(CH3 ) CHCH(6) 聚碳酸酯單體為雙酚和光氣CH 3nHO C OH + nCOCl 2CH3CH 3 OOC nCl+ (2n-1)HClCH 33.解： (1) 單體為丙烯腈nCHCHCC

6、H CH nCH(2) 單體為丁二烯和苯乙烯2 CH CH CHC NCH CH 2n CH 2 CH CH CH2CH 2CH(3) 單體為對(duì)苯二甲酸和乙二醇(4) 單體為甲醛nCH 2OCH 2O n(5) 單體為環(huán)氧乙烷或單體為乙二醇或單體為氯乙醇（6）單體為. 解：（ 7） 高分子化合物，高分子材料； 高分子化合物指的是由多種原子以相同的，多次重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵連接起來(lái) 的，分子量是 104106 的大分子所組成的化合物。高分子材料（ 8） 結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，聚合度； 構(gòu)成高分子鏈并決定高分子結(jié)構(gòu)以一定方式連接起來(lái)的原子組合稱(chēng)為結(jié)構(gòu)單元。 聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位稱(chēng)為重復(fù)

7、單元。高分子鏈中重復(fù)單元的重復(fù)次數(shù)稱(chēng)為聚合度。（ 9 ） 分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指數(shù)； 聚合物是分子量不等的同系物的混合物，其分子量或聚合度是一平均值。這種分子量 的不均一性稱(chēng)為分子量的多分散性分子量多分散性可用分子量分布曲線表示。以分子量為橫坐標(biāo)，以所含各種分子的重 量或數(shù)量百分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo)，即得分子量的重量或數(shù)量分布曲線。分布指數(shù)用來(lái)表示分子量分布寬度，定義為：D= M wM n 。（ 10） 線型結(jié)構(gòu)大分子，體型結(jié)構(gòu)大分子； 線型高分子是由長(zhǎng)的骨架原子組成的，也可以有取代側(cè)基。通?？梢匀芙庠谌軇┲?， 固態(tài)時(shí)可以是玻璃態(tài)的熱塑性塑料，有的聚合物在常溫下呈柔順性材料，也有的是

8、彈 性體。高分子鏈間產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合可以生成交聯(lián)或網(wǎng)狀高分子。（ 11） 均聚物，共聚物，共混物； 由一種單體聚合而成的聚合物叫做均聚物 由兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合物叫做共聚物 兩種或更多聚合物機(jī)械混合在一起叫做高分子共混物，能將兩種或多種聚合物性質(zhì)綜 合在一起。（ 12） 碳鏈聚合物，雜鏈聚合物。 骨架原子都是碳原子的高分子又稱(chēng)碳鏈高分子 主鏈骨架中還含有非碳原子又稱(chēng)雜鏈高分子。5解： M w = 分子量 重量分?jǐn)?shù)4 5 5 6= 1 10 40.5 11050.2510 50.2110 60.15= 2.25 10 5Mn=W1N0.50.20.20.11 10 41 10 55 1

9、0 51 10 61.910 4MwMn11.84.解：聚合物單體分子量或重復(fù)單元分子量Xn分子量（ 10 4）聚氯乙烯62.58062419515聚苯乙烯104962288510 30滌綸192941201.8 2.3尼龍 662265357.51.2 1.3順丁橡膠544630 555625 30天然橡膠682921 588220 40.解：由小分子化合物單體制備聚合物的反應(yīng)主要分成三類(lèi)， 它們是縮合反應(yīng)、 加成反應(yīng)和開(kāi) 環(huán)反應(yīng)。 還有另一種是由高分子化合物， 經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)， 生成另外一種結(jié)構(gòu)和性能不同的新高 分子化合物下面舉例說(shuō)明： 縮合反應(yīng)：己二胺和己二酸縮合反應(yīng)生成尼龍 66O2+ H

10、OC CH24O O OCOHH2O H NH CH2 6NH C CH 2 4 C OH加聚反應(yīng)：苯乙烯聚合n CH 2= CHCH 2 CH n開(kāi)環(huán)聚合：三氧六環(huán)開(kāi)環(huán)聚合生成聚甲醛?CH 2 O n高分子轉(zhuǎn)化反應(yīng)：維尼綸的工業(yè)制備n CH 2=CHCH 2 CHCH3OHOCOCH 3OCOCH 3CH 2 CHOHCH2O CH 2CH2CH CHOOO CHO2.就其廣義來(lái)說(shuō)。 還包括聚合物解：高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成和反應(yīng)的一門(mén)科學(xué)， 的結(jié)構(gòu)和性能。第二章、逐步聚合的習(xí)題與思考題1. 寫(xiě)出由下列單體經(jīng)縮聚反應(yīng)形成的聚酯結(jié)構(gòu)：(1) HORCOO；H(2) HOOCRCOOH

11、HOR OH ；(3) HOOCRCOOH R (OH)3 ；(4) HOOCRCOOH HOR OH R (OH) 3 ；(2) 、(3) 、 (4) 三例中聚合物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物相對(duì)量有無(wú)關(guān)系？若有關(guān)系請(qǐng)說(shuō)明之。2. 苯酚甲醛縮聚體系的平衡常數(shù)K 為 1000，聚酯體系的 K 僅為 410。如何從這兩個(gè)數(shù)值來(lái)說(shuō)明這兩個(gè)縮聚體系生產(chǎn)條件的不同？3. 計(jì)算等物質(zhì)量己二酸和己二胺在反應(yīng)程度P為 0.500 、0.800 、0.900 、0.950 、0.970 、0.980 、0.990 和 0.995 時(shí)的 Xn 及數(shù)均分子量。4. 等物質(zhì)量比的乙二醇和對(duì)苯二甲酸于280進(jìn)行縮聚反應(yīng)。已知平衡常

12、數(shù)K4.9 。如達(dá)平衡時(shí)所得聚酯的 X n 30。問(wèn)此時(shí)體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)為多少？若要求Xn 達(dá)100，體系中殘存小分子分?jǐn)?shù)為多少？5. 等物質(zhì)量的二元酸和二元胺于某溫度下在封閉體系中進(jìn)行縮聚， 平衡常數(shù) K400。 問(wèn)該體系中產(chǎn)物的 X n 最大能達(dá)多少？6. 1mol 的己二酸與 1mol 的乙二醇進(jìn)行聚酯化反應(yīng)時(shí)，共分出水 20g ，求反應(yīng)程度和產(chǎn)物的 X n值。7. 等摩爾二元醇和二元酸經(jīng)外加酸催化縮聚， 試證明 P 從 0.98 到 0.99 所需時(shí)間與從 開(kāi)始到 P=0.98 所需的時(shí)間相近。8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺， 分子量約 15000，反應(yīng)程度為 0.995 ，試求

13、原料比。 若分子量為 19000，求原料比。9. 等摩爾二元醇與二元酸縮聚，加入 1.5mol%乙酸(以二元酸計(jì)) ，P=0.995 或 0.999 時(shí)，聚酯的 X n 為多少？加入 1mol%乙酸時(shí)，結(jié)果又如何？10. 尼龍 1010是根據(jù) 1010 鹽中過(guò)量的癸二酸控制分子量，如要求分子量為 2萬(wàn)，問(wèn) 1010 鹽的酸值 (以 mgKOH/g計(jì)) 應(yīng)為多少？11. 等物質(zhì)量的己二胺和己二酸反應(yīng)時(shí)，畫(huà)出P=0.990 和 0.995 時(shí)的分子量數(shù)量分布曲線和重量分布曲線，并計(jì)算數(shù)均聚合度和重均聚合度，比較兩者的分子量分布寬度。12. 試用 Flory 分布函數(shù)計(jì)算單體、 二聚體及四聚體在反應(yīng)

14、程度為 0.5 及 1時(shí)的理論百分含 量。13. 為什么縮聚物的分子量一般都不高？為提高縮聚物的分子量，在生產(chǎn)中通常采取哪些措 施？14. 解釋下列名詞：(1) 均縮聚、混縮聚、共縮聚；(2) 平衡縮聚、非平衡縮聚；(3) 反應(yīng)程度、轉(zhuǎn)化率；(4) 摩爾系數(shù)、過(guò)量百分?jǐn)?shù)；(5) 體型縮聚、凝膠點(diǎn)；(6) 無(wú)規(guī)預(yù)聚體、結(jié)構(gòu)預(yù)聚體。15. 以 HORCOO為H原料合成聚酯，若此羥基酸及反應(yīng)生成物上的COOH的介離度 K 相同，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)系統(tǒng) pH2，反應(yīng)一定時(shí)間后 pH3，問(wèn)此時(shí)之反應(yīng)程度 P和聚合度 Xn 為多少？16. 12羥基硬脂酸在 433.5K 下熔融縮聚，已知其反應(yīng)混合物在不同時(shí)間下的

15、 COOH 數(shù)據(jù)如下：t/h00.51.01.52.02.53.03COOH/mol/dm 33.11.30.830.610.480.400.34(1) 求上述反應(yīng)條件下的反應(yīng)速率常數(shù)k 。(2) 該反應(yīng)是否加了催化劑？(3) 反應(yīng) 1 小時(shí)和 5 小時(shí)的反應(yīng)程度各為多少？17. 請(qǐng)歸納體型縮聚中產(chǎn)生凝膠的充分和必要條件。18. 試按 Carothers 法及統(tǒng)計(jì)法計(jì)算下列混合物的凝膠點(diǎn)：(1) 鄰苯二甲酸酐與甘油或季戊四醇，分子比分別為 3:2 ；2:1(2) 鄰苯二甲酸酐與甘油分子比為 1.50:0.98(3) 鄰苯二甲酸酐、甘油與乙二醇分子比為 1.50:0.99:0.00219. 要合

16、成分子鏈中含有以下特征基團(tuán)的聚合物，應(yīng)選用哪類(lèi)單體，并通過(guò)何種反應(yīng) 聚合而成？(1)OCO(2) NHCO(3) HNCOO(4) OCH2CH2 解答：.解：(1) ORCO n(2) OCRCOORO n其所得產(chǎn)物數(shù)均聚合度與兩官能團(tuán)摩爾數(shù)之比r(r 1)和反應(yīng)程度 P之間有1 + rXn=1 + r - 2rp 的關(guān)系。(3) 設(shè)反應(yīng)物二酸和三醇的相對(duì)摩爾比為 x 當(dāng) x3/2 時(shí)， r=2x/3 (r 1) 。由公式Po=r + rp(f1/2- 2) 1/2P o=32x令 Po1，則 X3/4 時(shí)，所得產(chǎn)物是端基主要為羥基的非交聯(lián)支化分子。 當(dāng) x3/2 時(shí)， r=3/2x (r

17、1) 。同理得令 Po1,則 x3。即當(dāng) x3時(shí)，所得產(chǎn)物是端基主要為羧基的非交聯(lián)支 化分子。 綜合和得 3/4x3 時(shí)，所得產(chǎn)物是交聯(lián)體型分子。(4) 設(shè)二酸二醇三醇(摩爾比) = xy1，則2x1 3 + 2y1 時(shí) 4xx + y +1由 Carothers 方程得P o=x + y +12x令 Po1,則x + y +12x聯(lián)立、得即當(dāng) x y 1 時(shí)，所得產(chǎn)物端基要為羥基的支化分子。2x3 + 2y2(2x + 3)x + y +1同理o=x + y +12y + 3令 Po1，則 聯(lián)立、得 即當(dāng) x y 聯(lián)立、x + y +12y + 3x y 2 時(shí)，所得產(chǎn)物是端基 得知，當(dāng) 1

18、 x-y 2 的單體參加反應(yīng)；(2) f 2 ；(3) 滿(mǎn)足前兩個(gè)條件下： P Pc 時(shí)才能產(chǎn)生凝膠 . 解 :(1) 鄰苯二甲酸酐與等 mol 官能團(tuán)的甘油f=2 3 3 2 =2.42322(Pc) 卡 = 2 = 2 =0.833f 2.4Flory方程：Pc=rrf=0.703(r=1, =1,f=3) 鄰苯二甲酸酐與等 mol 官能團(tuán)的季戊四醇(P222c) 卡 =141 4 = 2.67= 0.7492.67(Pc) F = 0.577r r f 2 2( r=1,=1,f=4 )(P(P(2)鄰苯二甲酸酐與甘油的 mol 比為 1.50 : 0.982NA f AN A NBc)

19、 卡 =c) F =2 0.98 3= 2.37Nc 1.5 0.9822 = 0.8442.371 = 0.7141.4( r=01.958 23 =0.98, =1, f=3 )(3) 鄰苯二甲酸酐、甘油與乙二醇的 mol 比為 1.50 : 0.99 : 0.002 COOH數(shù)： 3OH數(shù)：0.99 3+0.0022=2.974f =2(NAfA Nc fc)2 (0.99 30.002 2)= 2.39NANBNc1.5 0.990.002(Pc) 卡 =22 =0.837f2.39(Pc) F =1= 1= 0.709rrf2121.41( r=0.99 30.00222 =0.99

20、,0.99 3 ,f = 3 )1.520.993 0.002 2 .解：(5) OCO 合成時(shí)應(yīng)選用二醇類(lèi)和二酸類(lèi)單體，通過(guò)縮聚反應(yīng)聚合而成。(6) NHCO合成時(shí)應(yīng)選用二氨基單體和二羧酸單體，通過(guò)縮聚反應(yīng)聚合而成。(7) HNCOO 合成時(shí)應(yīng)選用二氰氧基類(lèi)單體和二醇類(lèi)單體， 通過(guò)逐步加成聚合而 成。(8) OCH2CH2合成時(shí)可選用環(huán)氧烷類(lèi)單體，通過(guò)開(kāi)環(huán)反應(yīng)聚合而成。第三章、自由基聚合、習(xí)題與思考題1下列烯類(lèi)單體適于何種機(jī)理聚合： 自由基聚合， 負(fù)離子聚合或正離子聚合？并說(shuō)明理由。CH 2CHCl CH 2CCl2 CH 2CHCN CH2C(CN)2 CH 2CHCH3 CH 2C(CH

21、3) 2CH 2CHC6H5 CF2CF2 CH 2 C(CN)COOR CH2CHCH CH222判斷下列烯類(lèi)單體能否進(jìn)行自由基聚合，并說(shuō)明理由。CH 2C(C6H5) 2 ClCH CHCl CH 2C(CH3)C2H5 CH 3CHCHCH3CH 2C(CH3)COOCH3 CH 2CHOCOC3 H CH 3CHCHCOOC3 H3分析比較下列各組自由基的相對(duì)穩(wěn)定性：(1)CH 3CH3CH 2(CH 3)2 CH(CH3)3C(2)C6H5(C6H 5) 3C(C 6H5)2 CCH 3C 6H 5CH 2CH2 (C 6H 5)2CH(3)RCHCHCH2R CH CH CH2 C

22、H 2CH2 C CH CHRCH CHCH 2 R CH CH CH2CH2CH2 C CH CH 24試比較自由基聚合與逐步聚合反應(yīng)的特征。5寫(xiě)出偶氮二異丁腈引發(fā)甲基丙烯酸甲酯及過(guò)氧化二苯甲酰引發(fā)氯乙烯聚合的各步基元反 應(yīng)式。6用碘量法于 60測(cè)定過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯DCPD的分解速率，數(shù)據(jù)如下：時(shí)間 t, h00.20.71.21.7DCPD濃度 mol/L0.07540.06600.04840.03340.0288求該引發(fā)劑在 60下的分解速率常數(shù) kd(s-1)和半衰期 t1 (h)。7解釋下列名詞 歧化終止，偶合終止，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，阻聚，誘導(dǎo)期、自由基壽命，聚合上限溫度， 自加速，引

23、發(fā)劑效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)分解。8引發(fā)劑半衰期與溫度常寫(xiě)成下列關(guān)系式Alogt 1B10 和 1小時(shí)10 和 1 小時(shí)的式中 A、 B與頻率因子、活化能有什么關(guān)系？資料中經(jīng)常介紹半衰期為 的分解溫度，這有什么方便之處？過(guò)氧化二碳酸二異丙酯半衰期為 分解溫度分別為 45 和 61，試求 A、B值。9已知某引發(fā)劑( I )的分解圖式如下：k1I 2RR + H S k 2 RHR + HS+ SS + Ik12Rk2RH + Sk3產(chǎn)物 + Rk3S + I3 R + 產(chǎn)k4產(chǎn)物R + Rk 4產(chǎn)物式中 HS、 R 、S分別為溶劑分子、初級(jí)自由基和溶劑自由基，試推導(dǎo)該引發(fā)劑的 解速率表達(dá)式。10自由

24、基聚合速率方程中， RpI 1/2 是由什么機(jī)理造成的？并請(qǐng)分析在什么情況下自由 基聚合速率與引發(fā)劑的級(jí)數(shù)分別為1級(jí)、0 級(jí)、 0.5 1 級(jí)以及 0.50 級(jí)。11甲基丙烯酸甲酯于 77在苯中進(jìn)行溶液聚合，引發(fā)劑為AIBN，測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)如下：M (mol/L)3I 10 3(mol/L)4Rp104 mol L s 9.040.2351.937.190.2551.654.960.3131.224.750.1920.9373.260.2450.7152.070.2110.4151112 求證上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)滿(mǎn)足方程Rp kp(f kd kt)2I2M若 f 0.6 ， kd 1.0 1015 ex

25、p( 127400 )s 1, 求 kp /kt 值。RT以 BPO為引發(fā)劑，在 60進(jìn)行苯乙烯動(dòng)力學(xué)研究，數(shù)據(jù)如下： 60時(shí)苯乙烯密度為0.887gmL；引發(fā)劑用量為單體重的 0.109；Rp0.25510-4mol L s ；產(chǎn)物的Xn 2460；f 0.80 ； M 1.70 10-8mol/L 。求 kd、kp及kt值，建立三個(gè) 常數(shù)的數(shù)量級(jí)概念；比較 M 和M 的大?。槐容^ Ri、Rp與 Rt的大小。13. 什么叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)？有幾種形式？對(duì)聚合速率和分子量有何影響？什么叫鏈轉(zhuǎn)移常 數(shù)？與鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的關(guān)系？14對(duì)于雙基終止的自由基聚合，若每一個(gè)大分子含有1.30 個(gè)引發(fā)劑殘基，假定

26、無(wú)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，試計(jì)算歧化終止和偶合終止的相對(duì)量。15苯乙烯在甲苯中于 100進(jìn)行熱引發(fā)聚合。實(shí)驗(yàn)測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)為：S/M23.111.04.522572104017502300Xn417.69.65.74.3X n 1041) 求甲苯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù) Cs。2) 要制備 Xn 1500的聚苯乙烯，問(wèn)配方中甲苯與苯乙烯的摩爾濃度比為多少？16在 60下，研究苯乙烯在苯中的聚合反應(yīng)，苯乙烯濃度為lmol L。測(cè)得-11 -7Ri 4.0 10 -11 mol L s ，Rp1.510-7 mol L s ，初期聚合度 X n 5000， 不計(jì)向單體及引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移，試計(jì)算苯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù) Cs 值。(已知

27、 60苯的密 度為 0.839g/ml ，苯乙烯密度為 0.877g ml，設(shè)上述體系為理想溶液)17聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑濃度基本無(wú)關(guān)而僅決定于溫度？氯乙烯單體鏈轉(zhuǎn)移 常數(shù)與溫度的關(guān)系為 CM12.5 exp(-30543/ RT) ，試求 45、50、55及 60下的 聚合度。18氯乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí)，都存在有自加速現(xiàn)象，三者有何不同？三 者的鏈終止方式有何區(qū)別？19用 BPO作引發(fā)劑，苯乙烯聚合時(shí)各基元反應(yīng)的活化能為Ed125.6 ，Ep32.6，E t 10KJ/mol 。試比較從 50增到 60以及從 80增到 90，總反應(yīng)速率常數(shù) 和聚合度的變化情況如何？光

28、引發(fā)時(shí)情況又如何？20試從熱力學(xué)角度分析大部分自由基聚合反應(yīng)在聚合時(shí)不可逆。21試計(jì)算丁二烯在 27、 77、 127時(shí)的平衡單體濃度。已知丁二烯的- H0 73kJ mol，S089J/mol K22試比較本體、溶液、懸浮及乳液聚合四種聚合方法的基本特征及優(yōu)缺點(diǎn)。23本體聚合的關(guān)鍵問(wèn)題是反應(yīng)熱的及時(shí)排除，在工業(yè)上常采用什么方法？請(qǐng)舉例說(shuō)明。24溶液聚合時(shí)，溶劑對(duì)聚合反應(yīng)有何影響？選擇溶劑時(shí)要注意哪些問(wèn)題？25懸浮聚合時(shí)，常需不斷攪拌，并加入分散劑。試分析它們對(duì)體系穩(wěn)定性的貢獻(xiàn)。 分散劑有哪幾類(lèi)？它們的作用機(jī)理有何不同？26乳液聚合過(guò)程可分為哪三個(gè)階段？各階段的標(biāo)志及特征是什么？27為什么乳液

29、聚合既具有較高的聚合速率，又可獲得高分子量的產(chǎn)物？28解釋下列名詞：種子聚合；臨界膠束濃度；乳化；膠束；增溶作用；分散劑。29計(jì)算苯乙烯乳液聚合速率及聚合度。已知： 60， kp176L mols，14 12M 5.0mol/L ， N3.2 10 14個(gè)/ml ，Ri1.11012個(gè)/Ls。解答:1. 解：(1) CH2=CHC自由基聚合(2) CH2=CHCl2自由基聚合、負(fù)離子聚合(3) CH2=CHCN(4) CH2=C(CN)2(5) CH2=CHCH3(6) CH2=C(CH3) 2(7) CH2=CHC6H5(8) CF2=CF2自由基聚合、負(fù)離子聚合 負(fù)離子聚合 配位聚合 正離

30、子聚合自由基聚合，正、負(fù)離子聚合 自由基聚合(9) CH2=C(CN)COOR 負(fù)離子聚合(10)CH2=CH-CH=C2H 自由基聚合，正、負(fù)離子聚合2. 解：(1)CH2=C(C6H5)2可以，但兩個(gè) C6H5 空間位阻大，均聚只能得到二聚體(2)ClCH=CHCl不能自由基聚合，結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，1,2 取代空間位阻大3) CH2=C(CH3)C2H5 -CH 3及-C2H5 為推電子基，只能正離子聚合4) CH3CH=CHC3H 不能自由基聚合5) CH2C(CH3)COOCH3 可以自由基聚合6) CH2=CHOCOC3 H 可以自由基聚合7) CH3CH=CHCOO3CH不能自由基聚合 3

31、. 解：(1) CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C(2)(3)R CH CH CH 2C.H 2 kp但 M M ，因此： Rp Rt13.1.3014解： X =nX + Y = 11.30X +Y X = 0.426, Y2 = +0.Y53815.解： (1) 以 1/Xn S/M 作圖( 356)由圖得斜率 Cs = (9.6 10-4-5.710-4)/(11.0- 4.5) =6.0 10 -5 截距 (1/X n) 0 = 2.8 10 -4(2)1/Xn = (1/X n)0 + C sS/M 甲苯與苯乙烯摩爾比 S/M = (1/Xn-1/(X n) 0)/C sXn = 1500, 1/X n = 6.7 10 -4, 由上圖截距 (1/X n) 0 = 2.8 10 -4 -4 -4 -5 S/M = (6.7