天然化合物光譜解析（總論）

1、天然化合物光譜解析,王 金 輝,緒 論,天然化合物光譜解析的目的和意義 結(jié)構(gòu)解析的常規(guī)程序 學(xué)習(xí)結(jié)構(gòu)解析的方法和注意事項(xiàng) 天然化合物光譜解析的常用方法及其原理,天然化合物光譜解析的目的和意義,是天然藥物化學(xué)的基本研究方法 是中藥現(xiàn)代化研究的需要 我國(guó)原創(chuàng)新藥發(fā)展的需要 中藥質(zhì)量控制的需要 學(xué)科交叉共同發(fā)展的需要,天然藥物化學(xué)的基本研究方法,天然藥物化學(xué),提取分離,活性測(cè)試,結(jié)構(gòu)解析,中藥現(xiàn)代化研究的需要,傳統(tǒng)中成藥,現(xiàn)代中藥,中藥化學(xué)成分研究,中藥藥效作用物質(zhì)基礎(chǔ)研究,中藥質(zhì)量控制研究,化學(xué)成分,我國(guó)原創(chuàng)新藥發(fā)展的需要,原創(chuàng)藥物的來(lái)源,天然藥物,化學(xué)合成藥物,生物工程,化學(xué)結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)解析,中藥

2、質(zhì)量控制的需要,化學(xué)成分,穩(wěn)定性,含量測(cè)定,雜質(zhì)檢查,生產(chǎn)控制,學(xué)科交叉共同發(fā)展的需要,結(jié)構(gòu)解析,藥物分析,藥效學(xué),天然藥物化學(xué),藥物制劑,毒理學(xué),合成藥化,純度確定,分子式確定,結(jié)構(gòu)解析的常規(guī)程序,不飽和度確定,平面結(jié)構(gòu)式確定,立題構(gòu)型構(gòu)象確定,mp. 、TLC HPLC、GC,元素分析、 HRMS、NMR,=n+1-nH/2-nX/2+nN/2,UV 、IR MS、NMR,CD 、ORD NOE、x-ray,學(xué)習(xí)結(jié)構(gòu)解析的方法和注意事項(xiàng),熟悉結(jié)構(gòu)解析的方法和原理 注意各光譜學(xué)方法的特點(diǎn)及注意事項(xiàng) 掌握各種常見(jiàn)天然產(chǎn)物的光譜規(guī)律 學(xué)會(huì)總結(jié)和歸納不同類型化合物的光譜規(guī)律 學(xué)會(huì)模擬各類化合物的光

3、譜圖 勤學(xué)多練,天然化合物光譜解析的常用方法及其原理,UV IR NMR MS CD、ORD X-ray 單晶衍射,紫外光譜（UV）原理,UV在結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用,確定檢品是否為某已知化合物 確定未知不飽化合物的結(jié)構(gòu)骨架 確定化合物的構(gòu)型 測(cè)定化合物的互變異構(gòu)現(xiàn)象,確定檢品是否為某已知化合物,確定未知不飽化合物的結(jié)構(gòu)骨架,將lmax與實(shí)測(cè)值比較 與同類已知化合物的UV光譜比較 分析紫外光譜的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,分析紫外光譜的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,200-400 nm無(wú)吸收，說(shuō)明為飽和化合物。 270-350 nm給出弱吸收，且200 nm以上無(wú)其他吸收，為有孤對(duì)電子的未共軛發(fā)色團(tuán)。 UV給出多個(gè)吸收峰，長(zhǎng)鏈共軛體系等

4、。 長(zhǎng)波長(zhǎng)吸收峰強(qiáng)emax在10000-20000，示有a、b不飽和系統(tǒng)。 長(zhǎng)波長(zhǎng)250nm以上，吸收峰強(qiáng)emax在1000-10000，示有芳香系統(tǒng)。 充分利用溶劑效應(yīng),紅外光譜（IR）原理,影響峰位和峰強(qiáng)的內(nèi)部因素,誘導(dǎo)效應(yīng),共軛效應(yīng),場(chǎng)效應(yīng),空間位阻效應(yīng),跨環(huán)效應(yīng),1675cm-1,環(huán)張力效應(yīng),氫鍵效應(yīng),不同濃度乙醇的IR光譜,互變異構(gòu),振動(dòng)偶合效應(yīng),Fermi resonance 費(fèi)米共振,丙酮的IR光譜：,樣品的物理狀態(tài)的影響,影響峰位和峰強(qiáng)的外部因素,溶劑影響,儀器影響,核磁共振（NMR）原理,磁各向異性,氫核交換對(duì)化學(xué)位移的影響,酸性氫核（OH、COOH、NH、SH、H2O） 快

5、速交換產(chǎn)生的平均峰化學(xué)位移（dobs）為兩個(gè)互相交換的氫核化學(xué)位移的重量平均值（weighted average） dobs=Nada+Nbdb,11.6,5.2,7.3,dobs=NH2OdH2O+NCOOHdCOOH =(1/1.5) 5.2+(0.5/1.5)11.6=7.3,重水交換,氫鍵締合對(duì)化學(xué)位移的影響,取代基位移規(guī)律,常見(jiàn)偶合常數(shù),J鄰與兩面角的關(guān)系,Kaplus 式： J鄰(Hz)=4.2-0.5cosF+4.5cos2F,遠(yuǎn)程偶合,香豆素分子中的遠(yuǎn)程偶合,5J3,8=0.6-1.0 Hz,5J4,8=0.6-1.0 Hz,5J4,8=0.6-1.0 Hz,甾體、三萜皂苷,去

6、偶試驗(yàn),13CNMR,選擇氫核去偶譜(selective proton decoupling spectrum, SEL) 遠(yuǎn)程選擇氫核去偶譜(long-range selective proton decoupling spectrum, LSPD),偏共振去偶譜 (off resonance decoupling spectrum, OFR),無(wú)畸變極化轉(zhuǎn)移技術(shù)(distortionless enhancement by polarization transfer, DEPT),化學(xué)位移的影響因素,取代基位移規(guī)律,常見(jiàn)溶劑的化學(xué)位移,2D NMR,J分解譜,HMQC,HMBC,HMBC 放大譜,MS,EI-MS ESI-MS FD-MS FAB-MS 負(fù)化學(xué)源質(zhì)譜(NCI-MS) GC-MS LC-MS MSn,降香 揮發(fā) 油的 總離 子流 色譜,EI- MS 數(shù) 據(jù) 庫(kù) 檢 索 結(jié) 果,降香 揮發(fā) 油的 LC- MS,FD