儀器分析：第4章 原子吸收光譜法4－儀分

1、4.6 靈敏度和檢出限 4.7 樣品的處理 4.8 測(cè)定條件的選擇和測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià),第4章 原子吸收光譜法(AAS),atomic absorption spectrometry,4.6.1 靈敏度 (sensitivity),(一)相對(duì)靈敏度和絕對(duì)靈敏度 規(guī)定為校正曲線的斜率。 火焰法： 相對(duì)靈敏度 Sc dA /dc 式中，A 為吸光度，c 為試樣濃度。 石墨爐法：絕對(duì)靈敏度 Sm dA /dm 式中，A 為吸光度，m 為試樣質(zhì)量。,A,c,A,m,(二) 特征濃度（cc） 能產(chǎn)生1%吸收的待測(cè)組分的濃度。 此時(shí)吸光度為： A lg(100 / 99) 0.0044 kcc （1） 配制濃

2、度為 c 的標(biāo)液，測(cè)得吸光度 A kc （2） 二式相比得： cc 0.0044 c / A (g mL1 / 1%) cc 可反映火焰法的靈敏度的大小。,(三) 特征含量（mc） 能產(chǎn)生1%吸收的待測(cè)組分的含量。 mc = 0.0044 cV /A ( g / 1% ) 式中,c 為 標(biāo)液濃度（g mL1），V 為進(jìn)樣體積（mL）。 mc 可反映石墨爐法的靈敏度的大小。,4.6.2 檢出限 （Limit of detection）,噪聲：無待測(cè)組分的輸入信號(hào)時(shí)，儀器自身產(chǎn)生的輸出信號(hào)。 檢出限：在置信度99.7的情況下，儀器能檢測(cè)出的待測(cè)元素的最小濃度或最小質(zhì)量。 此時(shí)，待測(cè)元素產(chǎn)生的吸收信

3、號(hào)是空白溶液或接近空白的溶液經(jīng)10次以上重復(fù)測(cè)定所得吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差的 3 倍。該標(biāo)準(zhǔn)偏差主要體現(xiàn)了儀器噪聲信號(hào)的波動(dòng)，即反映了噪聲電平的大小。,（1） 相對(duì)檢出限（Dc）： 適用于火焰法。,配制一濃度 c 5 Dc 10 Dc 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行測(cè)定10次以上，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sb： 由檢出限定義，有 A k Dc 3Sb 且 A kc 二式相比得： （g mL1）,（2）絕對(duì)檢出限（Dm）:,Dm 用質(zhì)量（g）表示，適用于石墨爐法 。其計(jì)算公式為： 式中c為標(biāo)液濃度（g mL1），V為進(jìn)樣體積（mL） 注意：檢出限的測(cè)定必須使用穩(wěn)定的元素?zé)?，儀器必須充分預(yù)熱，儀器必須在最佳條件下工作，儀器的

4、標(biāo)尺擴(kuò)展應(yīng)旋至最大倍數(shù)。,4.7 樣品的處理(自學(xué)為主),原則：防止玷污，避免待測(cè)組分損失。 4.7.1 容器的選擇 4.7.2 分析實(shí)驗(yàn)用水 4.7.3 試劑 4.7.4 樣品處理的常用方法 4.7.5 標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制,4.8 測(cè)定條件的選擇和測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià),4.8.1 測(cè)定條件的選擇 4.8.1.1 分析線的選擇 一般選待測(cè)元素的吸收最強(qiáng)的共振線作為分析線，測(cè)量高濃度試樣時(shí)，靈敏度過高，可選次靈敏線作為分析線。 若共振線附近光譜干擾嚴(yán)重時(shí)，也可選次靈敏線作為分析線。,4.8.1.2 空心陰極燈電流的選擇 在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。 若燈電流過小，將出現(xiàn)什么情

5、況？ 若燈電流過大，將發(fā)生什么現(xiàn)象？,4.8.1.3 原子化條件的選擇 （一）火焰原子化法 火焰類型的選擇：依據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型。 試液提升量的選擇： 燃燒器高度和燃燒器角度的選擇：,（二）高溫石墨爐原子化法 升溫程序的選擇： 根據(jù)試樣，選擇干燥、灰化、原子化、凈化的溫度、升溫速率、恒溫時(shí)間等。 進(jìn)樣量的選擇： 液體進(jìn)樣量 1 100 L 固體進(jìn)樣量 0.1 10 mg,4.8.1.4 狹縫寬度的選擇 W D S （nm） 改變狹縫寬度( S ）即改變了光譜通帶(W ）的大小，也改變了儀器的分辨率的高低，進(jìn)而影響測(cè)定靈敏度和干擾狀況等。 通常，無鄰近干擾線時(shí)，選較大的光譜通帶（如測(cè)

6、堿金屬及堿土金屬時(shí)）；反之則可選較小的光譜通帶（如測(cè)過渡及稀土金屬）。,4.8.1.5 檢測(cè)系統(tǒng)負(fù)高壓的選擇 施加于光電倍增管兩端的負(fù)高壓會(huì)明顯影響儀器的靈敏度和穩(wěn)定性。 若負(fù)高壓過低，光電轉(zhuǎn)換效率低，測(cè)定靈敏度降低。 若負(fù)高壓過高，光電倍增管噪聲增加，穩(wěn)定性變差，容易產(chǎn)生“疲勞現(xiàn)象”，甚至?xí)p少光電倍增管的使用壽命。 故應(yīng)在保證測(cè)定靈敏度的前提下，選擇較小的負(fù)高壓。,4.8.2 測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià),4.8.2.1 分析方法的準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)： 絕對(duì)誤差 E x 相對(duì)誤差 RE （ x ）/100 加標(biāo)回收率：,2.分析方法的精密度的評(píng)價(jià)： 平行測(cè)定試樣n 次，結(jié)果為 X1、 X2、 X3、 . Xn， 標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）： 變異系數(shù)（CV）即相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 （RSD）: RSD （S / x ）100,4.9 原子吸收光譜法的應(yīng)用,AAS是應(yīng)用廣泛的微量金屬元素測(cè)定的首選方法，某些非金屬元素亦可采用間接法測(cè)量。 (1)頭發(fā)中微量元素的測(cè)定微量元素