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文檔簡介
1、4.2 矩形箍筋約束混凝土1 約束作用機理(1)受力破壞過程小配箍率時()的破壞過程及特征l 應力接近素混凝土單軸抗壓強度前,應力應變曲線和素混凝土的應力應變曲線基本相同。其中時,應力應變關系為直線,后,應力應變曲線開始微凸。l 應力接近單軸抗壓強度時(),箍筋應變較小(),約束效果不明顯,混凝土抗壓強度提高不多。l 混凝土縱向應力達到峰值()時,箍筋應力有所增長但仍未屈服();混凝土應力較單軸抗壓強度有所提高(),但增長不大。l 混凝土縱向應變在峰值應變前后(),試件出現(xiàn)沿縱筋外緣的豎向裂縫,約束混凝土進入軟化段。l 混凝土應變超過峰值應變后(),隨著混凝土縱向壓應變的增加,裂縫不斷出現(xiàn)、發(fā)
2、展、貫通,混凝土膨脹急劇發(fā)展(泊松比增大),箍筋開始屈服,混凝土的應變達到。此時箍筋的約束效應最大,混凝土尚未達到三軸抗壓強度。l 接近破壞時,保護層混凝土開始剝落,鋼筋全部外露。箍筋全部屈服甚至個別拉斷,約束區(qū)混凝土的破壞大多為斜剪破壞,由于箍筋未被全部拉斷,混凝土存在殘余抗壓強度。此時混凝土的縱向壓應變遠遠高于素混凝土的極限壓應變,達到。較高配箍率時()的破壞過程及特征l 上升段應力應變曲線的斜率(約束混凝土的彈性模量)可能小于素混凝土的彈性模量,原因是箍筋較多,保護層混凝土密實度難以保證、且箍筋內外混凝土的整體性不好。l 混凝土縱向裂縫出現(xiàn)后,混凝土的膨脹加大,箍筋對混凝土的約束效應出現(xiàn)
3、且很大。l 約束混凝土的應力應變曲線沒有明顯的峰值。l 混凝土出現(xiàn)第一條縱向裂縫和箍筋開始屈服時的縱向應變值接近小配箍率混凝土的相應應變,但不同的是,高配箍率混凝土試件均發(fā)生在峰值以前。l 接近破壞時,約束混凝土抗壓強度較單軸抗壓強度提高1倍以上(),約束混凝土峰值應變?yōu)樗鼗炷练逯祽兊?0倍以上()。l 破壞時,混凝土橫向膨脹明顯。所有鋼筋外露、屈服,箍筋接近圓形,個別箍筋拉斷。保護層混凝土全部剝落,核心混凝土出現(xiàn)擠壓流動變形,出現(xiàn)局部鼓凸。(2)矩形箍筋約束機理矩形箍筋約束機理約束分區(qū)位置約束力約束力特征約束效果無約束區(qū)保護層無無無弱約束區(qū)箍筋內側鄰近箍筋的縱向張拉壓力和橫向索效應壓力縱
4、向大橫向小弱強約束區(qū)對角線區(qū)雙向箍筋的張拉壓力接近450線強(3)影響因素體積配箍率、配箍特征值、約束指標體積配箍率:體積強度比、約束指標、配箍特征值、套箍指標:l 約束指標越大,混凝土抗壓強度和峰值應變越大,且增長速度隨著約束指標的提高而增大。l 時,約束混凝土應力應變曲線沒有屈服平臺,存在明顯峰值,箍筋在混凝土應力達到峰值后屈服。l 時,約束混凝土應力應變曲線有屈服平臺,沒有明顯峰值點,箍筋在混凝土應力達到峰值前屈服。l 界限約束指標為:l 矩形箍筋約束混凝土的三軸抗壓強度箍筋貢獻值()系數(shù)小于螺旋箍筋的2,說明矩形箍筋的約束效應小于螺旋箍筋的約束效應。箍筋間距l(xiāng) 箍筋間距較大時(),箍筋
5、約束作用甚微,僅當箍筋間距滿足時,箍筋才有明顯約束作用。l 對于約束指標相等而間距存在差別(如1倍)時,應力應變曲線在上升段(包括峰值應力和峰值應變)差別甚小。但下降段有明顯區(qū)別,箍筋間距越小,下降段越高,混凝土殘余強度越高、混凝土延性越好。箍筋型式l 封閉、1350綁扎箍筋和焊接箍筋的約束效應沒有明顯差異。l 復合箍筋減小了鋼筋的自由長度、提高了橫向約束剛度,對核心混凝土的約束效果更好。l 在約束指標相等的條件下,復合箍筋約束混凝土的強度與峰值應變較簡單箍筋情況有稍許提高,下降段更為平緩,延性更好。總體情況與簡單箍筋差別不大。2 矩形箍筋約束混凝土理論模型(1)Sargin模型(1971)假
6、定箍筋屈服;根據(jù)平衡條件,計算箍筋約束力,并假定約束力沿箍筋內側均勻作用于核心混凝土周圍;將約束混凝土簡化為半無限空間,將箍筋約束力簡化為間距為箍筋間距的分布集中力,利用Boussinesq公式計算核心混凝土內部應力(其中橫向約束應力為);規(guī)定核芯面積位置(兩箍筋中間)、利用承載力極值條件確定臨界核芯面積;計算核芯面積約束應力值;依據(jù)Richart三軸抗壓強度公式,計算約束混凝土抗壓強度:,確定全截面混凝土抗壓強度。(2)Sheikh模型(1982)將截面劃分為有效約束核芯區(qū)和非約束區(qū),箍筋中間截面的有效截面核心區(qū)面積最小,截面上核芯區(qū)大小由截面形狀角度和高度形狀角度決定;有效截面核芯區(qū)參數(shù)和
7、由實驗確定(參數(shù)具體含義及取值待查);核芯區(qū)混凝土三軸抗壓強度與箍筋體積配箍率、箍筋工作應力等因素有關;正方形箍筋、縱筋均勻分布約束混凝土的峰值應力為:(參數(shù)具體含義及取值待查)約束混凝土的應力應變曲線由四段組成。3 矩形箍筋約束混凝土數(shù)值方法(1996)過鎮(zhèn)海模型(羅苓隆,過鎮(zhèn)海.箍筋約束混凝土的受力機理及應力-應變全曲線計算,混凝土力學性能性能試驗研究,第6集,1996)對截面進行約束分區(qū);建立箍筋應力與不同分區(qū)混凝土約束應力的關系方程;建立不同分區(qū)混凝土的本構關系;利用變形協(xié)調方程,計算縱向應變與豎向荷載(平均應力)的數(shù)值關系;建立約束混凝土本構關系。4 矩形箍筋約束混凝土實驗結果(1)
8、抗壓強度CEB-FIP MC90模型(1990)l 約束應力:縱筋根數(shù)影響系數(shù)箍筋間距影響系數(shù)l 三軸抗壓強度:當時,(待查,量剛不對,似乎該在括號內)當時,(待查,同上)當考慮荷載的長期效應時,三軸強度折減15過鎮(zhèn)海模型(1986)l 當時,l 當時,(2)變形特征值 峰值應變l CEB-FIP MC90模型(1990) l 過鎮(zhèn)海模型(1986)矩形箍筋約束混凝土峰值應變(過鎮(zhèn)海,1986)表達方式峰值應變說明分段描述當時當時單一描述極限應變CEB-FIP MC90模型(1990)約束應力:(3)應力應變曲線 CEB-FIP MC90模型(1990)l 上升段二次拋物線當時,l 下降段平臺
9、當時,l 曲線參數(shù)峰值應力(長期荷載折減15):()或()峰值應變:極限應變: 過鎮(zhèn)海模型(1986)l 變量定義 ,l (無屈服平臺,有明顯峰值點,雙段曲線描述)上升段:當時,下降段:當時,參數(shù)取值:對于C20C30混凝土上升段曲線參數(shù),下降段曲線參數(shù),l (有屈服平臺,無明顯峰值點,單曲線描述)l 胡海濤模型(清華大學,1990,適合于高強混凝土)上升段:當時,下降段:當時,Mander約束混凝土模型(1988)(J.B. Mander, M.J.N. Priestly, R. Park. Theoretical Stress-Strain Model for Confined Concr
10、eteJ. Journal of Structural Division, ASCE, Vol.114, No.8, pp.18041826,August,1988)基本參數(shù):l 應力應變曲線:單一曲線描述,當時,約束混凝土相對應變:l 約束混凝土應力應變曲線系數(shù):素混凝土彈性模量(MPa):約束混凝土峰值割線模量:l 約束混凝土抗壓強度:(圓形截面)l 約束混凝土極限應變:l 約束混凝土峰值應變:有效約束應力:圓形截面徑向約束應力(Mpa):矩形截面方向約束混凝土有效約束應力(Mpa):矩形截面方向約束混凝土有效約束應力(Mpa):(矩形截面)圓形截面體積配箍率:矩形截面方向體積配箍率:矩形
11、截面方向體積配箍率:有效約束系數(shù):圓形截面有效混凝土核心面積:矩形截面有效混凝土核心面積:l 符號說明:約束混凝土抗壓強度:約束混凝土峰值應變:約束混凝土極限應變:橫向鋼筋體積配箍率:橫向鋼筋屈服強度:橫向鋼筋極限應變:約束混凝土相對應變:混凝土單軸抗壓強度:素混凝土峰值受壓應變,一般:約束混凝土側向壓應力Mpa:x方向約束混凝土有效約束應力Mpa:y方向約束混凝土有效約束應力Mpa:有效約束系數(shù):有效混凝土核心面積:矩形截面平行x方向橫向鋼筋總面積:矩形截面平行y方向橫向鋼筋總面積:矩形截面約束混凝土核心寬度,至約束鋼筋中心:矩形截面約束混凝土核心長度,至約束鋼筋中心:約束鋼筋凈間距:約束鋼
12、筋垂直凈間距(中心距離)Sheikh模型(1982) 基本特征:考慮約束強化效應;采用上升段三段折線下降段描述l 上升拋物線段當時,l 平臺段當時,l 下降直線段當時,l 殘余平臺段Kent-Park模型(1971)基本特征:不考慮上升段約束強化效應、考慮下降段約束效應;采用上升段二段折線下降段描述l 上升拋物線段當時,l 下降直線段當時,()l 下降平臺段Bjerkeli模型(1985)基本特征:考慮了混凝土的約束效應;考慮了高強混凝土的特性;應力應變曲線為拋物線上升段斜直線、平臺二折線下降段。(見陳肇元:高強混凝土及其應用。)聚乙烯(PE)簡介1.1聚乙烯化學名稱:聚乙烯英文名稱:poly
13、ethylene,簡稱PE結構式: 聚乙烯是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂,也包括乙烯與少量-烯烴的共聚物。聚乙烯是五大合成樹脂之一,是我國合成樹脂中產能最大、進口量最多的品種。1.1.1聚乙烯的性能1.一般性能聚乙烯為白色蠟狀半透明材料,柔而韌,比水輕,無嗅、無味、無毒,常溫下不溶于一般溶劑,吸水性小,但由于其為線性分子可緩慢溶于某些有機溶劑,且不發(fā)生溶脹。工業(yè)上為使用和貯存的方便通常在聚合后加入適量的塑料助劑進行造粒,制成半透明的顆粒狀物料。PE易燃,燃燒時有蠟味,并伴有熔融滴落現(xiàn)象。聚乙烯的性質因品種而異,主要取決于分子結構和密度,也與聚合工藝及后期造粒過程中加入的塑料助劑有關。2.力學
14、性能PE是典型的軟而韌的聚合物。除沖擊強度較高外,其他力學性能絕對值在塑料材料中都是較低的。PE密度增大,除韌性以外的力學性能都有所提高。LDPE由于支化度大,結晶度低,密度小,各項力學性能較低,但韌性良好,耐沖擊。HDPE支化度小,結晶度高,密度大,拉伸強度、剛度和硬度較高,韌性較差些。相對分子質量增大,分子鏈間作用力相應增大,所有力學性能,包括韌性也都提高。幾種PE的力學性能見表1-1。表1-1 幾種PE力學性能數(shù)據(jù)性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質量聚乙烯邵氏硬度(D)拉伸強度MPa拉伸彈性模量MPa壓縮強度MPa缺口沖擊強度kJm-2彎曲強度MPa41467201003001
15、2.5809012174050152525055070152560702137400130022.540702540646730501508001003.熱性能PE受熱后,隨溫度的升高,結晶部分逐漸熔化,無定形部分逐漸增多。其熔點與結晶度和結晶形態(tài)有關。HDPE的熔點約為125137,MDPE的熔點約為126134,LDPE的熔點約為105115。相對分子質量對PE的熔融溫度基本上無影響。PE的玻璃化溫度(Tg)隨相對分子質量、結晶度和支化程度的不同而異,而且因測試方法不同有較大差別,一般在-50以下。PE在一般環(huán)境下韌性良好,耐低溫性(耐寒性)優(yōu)良,PE的脆化溫度(Tb)約為-80-50,隨
16、相對分子質量增大脆化溫度降低,如超高相對分子質量聚乙烯的脆化溫度低于-140。PE的熱變形溫度(THD)較低,不同PE的熱變形溫度也有差別,LDPE約為3850(0.45MPa,下同),MDPE約為5075,HDPE約為6080。PE的最高連續(xù)使用溫度不算太低,LDPE約為82100,MDPE約為105121,HDPE為121,均高于PS和PVC。PE的熱穩(wěn)定性較好,在惰性氣氛中,其熱分解溫度超過300。PE的比熱容和熱導率較大,不宜作為絕熱材料選用。PE的線脹系數(shù)約在(1530)10-5K-1之間,其制品尺寸隨溫度改變變化較大。幾種PE的熱性能見表1-2。表1-2幾種PE熱性能性能LDPEL
17、LDPEHDPE超高相對分子質量聚乙烯熔點熱降解溫度(氮氣)熱變形溫度(0.45MPa)脆化溫度線性膨脹系數(shù)(10-5K-1)比熱容J(kgK)-1熱導率/ W(mK)-11051153003850-80-501624221823010.351201253005075-100-751251373006080-100-701116192523010.421902103007585-140-704.電性能PE分子結構中沒有極性基團,因此具有優(yōu)異的電性能,幾種PE的電性能見表1-3。PE的體積電阻率較高,介電常數(shù)和介電損耗因數(shù)較小,幾乎不受頻率的影響,因而適宜于制備高頻絕緣材料。它的吸濕性很小,小于
18、0.01(質量分數(shù)),電性能不受環(huán)境濕度的影響。盡管PE具有優(yōu)良的介電性能和絕緣性,但由于耐熱性不夠高,作為絕緣材料使用,只能達到Y級(工作溫度90)。表1-3聚乙烯的電性能性能LDPELLDPEHDPE超高相對分子質量聚乙烯體積電阻率/cm介電常數(shù)/Fm-1(106Hz)介電損耗因數(shù)(106Hz)介電強度/kVmm-110162.252.350.00052010162.202.300.0005457010162.302.350.0005182810172.350.0005355.化學穩(wěn)定性PE是非極性結晶聚合物,具有優(yōu)良的化學穩(wěn)定性。室溫下它能耐酸、堿和鹽類的水溶液,如鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲
19、酸、醋酸、氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及各類鹽溶液(包括具有氧化性的高錳酸鉀溶液和重鉻酸鹽溶液等),即使在較高的濃度下對PE也無顯著作用。但濃硫酸和濃硝酸及其他氧化劑對聚乙烯有緩慢侵蝕作用。PE在室溫下不溶于任何溶劑,但溶度參數(shù)相近的溶劑可使其溶脹。隨著溫度的升高,PE結晶逐漸被破壞,大分子與溶劑的作用增強,當達到一定溫度后PE可溶于脂肪烴、芳香烴、鹵代烴等。如LDPE能溶于60的苯中,HDPE能溶于8090的苯中,超過100后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氫萘、十氫萘、石油醚、礦物油和石蠟中。但即使在較高溫度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。PE在大氣、陽光和氧的作用下易發(fā)
20、生老化,具體表現(xiàn)為伸長率和耐寒性降低,力學性能和電性能下降,并逐漸變脆、產生裂紋,最終喪失使用性能。為了防止PE的氧化降解,便于貯存、加工和應用,一般使用的PE原料在合成過程中已加入了穩(wěn)定劑,可滿足一般的加工和使用要求。如需進一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等。6.衛(wèi)生性PE分子鏈主要由碳、氫構成,本身毒性極低,但為了改善PE性能,在聚合、成型加工和使用中往往需添加抗氧劑和光穩(wěn)定劑等塑料助劑,可能影響到它的衛(wèi)生性。樹脂生產廠家在聚合時總是選用無毒助劑,且用量極少,一般樹脂不會受到污染。PE長期與脂肪烴、芳香烴、鹵代烴類物質接觸容易引起溶脹,PE中有些低相對分子質量組分可能會溶
21、于其中,因此,長期使用PE容器盛裝食用油脂會產生一種蠟味,影響食用效果。1.1.2聚乙烯的分類聚乙烯的生產方法不同,其密度及熔體流動速率也不同。按密度大小主要分為低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。其中線性低密度聚乙烯屬于低密度聚乙烯中的一種,是工業(yè)上常用的聚乙烯,其他分類法有時把MDPE歸類于HDPE或LLDPE。按相對分子質量可分為低相對分子質量聚乙烯、普通相對分子質量聚乙烯、超高相對分子質量聚乙烯。按生產方法可分為低壓法聚乙烯、中壓法聚乙烯和高壓法聚乙烯。1.低密度聚乙烯英文名稱: Low density poly
22、ethylene,簡稱LDPE低密度聚乙烯,又稱高壓聚乙烯。無味、無臭、無毒、表面無光澤、乳白色蠟狀顆粒,密度0.9100.925g/cm3,質輕,柔性,具有良好的延伸性、電絕緣性、化學穩(wěn)定性、加工性能和耐低溫性(可耐-70),但力學強度、隔濕性、隔氣性和耐溶劑性較差。分子結構不夠規(guī)整,結晶度較低(55%65%),熔點105115。LDPE可采用熱塑性成型加工的各種成型工藝,如注射、擠出、吹塑、旋轉成型、涂覆、發(fā)泡工藝、熱成型、熱風焊、熱焊接等,成型加工性好。主要用作農膜、工業(yè)用包裝膜、藥品與食品包裝薄膜、機械零件、日用品、建筑材料、電線、電纜絕緣、吹塑中空成型制品、涂層和人造革等。2.高密度
23、聚乙烯英文名稱:High Density Polyethylene,簡稱HDPE高密度聚乙烯,又稱低壓聚乙烯。無毒、無味、無臭,白色顆粒,分子為線型結構,很少有支化現(xiàn)象,是典型的結晶高聚物。力學性能均優(yōu)于低密度聚乙烯,熔點比低密度聚乙烯高,約125137,其脆化溫度比低密度聚乙烯低,約-100-70,密度為0.9410.960g/cm3。常溫下不溶于一般溶劑,但在脂肪烴、芳香烴和鹵代烴中長時間接觸時能溶脹,在70以上時稍溶于甲苯、醋酸中。在空氣中加熱和受日光影響發(fā)生氧化作用。能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕。吸水性小,具有良好的耐熱性和耐寒性,化學穩(wěn)定性好,還具有較高的剛性和韌性,介電性能、耐環(huán)境應力開裂
24、性亦較好。HDPE可采用注射、擠出、吹塑、滾塑等成型方法,生產薄膜制品、日用品及工業(yè)用的各種大小中空容器、管材、包裝用的壓延帶和結扎帶,繩纜、魚網(wǎng)和編織用纖維、電線電纜等。3.線性低密度聚乙烯英文名稱:Linear Low Density Polyethylene,簡稱LLDPE線形低密度聚乙烯被認為是“第三代聚乙烯”的新品種,是乙烯與少量高級-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,為無毒、無味、無臭的乳白色顆粒,密度0.9180.935g/cm3。與LDPE相比,具有強度大、韌性好、剛性大、耐熱、耐寒性好等優(yōu)點,且軟化溫度和
25、熔融溫度較高,還具有良好的耐環(huán)境應力開裂性,耐沖擊強度、耐撕裂強度等性能。并可耐酸、堿、有機溶劑等。LLDPE可通過注射、擠出、吹塑等成型方法生產農膜、包裝薄膜、復合薄膜、管材、中空容器、電線、電纜絕緣層等。由于不存在長支鏈,LLDPE的 6570用于制作薄膜。4.中密度聚乙烯英文名稱:Medium density polyethylene,簡稱MDPE中密度聚乙烯是在合成過程中用-烯烴共聚,控制密度而成。MDPE的密度為0.9260.953g/cm3,結晶度為7080,平均相對分子質量為20萬,拉伸強度為824MPa,斷裂伸長率為5060,熔融溫度126135,熔體流動速率為0.135g10
26、min,熱變形溫度(0.46MPa)4974。MDPE最突出的特點是耐環(huán)境應力開裂性及強度的長期保持性。MDPE可用擠出、注射、吹塑、滾塑、旋轉、粉末成型加工方法,生產工藝參數(shù)與HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。5.超高相對分子質量聚乙烯英文名稱:ultra-high molecular weight polyethylene,簡稱UHMWPE超高相對分子質量聚乙烯沖擊強度高,耐疲勞,耐磨,是一種線型結構的具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料。其相對分子質量達到300600萬,密度0.9360.964g/cm3,熱變形溫度(0.46MPa)85,熔點130136。UHMWPE因
27、相對分子質量高而具有其他塑料無可比擬的優(yōu)異性能,如耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學腐蝕等性能,廣泛應用于機械、運輸、紡織、造紙、礦業(yè)、農業(yè)、化工及體育運動器械等領域,其中以大型包裝容器和管道的應用最為廣泛。另外,由于超高相對分子質量聚乙烯優(yōu)異的生理惰性,已作為心臟瓣膜、矯形外科零件、人工關節(jié)等在臨床醫(yī)學上使用,而且,超高相對分子質量聚乙烯耐低溫性能優(yōu)異,在-40時仍具有較高的沖擊強度,甚至可在-269下使用。超高相對分子質量聚乙烯纖維的復合材料在軍事上已用作裝甲車輛的殼體、雷達的防護罩殼、頭盔等;體育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。由于超高相對分子質量聚乙烯熔融狀態(tài)的粘度高達108Pas,流
28、動性極差,其熔體流動速率幾乎為零,所以很難用一般的機械加工方法進行加工。近年來,通過對普通加工設備的改造,已使超高相對分子質量聚乙烯由最初的壓制-燒結成型發(fā)展為擠出、吹塑和注射成型以及其他特殊方法的成型。6.茂金屬聚乙烯茂金屬聚乙烯(mPE)是近年來迅速發(fā)展的一類新型高分子樹脂,其相對分子質量分布窄,分子鏈結構和組成分布均一,具有優(yōu)異的力學性能和光學性能,已被廣泛應用于包裝、電氣絕緣制品等。1.1.3聚乙烯的成型加工PE的熔體粘度比PVC低,流動性能好,不需加入增塑劑已具有很好的成型加工性能。前文已介紹了各類聚乙烯可采用的成型加工方法,下面主要介紹在成型過程中應注意的幾個問題。聚乙烯屬于結晶性
29、塑料,吸濕小,成型前不需充分干燥,熔體流動性極好,流動性對壓力敏感,成型時宜用高壓注射,料溫均勻,填充速度快,保壓充分。不宜用直接澆口,以防收縮不均,內應力增大。注意選擇澆口位置,防止產生縮孔和變形。PE的熱容量較大,但成型加工溫度卻較低,成型加工溫度的確定主要取決于相對分子質量、密度和結晶度。LDPE在180左右, HDPE在220左右,最高成型加工溫度一般不超過280。熔融狀態(tài)下,PE具有氧化傾向,因而,成型加工中應盡量減少熔體與空氣的接觸及在高溫下的停留時間。PE的熔體粘度對剪切速率敏感,隨剪切速率的增大下降得較多。當剪切速率超過臨界值后,易出現(xiàn)熔體破裂等流動缺陷。制品的結晶度取決于成型
30、加工中對冷卻速率的控制。不論采取快速冷卻還是緩慢冷卻,應盡量使制品各部分冷卻速率均勻一致,以免產生內應力,降低制品的力學性能。收縮范圍和收縮值大(一般成型收縮率為1.55.0),方向性明顯,易變形翹曲,冷卻速度宜慢,模具設冷料穴,并有冷卻系統(tǒng)。軟質塑件有較淺的側凹槽時,可強行脫模。1.1.4聚乙烯的改性聚乙烯屬非極性聚合物,與無機物、極性高分子相容性弱,因此其功能性較差,采用改性可提高PE的耐熱老化性、高速加工性、沖擊強度、粘接性、生物相容性等性質。常用的改性方法包括物理改性和化學改性。1.物理改性物理改性是在PE基體中加入另一組分(無機組分、有機組分或聚合物等)的一種改性方法。常用的方法有增
31、強改性、共混改性、填充改性。(1)增強改性 增強改性是指填充后對聚合物有增強效果的改性。加入的增強劑有玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維、合成纖維、棉麻纖維、晶須等。自增強改性也屬于增強改性的一種。自增強改性。所謂自增強就是使用特殊的加工成型方法,使得材料內部組織形成伸直鏈晶體,材料內部大分子晶體沿應力方向有序排列,材料的宏觀強度得到大幅度提高,同時分子鏈有序排列將使結晶度提高,從而使材料的強度進一步提高,由于所形成的增強相與基體相的分子結構相同,因而不存在外增強材料中普遍存在的界面問題。如采用超高相對分子質量聚乙烯(UHMPE)纖維增強LDPE,在加熱加壓成型的條件下,可以形成良好的界面,最大限度發(fā)
32、揮基體和纖維的強度。纖維增強改性。纖維增強聚合物基復合材料由于具有比強度高、比剛度高等優(yōu)點而得到廣泛應用。如采用經(jīng)KH-550偶聯(lián)劑處理的長玻璃纖維(LGF)與PE復合制備的PELGF復合材料,當LGF加入量為3O(質量分數(shù))、長度約為35mm時,復合材料的拉伸強度和沖擊強度分別為52.5MPa和52kJm。晶須改性。晶須的加入能夠大幅度提高HDPE材料的力學性能,包括短期力學性能及耐長期蠕變性能。晶須對HDPE材料的增強作用主要歸因于它們之間的良好界面粘接,同時剛性的晶須則能夠承擔較大的外界應力使復合材料的模量得到提高。納米粒子增強改性。少量無機剛性粒子填充PE可同時起到增韌與增強的作用。如
33、將表面處理過的納米SiO2粒子填充mLLDPE-LDPE,SiO2納米粒子均勻分散于基材中,與基材形成牢固的界面結合,當填充質量分數(shù)為2時,拉伸強度、斷裂伸長率分別提高了13.7MPa和174.9。(2)共混改性 共混改性主要目的是改善PE的韌性、沖擊強度、粘接性、高速加工性等各種缺陷,使其具有較好的綜合性能。共混改性主要是向PE基體中加入另一種聚合物,如塑料類、彈性體類等聚合物,以及不同種類的PE之間進行共混。PE系列的共混改性。單一組分的PE往往很難滿足加工要求,而通過不同種類PE之間的共混改性可以獲得性能優(yōu)良的PE材料。如通過LDPE與LLDPE共混,解決了LDPE因大量添加阻燃劑和抗靜
34、電劑等助劑造成力學性能急劇降低的問題;LLDPE與HDPE共混后可以提高產品的綜合性能。PE與彈性體的共混改性。彈性體具有低的表面張力、較強的極性、突出的增韌作用,因此與PE共混后,既能保持PE的原有性能,同時也可以制備出具有綜合優(yōu)良性能的PE。如LDPE-聚烯烴彈性體(POE)共混物,當POE的質量分數(shù)為3O時,共混體系的拉伸強度達到最大值,為21.5 MPa。PE與塑料的共混改性。聚乙烯具有良好的韌性,但制品的強度和模量較低,與工程塑料等共混可提高復合體系的綜合力學性能。但PE和這類高聚物的界面問題也是影響其共混物性能的主要原因,因此通常需要加入界面相容劑以提高共混物的力學性能。(3)填充
35、改性 填充改性是在PE基質中加入無機填料或有機填料,一方面可以降低成本達到增重的目的,另一方面可提高PE的功能性,如電性能、阻燃性能等,但同時對復合材料的力學性能和加工性能帶來一定程度的影響。無論是無機填料還是有機填料,填料與PE基體的相容性和界面粘接強度是PE填充改性必須面臨的問題,而PE是非極性化合物,與填料相容性差,因此,必須對填料進行表面處理。填料的表面處理一般采用物理或化學方法進行處理,在填料表面包覆一層類似于表面活性劑的過渡層,起“分子橋”的作用,使填料與基體樹脂間形成一個良好的粘接界面。常用的填料表面處理技術有:表面活性劑或偶聯(lián)劑處理技術、低溫等離子體技術、聚合填充技術和原位乳液
36、聚合技術等。PE中填充木粉、淀粉、廢紙粉、滑石粉、碳酸鈣等一類填料,不僅可以改善PE的性能,同時也具有十分重要的健康環(huán)保意義。2.化學改性化學改性的方法主要有接枝改性、共聚改性、交聯(lián)改性、氯化及氯磺化改性和等離子體改性處理等方法。其原理是通過化學反應在PE分子鏈上引入其他鏈節(jié)和功能基團,由此提高材料的力學性能、耐侯性能、抗老化性能和粘接性能等。(1)接枝改性 接枝改性是指將具有各種功能的極性單體接枝到PE主鏈上的一種改性方法。接枝改性后的PE不但保持了其原有特性,同時又增加了其新的功能。常用的接枝單體有丙烯酸(AA)、馬來酸酐(MA)、馬來酸鹽、烯基雙酚A醚和活性硅油等。接枝改性的方法主要有溶
37、液法、固相法、熔融法、輻射接枝法、光接枝法等。(2)共聚改性 共聚改性是指通過共聚反應將其他大分子鏈或官能團引入到PE分子鏈中,從而改變PE的基本性能。主要改性品種有乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其他烯烴(如辛烯POE、環(huán)烯烴)共聚物、乙烯-不飽和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)等。通過共聚反應,可以改變大分子鏈的柔順性或使原來的基團帶有反應性官能團,可以起到反應性增容劑的作用。(3)交聯(lián)改性 交聯(lián)改性是指在聚合物大分子鏈間形成了化學共價鍵以取代原來的范德華力,由此極大地改善了諸如耐熱性、耐磨性、彈性形變、耐化學藥品性及耐環(huán)境應力開裂性等一系列物理化學性能,適于作大型管材、電纜電線以及滾塑制品等。聚乙烯的交聯(lián)改性方法包括過氧化物交聯(lián)(化學交聯(lián))、高能輻射交聯(lián)、硅烷接枝交聯(lián)、紫外光交聯(lián)。(4)氯化及氯磺化改性 氯化聚乙烯是聚乙烯分子中的仲碳原子被氯原子取代后生成的一種高分子氯化物,具有較好的耐候性、耐臭氧性、耐化學藥品性、耐寒性、阻燃性和優(yōu)良的電絕緣性。主要用作聚氯乙烯的改性劑,以
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