2011—2012學(xué)年結(jié)構(gòu)化學(xué)期末試卷及答案,推薦文檔

1、. 裝河西學(xué)院 20112012 學(xué)年第一學(xué)期期末考試試卷a 卷參考答案專業(yè)：化學(xué)課程： 結(jié)構(gòu)化學(xué). 訂 . 線 .一、選擇題（每小題 2 分，共 20 分）1、下列配位化合物哪種是高自旋的( d )aco(cn)64-bfe(nh3)63+cco(nh ) 2+dco(h o) 3+3 6262、羰基配位化合物中,co 鍵的鍵長和 co 分子鍵長相比( a )1、vsepr 規(guī)則用于判斷非共軛多原子分子的構(gòu)型，但在有些情況下會例外，其中主要是： 堿土金屬的二鹵化物。2、下列晶體其點陣型式屬于立方面心的是ag,nacl，屬于立方體心的是 na， k，屬于立方簡單的是cscl，屬于六方簡單的是m

2、g，na,ag,nacl,cscl,k,mg題 號一二三四五六總分得 分閱卷人復(fù)核人3、根據(jù)晶體的對稱性，晶體中的旋轉(zhuǎn)軸的軸次只有1，2，3，4，6 等五種4、選取結(jié)構(gòu)基元時必須滿的三個條件是： 化學(xué)組成相同 ，空間結(jié)構(gòu)相同 ， 周圍環(huán)境相同。5、金屬單質(zhì)晶體的最密堆積方式主要有兩種方式，分別是： 立方最密堆積， 和六方最密堆積。3學(xué)號a變長b 縮短c不變d無法判斷7、ni 和 co 可形成羰基配合物 ni(co)n，其中 n= 4。注 意事 項3、正負離子半徑比大于等于 0.255、小于 0.414 時，cn+理論值是（ ba6b4c8d124、下列 nacl 型晶體中點陣能最大的是）(b

3、)8、計算 cr(c6h6)(co)3 配合物中金屬原子的配位數(shù)：6。9、根據(jù)磁性測定結(jié)果知 nicl 2-為順磁性，而 ni(cn) 2-為抗磁性，推測它們的幾何構(gòu)型：446、根據(jù)價層電子對互斥理論和雜化軌道理論，說明下列分子或離子的幾何構(gòu)型和中心離子的雜化方式：so2：幾何構(gòu)型 直線型 ，s 的雜化方式 sp ；no -：幾何構(gòu)型 平面正三角形 ，n 的雜化方式 sp2 。第 3 頁共 3 頁asrob caocbaodkbrnicl 2-的幾何構(gòu)型為四面體；ni(cn) 2-的幾何構(gòu)型為平面正方形。5、下列哪兩種晶體具有相同的點陣型式（ d）44anacl 與 csclbcscl 與 c

4、af2c金剛石與六方 znsdcaf2 與立方 zns6、4 ：4 是下列哪一種晶體的 cn+/cn-（ c ）a csclb naclc 立 方 znsd caf2 7、用 vsepr 理論判斷，sf6 的幾何構(gòu)型是（ b） a 三角雙錐 b 正八面體 c 正四面體 d 正四棱錐10、硅的結(jié)構(gòu)和金剛石相同，si 的原子半徑為 117pm，計算它的晶胞參數(shù) a= 540pm。三、簡答題（共 30 分）：1、用前線軌道理論分析在普通加熱情況下 co 加 h2 反應(yīng)是否容易發(fā)生。（10 分） 答：基態(tài) co 分子的 homo 和 lumo 分別為 3a和 2a（2 分）基態(tài) h2 的 homo 和

5、 lumo 分別為a 和a* （2 分）1s1s1. 考生要正確清楚地填寫自己的學(xué)院、班級、姓名和學(xué)號。2. 因填寫錯誤或胡亂書寫、涂改造成的不良后果，由考生本人負責。姓名班級化學(xué)化工學(xué)院學(xué)院+-+8、下列分子中不屬于 sp3 雜化的是（c ）coah2obph3cbcl3dch3ch39、丁二烯在加熱條件下的閉環(huán)反應(yīng)是（ a ）a順旋b對旋c兩者都行d無法判斷h2+-+10、封閉式 b4h 2-分子的 styx 數(shù)碼為(c)a23004b0320c0230d0330（4 分）二、填空題（每空 1 分，共 20 分）2. 裝由圖可見，當 co 分子的 homo 和 h2 分子的 lumo 接近

6、時，彼此對稱性不匹配；當 coa =1 22分子的 lumo 和 h2分子的 homo 接近時，彼此對稱性也不匹配。因此，盡管在熱力學(xué)上32 (2 ) + 2 (- 2 ) = 1.500（2 分）22co 加 h2（生成烴或含氧化合物）反應(yīng)能夠進行，但實際上，在非催化條件下，該反應(yīng)難以發(fā)生。（2）2、用休克爾分子軌道法求烯丙基自由基ch2 = ch - ch2 a的大a分子軌道，計算電荷密1p12 = 2 2 22+ 2 0 = 222221度，a鍵鍵級和 c 原子的自由價。（10 分）p23 = 2 + 2 0 (-) =2222（2 分）x1022f =-3332f =-f =- ( +

7、2 ) 32答： ch2 = ch - ch2 a的行列式為 1x1 = 0 （1 分）12222. 訂線展開為 x(x2 - 2) = 0 x = - 2;101xx = 0;x =23（2 分）23、用姜泰勒效應(yīng)說明下列配合離子是否發(fā)生變形，發(fā)生的是大畸變還是小畸變。（10 分）代入行列式求的：211（1）、fe(cn )64-cr(h o) 2+（2）、ni(h 2o) 62+cof 3-（3）、cucl42-2當 x1= -時： c2 =2 ; c1 =2 ; c3 = 2（4）、26（5）、6a =1a +2 a +1a（1 分）答： （1）、 fe(cn)64-：d6，八面體強場低

8、自旋， 不變形； 12 1222 322;當 x2 = 0 時 ： c2 = 0; c1 =2c3 = - 2（2）、 ni(h2o)62+：d8，八面體弱場高自旋， 不變形；22（3）、 cucl42-：d9，四面體弱場高自旋， 大畸變；a =a-a（1 分）22123cr(h o) 2+ 2211（4）、26：d4，八面體弱場高自旋， 大畸變當 x3 =時 ： c2 = - 2 ; c1 = 2 ; c3 = 2a =1a -2 a +（5）、cof63-：d6，八面體弱場高自旋， 小畸變。. 1a（1 分）32 1222 3四、計算題：（共 30 分）21a1 = 2 ( )2+ 2 (

9、)2=1.5001、已知金屬 al 為立方面心最密堆積結(jié)構(gòu)，密度為 2.70gcm-3。計算它的晶胞參數(shù)和原子半徑；22用 cuka（a= 154.2 pm ）射取衍射圖，333 衍射線的衍射角是多少？（已知 m(al)注 意 事 項1. 考生要正確清楚地填寫自己的學(xué)院、班級、姓名和學(xué)號。2. 因填寫錯誤或胡亂書寫、涂改造成的不良后果，由考生本人負責。學(xué)號姓名班級化學(xué)化工學(xué)院學(xué)院a = 2 ( 2 )2 + 2 0 = 1.00022=27g/mol）（10 分）. 裝解：在立方面心晶胞中有 4 個 al 原子， d = 4m= 4m ，3、某 mo 型金屬氧化物屬立方晶系，晶體密度為 3.5

10、81g/cm3，用 x 粉末法 cun avn aa3k（15=4. 2pm） 測得各衍射線相應(yīng)的衍射角分別為：18.5 、 21.5 、31.2 、37.4 、4m4 27gmol -1oooo所以： a = (dna) = ( 2.7gcm-1 6.02 1023 mol -1 ) = 404.9 pm （3）39.4o 、 47.1o 、52.9o 、54.9o 。請計算或回答下列問題：（10 分）（1）、確定該金屬氧化物晶體的點陣型式；（4 分）立方面心中： 2a = 4r（2）、計算晶胞參數(shù)和一個晶胞中的結(jié)構(gòu)基元；（4 分）鋁原子的半徑 r =2a = 143.2 pm （2）4a4

11、04.9h2 + k 2 + l 232 + 32 + 32. 訂 . 線 .d = 2d sina= a sina= a = 0.98942da= 81.7o （5）（3）、計算金屬原子 m 的相對原子質(zhì)量. （2 分）解：2、已知氧化鐵 fexo 為 nacl 型結(jié)構(gòu)，在實際晶體中由于存在缺陷使得 x 1，今有一批氧化鐵，測得其密度為 5.71g/cm3，用a=71. 07pm的x 射線測得其立方面心晶胞衍射指標為200 的衍射角a= 9.56o （ sina= 0.1661，m(fe)=56g/mol），試計算或回答下列問題：（10）（1） 、計算 fexo 的立方面心晶胞參數(shù) a；（4

12、 分）（2） 、計算 x 值；（4 分）（3） 、說明在 fexo 晶體中 o2-的堆積方式，fe 在此堆積中占據(jù)那種空隙？（2 分）（1）、晶體的衍射指標是全奇或全偶，表示為立方面心點陣型式線號asinasin2asin2a/ 0.1007h2 + k 2 + l 2hkl118.50.31730.100713111221.50.36650.13431.3344200331.20.51800.26842.6658220437.40.60740.36893.66311311539.40.63470.40294.00112222647.10.73250.53665.32916400752.90.

13、79760.63616.31719331854.90.81810.66946.64720420解：（1）、 2d sina= a d = 214 pm（2）、 2d sina= a,如 2 號衍射線，即： 2d200 0.3665 = 154.2 pm ，得1a = d200 (22 + 0 + 0)2 = 428 pmd200= 154.2 pm210.4 pm1n vd6.02 1023 (42810-10 cm)3 5.71a = d(22 + 0 + 0)2 = 421pm（2）、 m =a= 67.35g / mol 200n4為立方面心點陣型式：8*1/8+6*1/2=4，有四個點

14、陣點，既包含四個結(jié)構(gòu)基元注 意 事 項1. 考生要正確清楚地填寫自己的學(xué)院、班級、姓名和學(xué)號。2. 因填寫錯誤或胡亂書寫、涂改造成的不良后果，由考生本人負責。學(xué)號姓名班級化學(xué)化工學(xué)院學(xué)院x = 67.35 -16 = 0.9256（3）、o2-的堆積方式同 nacl 中的 cl-，即立方面心堆積，fe 在此堆積中占據(jù)空隙為正八面體空隙（3）、 m = navd = 6.02 1023 (42110n4-10cm)3 3.581 = 40.24g / mol“”“”at the end, xiao bian gives you a passage. minand once said, peopl

15、e who learn to learn are very happy people. in every wonderful life, learning is an eternal theme. as a professional clerical and teaching position, i understand the importance of continuous learning, life is diligent, nothing can be gained, only continuous learning can achieve better self. only by constantly learning and mastering the latest relevant knowledge, can employees from all walks of