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文檔簡介
1、鋼件表面發(fā)藍(發(fā)黑)處理1發(fā)藍(發(fā)黑)原理 為了提高鋼件的防銹能力,用強的氧化劑將鋼件表面氧化成致密、光滑的四氧化三鐵。這種四氧化三鐵薄層能有效地保護鋼件內部不受氧化。在高溫下(約550)氧化成的四氧化三鐵呈天藍色,故稱發(fā)藍處理。在低溫下(約3 50)形成的四氧化三鐵呈暗黑色,故稱發(fā)黑處理。在兵器制造中,常用的是發(fā)藍處理;在工業(yè)生產中,常用的是發(fā)黑處理。 能否把鋼鐵表面氧化致密、光滑的四氧化三鐵,關鍵是選擇好強的氧化劑。強氧化劑是由氫氧化鈉、亞硝酸鈉、磷酸三鈉組成。發(fā)藍時用它們的熔融液去處理鋼件;發(fā)黑時用它們的水溶液去處理鋼件。常用的發(fā)黑溶液成分見表10-7。表10-7 常用的氧化(發(fā)黑)溶液
2、成分原料名稱氫氧化鈉NaOH亞硝酸鈉NaNO2磷酸三鈉Na3PO4水H2O質量組成()3310255此溶液的密度是1.4g/cm3,沸點是130。在此溶液的作用下,鐵的氧化過程是這樣的: FeNa2FeO2Na2Fe2O4Fe3O4具體的化學反應是: 3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3+H2O 6Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3+7NaOH Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3O4+4NaOH生產實踐經驗證明,要獲得光亮、致密的四氧化三鐵膜層,氧化溶液中亞硝酸鈉與氫氧化鈉的比例,要保持在1:33.5之間。2發(fā)藍(發(fā)黑)操作 發(fā)
3、藍(發(fā)黑)的操作流程: 工件裝夾去油清洗酸洗清洗氧化清洗皂化熱水煮洗檢查。 (1)工件裝夾 要根據工件的形狀、大小,設計專門的夾具或吊具。目的是使工件之間留有足夠的間隙,工件間不能相互接觸,要使每個工件都能完全浸入氧化液中被氧化。 (2)去油 目的是除去工件表面的油污。經過機加工后(發(fā)藍、發(fā)黑是最后一道工序),工件表面難免不留下油污,用防銹油作工序間防銹的更是這樣。任何油污,都會嚴重影響四氧化三鐵的生成,所以必須在發(fā)藍、發(fā)黑之前除去。常用的除油溶液配方,見表10-8。表10-8 常用的除油溶液配方原料名稱碳酸鈉Na2CO3氫氧化鈉NaOH磷酸三鈉Na3PO4水玻璃Na3SiO3水H2O質量組成
4、()733285 將除油溶液加熱至8090,然后將工件浸入,浸入時間為30min左右,若油污較多,還得延長除油時間,以除油徹底為準。 (3)酸洗 酸洗的目的是除去工件表面的銹跡。因為銹跡、銹斑會阻礙生成致密的四氧化三鐵層。即使工件無銹跡,也應進行酸洗,因為它使油污進一步去除干凈,而且酸洗會提高工件表面分子的活化能,有利于下一工序的氧化,能生成較厚的四氧化三鐵層。酸洗溶液一般是1015濃度的硫酸溶液,溫度是7080,將工件浸入硫酸溶液中,浸入時間為30min左右,銹蝕較輕的鋼件可浸20min,銹蝕嚴重者,則需要浸40min以上。 (4)氧化 氧化是發(fā)藍、發(fā)黑的主要工序。四氧化三鐵膜層是否致密、是
5、否光滑、是否有足夠的厚度,取決于氧化階段。 發(fā)藍的工藝溫度是550。發(fā)黑的工藝溫度是130145。浸入時間是5080min。含碳量高的高碳鋼,氧化速度較快,浸入時間可短些。含碳量低的低碳鋼,氧化速度慢,浸入時間需要長些。合金鋼特別是高合金鋼,工件表面有一定的殘余奧氏體,對堿溶液有較強的抗抵作用,不易生成Fe3O4,因而浸入時間需更長一些。表10-9列出了有關鋼種氧化(發(fā)黑)時溶液的溫度及浸入時間。表10-9 不同鋼件氧化溫度與時間鋼種入槽溫度()出槽溫度()處理時間(min)高碳鋼12012512513040低、中碳鋼12513013013550鉻硅鋼12513013014060高合金鋼130
6速鋼13514014015080槽液的正常顏色是白色。如果槽液呈紅色或棕色,表示亞硝鈉濃度過大,應及時調整槽液的成分。如果溶液呈綠色,則表示鐵離子濃度過大,應及時更新溶液。(5)皂化 所謂皂化,是用肥皂水溶液在一定溫度下浸泡工件。目的是形成一層硬脂酸鐵薄膜,以提高工件的抗腐蝕能力。常用的皂化液濃度是3050g(肥皂)/L。把皂化液加熱至80100,將氧化后的工件放入皂化液浸泡10min左右。(6)檢查 氧化完畢后,要對工件進行檢查,看Fe3O4膜層是否合格。檢查的方法是:任意抽取三件工件,置于濃度為2的硫酸銅溶液中浸泡20s,不退黑色者為合格。三件工件中有一件以上不合格
7、,則整槽工件視為不合格,需再氧化一次,以加深四氧化三鐵的厚度。3可能出現的缺陷及解決措施 鋼件發(fā)黑工藝,在操作過程中,可能會出現如下一些缺陷。(1)氧化膜疏松 氧化膜應很致密,與基本結合很牢固。如果生成的氧化膜疏松,容易擦掉,這是不正常的現象。出現這種情況,主要是由于新配制的氧化溶液缺少鐵離子引起的。解決辦法,是加入一些舊的氧化溶液,或者加入一些干凈的鋼屑,煮沸30min,以增加氧化溶液的鐵離子濃度,這現象就會消除。 (2)工件表面呈紅褐色銹斑 氧化膜應呈深黑色,光亮且平滑。如果工件表面出現紅褐色斑點或連成一片,這主要是由于氧化溶液中氫氧化鈉過濃、生成氧化鐵過多所致。解決辦法是調整溶液成分,補
8、充加入一些亞硝酸鈉和水,以降低NaOH濃度。 (3)工件表面呈淡灰色 工件表面失去烏黑光澤,呈淡灰色,這是由于氧化溶液中氫氧化鈉濃度過低引起的。解決辦法,補充加入適量的氫氫化鈉。 (4)不生成氧化膜 經處理4050min后,工件表面仍不上色(生成氧化膜),這主要是由于溶液溫度過低,亞硝酸鈉濃度不足引起的。解決辦法是提高溶液溫度,適當增加亞硝酸鈉量。 (5)氧化膜表面發(fā)花 工件在黑色基體上出現零星的白點,有時白點還較密集,這種現象工人稱之為“發(fā)花”。發(fā)花原因主要是氧化時間不夠引起的。解決辦法,是延長氧化時間(即浸泡時間),還可以補充加入少量氫氧化鈉。 (6)工件表面呈綠色 如果工件表面的氧化膜不
9、是烏黑色,而是綠色,這是工件過氧化的結果,是由于氧化溶液溫度過高、亞硝酸鈉濃度過高引起的。解決辦法是加入適量冷水(注意:加水時必須穿戴好老保護具,緩緩加入,以免槽液飛濺,造成灼傷事故)和加入少量氫氧化鈉,以降低溶液溫度及亞硝酸鈉的濃度。4氧化溶液成分的測定 從以上氧化膜缺陷分析中可知,當氧化溶液成分出現波動時,就會造成氧化膜的缺陷,至使發(fā)黑操作失敗。氧化溶液成分,主要指氫氧化鈉濃度和亞硝酸鈉濃度。在發(fā)黑過程中,水分不斷被蒸發(fā),亞硝酸鈉和氫氧化鈉又非等比消耗,所以,此消彼長,濃度變化是必然的。操作時間越長,變化就越大。 為了不使氧化溶液的成分出現大的波動,應該每隔23h,就取樣測定它們的濃度,以
10、便及時計算并補充添加有關原料。 下面介紹氫氧化鈉、亞硝酸鈉濃度的測定方法。 (1)氫氧化鈉濃度的測定 吸取氧化溶液10ml,置于量瓶中,加蒸餾水至500ml,搖勻,這便是稀釋液。 吸取稀釋液5ml置于錐瓶中,加蒸餾水100ml,加酚酞12滴,溶液變?yōu)榧t色。用0.1N的鹽酸標準溶液進行滴定,滴至紅色消失,記下鹽酸消耗量V1(ml)。 再加甲基橙2滴,溶液變?yōu)辄S色。繼續(xù)用0.1N的鹽酸進行滴定,滴至黃色轉變?yōu)榧t色為止,記下鹽酸的消耗量V2(ml)。按下式計算氫氧化鈉的濃度( g/l): 或按下式計算氫氧化鈉的百分濃度: ()(2)亞硝酸鈉濃度的測定 吸取氧化溶液10ml,置于量瓶中,加蒸餾水至50
11、0ml刻度處,搖勻,這便是稀釋的氧化溶液。 吸取0.1N 的標準高錳酸鉀溶液10ml,置于錐形瓶中,加蒸餾水100ml,硫酸10ml,加熱至50左右。這時溶液呈紅色。用稀釋的氧化溶液進行滴定,至紅色消失為止,記下稀釋氧化溶液的消耗量V(ml)。 按下式計算亞硝酸鈉的濃度(g/l): (g/l) 或按下式計算亞硝酸鈉的百分濃度:()式中V滴定時用去的稀釋氧化液的ml數;1410ml氧化溶液的質量。5除油溶液成分的測定除油與氧化有著密切關系,除油不徹底,很難獲得高質量的四氧化三鐵層膜。所以,除油溶液也要經常測定其成分,以便及時補充天加有關原料,以保證除油效果。(1)氫氧化鈉的測定 吸取除油溶液5m
12、l置于錐形瓶中,加蒸餾水100ml,搖均勻。加酚酞指示劑23滴,用0.1N的鹽酸標準溶液進行滴定,滴至紅色消失為終點,記錄鹽酸消耗量V1(ml)。 在此溶液中加入甲基橙指示劑2滴,溶液變?yōu)辄S色。用0.1N鹽酸標準溶液進行滴定,至黃色變?yōu)榉奂t色為終點,記錄鹽酸消耗量V2(ml)(不包括V1量)。在兩次滴定后,將溶液煮沸510min,待冷到常溫后,加酚酞指示劑23滴,用0.1N氫氧化鈉標準溶液進行滴定,滴至玫瑰紅色為終點,記錄氫氧化鈉消耗量V3(ml)。按下式計算氫氧化鈉的濃度(g/l):(g/l)或按下式計算氫氧化鈉的百分濃度:()式中 V1第一次滴定時用去的鹽酸ml數;V2第二次滴定時用去的鹽
13、酸ml數;NA 滴定用鹽酸的標準當量濃度,在這里是0.1;0.040是NaOH分子里與1000的比值(401000=0.040);5吸取的除油液ml數;10001L的ml數;11001L除油溶液的質量。(2)碳酸鈉的測定 按下式計算碳酸鈉的濃度(g/l):(g/l):或按下式計算碳酸鈉的濃度:()式中 V2第二次滴定時用去的鹽酸ml數;NA 滴定用鹽酸的標準當量濃度,在這里是0.1;V3第三次滴定用的氫氧化鈉的ml數;Nb滴定用的氫氧化鈉的標準當量濃度,這里是0.1;0.106是碳酸鈉分子量與1000的比值(106/1000=0.106)。(3)磷酸三鈉的測定按下式計算磷酸三鈉的濃度(g/l)
14、:(g/l) 或按下式計算磷酸三鈉的百分濃度:()式中 0.380是磷酸三鈉及十二個結晶水的分子量與1000的比值(380/1000=0.380)。(4)水玻璃(硅酸鈉)的測定 吸取除油溶液20ml置于燒懷中,加1濃度的鹽酸20ml,搖勻后,加熱蒸發(fā)至干,待冷卻后,再加1濃度的鹽酸10ml,加蒸餾水100ml,加熱使鹽類溶解,用濾紙過濾,并用1鹽酸洗滌燒懷和沉淀物78次,將沉淀和濾紙移于已知重量的瓷坩鍋中,在9501000的高溫電阻電爐中灼燒1020min,出爐后置于干燥器中冷卻,然后稱量,獲得沉淀物的質量(g)。按下式計算水玻璃的濃度(g/l):(g/l)或按下式計算水玻璃的百分濃度: ()
15、式中: G灼燒后沉淀物的質量( g) V吸收的除油溶液ml數;2.03Na2SiO2的分子量與SiO2分子量的比值;10001L的ml數;11001L的除油溶液的質量。將鋼在空氣中加熱或直接浸于濃氧化性溶液中,使其表面產生極薄的氧化物膜的材料保護技術,也稱發(fā)黑。鋼鐵零件的發(fā)藍可在亞硝酸鈉和硝酸鈉的熔融鹽中進行,也可在高溫熱空氣及500以上的過熱蒸氣中進行,更常用的是在加有亞硝酸鈉的濃苛性鈉中加熱。發(fā)藍時的溶液成分、反應溫度和時間依鋼鐵基體的成分而定。發(fā)藍膜的成分為磁性氧化鐵,厚度為0.51.5微米,顏色與材料成分和工藝條件有關,有灰黑、深黑、亮藍等。單獨的發(fā)藍膜抗腐蝕性較差,但經涂油涂蠟或涂清
16、漆后,抗蝕性和抗摩擦性都有所改善。發(fā)藍時,工件的尺寸和光潔度對質量影響不大。故常用于精密儀器、光學儀器、工具、硬度塊等。金屬“發(fā)藍”藥液 采用堿性氧化法或酸性氧化法;使金屬表面形成一層氧化膜,以防止金屬表面被腐蝕,此處理過程稱為“發(fā)藍”。 黑色金屬表面經“發(fā)藍”處理后所形成的氧化膜,其外層主要是四氧化三鐵,內層為氧化亞鐵。 一、堿性氧化法“發(fā)藍”藥液 1配方: 硝酸鈉50100克氫氧化鈉600700克亞硝酸鈉100200克水1000克 2制法:按配方計量后,在攪拌條件下,依次把各料加入其中,溶解,混合均勻即可。 3說明: (1)金屬表面務必洗凈和干燥以后,才能進行“發(fā)籃”處理。 (2)金屬器件進行“發(fā)藍”處理條件與金屬中的含碳量有關,“發(fā)藍”藥液溫度及金屬器件在其中的處理時間可參考下表。 金屬中含碳量%工作溫度( (3)每隔一星期左右按期分析溶液中硝酸鈉、亞硝酸鈉和氫氧化鈉的含量,以便及時補充有關成分。一般使用半年后就應更換全部溶液。 (4)金屬“發(fā)藍”處理后,最好用熱肥皂水漂洗數分鐘,再用冷水沖洗。然后,又用熱水沖洗。 二、酸性氧化法“發(fā)藍”藥液 1配方: 磷酸310克硝酸鈣80100克過氧化
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