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文檔簡介

1、等電子體與雜化類型的判斷方法歸納1、 等電子體的判斷等電子體的判斷一般可采取以下幾種方法:1、同族元素互換法即將既定粒子中的某元素?fù)Q成它的同族元素。如:(1)CCl4的等電子體確定:換IVA族元素有SiCl4 、GeCl4 等;換VIIA族元素有CF4 、CBr4 、CI4、CFCl3、;同時換可有SiF4、SiFCl3、。(2)CO2的等電子體確定:可將O原子換為S原子得COS、CS2,注意不能將C原子換為Si原子,因為CO2和SiO2的結(jié)構(gòu)不同(前者為分子晶體,后者為原子晶體)。同理,不能將BeCl2的等電子體確定為MgCl2或BeF2(后兩種為離子晶體)。(3)SO42的等電子體確定:將

2、一個O原子換為S原子得S2O32; NO3的等電子體可確定為PO3。(4)對于原子晶體類也可作類似推導(dǎo):金剛石Cn與晶體硅Sin互為等電子體。2、價電子遷移法(1)CO2的等電子體確定,(由此也可以看出N2與CO互為等電子體)得N2O;另一個等電子體BeCl2。同樣可以判斷:金剛石C2n與晶體硅Si2n的等電子體還可以為金剛砂 (SiC)n、GaAs、AlP等;石墨C2n與白石墨(BN)n互為等電子體;無機(jī)苯B3N3H6與有機(jī)苯C6H6互為等電子體。(2)離子之間的等電子體也可以推導(dǎo):與N3的等電子體查找方法,可將2個N原子換為1個C原子和一個O原子可得CNO。3、電子電荷互換法即將既定粒子中

3、的某元素原子的價電子轉(zhuǎn)化為粒子所帶的電荷。這種方法可實(shí)現(xiàn)分子與離子的互判。如:CN的等電子體查找可用N原子1個電子換作1個負(fù)電荷,則N原子換為C原子,離子帶2個負(fù)電荷,其等電子體即為C22;反之,將CN的電荷轉(zhuǎn)化為1個電子,該電子給C原子,即得N2,若給N原子即得CO。同樣可判斷HNO3的等電子體為HCO3;ICl4與XeCl4互為等電子體。例題1、(徐州三檢)與CNO互為等電子體的分子、離子化學(xué)式依次為 、 (各寫一種)。分析:就與CNO互為等電子體的分子而言,首先需將這1個電荷轉(zhuǎn)化為1個價電子,這個價電子給C變?yōu)镹得N2O,給N變?yōu)镺則得CO2(也可直接看作將N2O中2個N原子進(jìn)行價電子轉(zhuǎn)

4、移換為C、O從而得CO2,再由CO2進(jìn)行價電子轉(zhuǎn)移或同族元素互換可得COS、CS2、BeCl2等。若進(jìn)行離子查找,除前面判斷出的N3外,利用同族元素互換可得CNS;利用電子電荷互換可得NO2+和CN22。答案:N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2;N3或CNS或NO2+或CN22。例2、(1)(江蘇高考)根據(jù)等電子原理,寫出CO分子的結(jié)構(gòu)式 ;(2)(南通二檢)寫出NO2+離子的電子式 。分析:CO分子的結(jié)構(gòu)式、NO2+離子的電子式中學(xué)中并不作已有知識要求,直接作答難度大,但在題給信息提示下,可以利用等電子原理,先找出我們熟知結(jié)構(gòu)的等電子體:CO與N2互為等電子體,NO2+與CO2互為等

5、電子體,等電子體的結(jié)構(gòu)相同,參照熟悉的N2的結(jié)構(gòu)式、CO2的電子式便可輕松作答。答案:CO;二、 雜化類型的判斷 雜化軌道理論的引進(jìn)是為了更好的解釋有關(guān)分子的空間構(gòu)型和分子的相關(guān)性質(zhì),其核心思想是多原子分子中心原子將能級相近、能量較低的價層軌道相互作用,重新組合、再分配,構(gòu)建成新的軌道,即雜化軌道,軌道雜化的目的是為了更有利于原子成鍵,成鍵時能力更強(qiáng),有利于分子的形成。這部分知識較抽象,理論性強(qiáng),學(xué)生在應(yīng)用上有很大的難度。通過對學(xué)生的錯誤分析,我認(rèn)為關(guān)鍵是中心原子的雜化類型能否準(zhǔn)確判斷,雜化類型判斷正確,結(jié)合分子組成、價層電子對互斥理論,就容易解決分子構(gòu)型、分子性質(zhì)的相關(guān)問題。從考試說明中不難

6、看出,考核要求是簡單的雜化類型判斷,對d軌道參與雜化的不作要求,即僅限于sp、sp2、sp3三種類型的判斷,就此三種雜化類型的判斷方法作如下歸納。1、取代法以中學(xué)常見的、熟悉的基礎(chǔ)物質(zhì)分子為原型,用其它原子或原子團(tuán)取代原型分子中的部分原子或原子團(tuán),得到的新分子中心原子與原型分子對應(yīng)的中心原子的雜化類型相同。如:(1)CH3CH=CH2分子中C原子的雜化類型判斷,看作乙烯基取代了甲烷分子中的一個H原子,則甲基C原子為sp3雜化,也可看作甲基取代了乙烯分子中的一個H原子,故兩個不飽和C原子均為sp2雜化;(2)(CH3)3N看作三個甲基取代了NH3分子中的三個H原子而得,所以其分子中N原子采用sp

7、3雜化;(3)H2O2看作羥基取代了H2O分子中一個H原子,H2O2中O原子應(yīng)為sp3雜化;(4)B(OH)3看作三個羥基取代了BF3中的F原子,可知B(OH)3中B原子為sp2雜化。2、價電子對數(shù)計算法對于ABm型分子(A為中心原子,B為配位原子),分子的價電子對數(shù)可以通過下列計算確定:n=1/2(中心原子的價電子數(shù)+每個配位原子提供的價電子數(shù)m),配位原子中鹵素原子、氫原子提供1個價電子,氧原子和硫原子按不提供價電子計算;若為離子,須將離子電荷計算在內(nèi):n=1/2(中心原子的價電子數(shù)+每個配位原子提供的價電子數(shù)m離子電荷數(shù)),陽離子取“”,陰離子取“+”。根據(jù)價電子對數(shù)可以有以下結(jié)論:分子

8、 價電子對數(shù) 幾何構(gòu)型 中心原子雜化類型BeCl2 2 直線型 spBF3 3 平面三角形 sp2SiCl4 4 正四面體 sp3一般來講,計算出的n值即為雜化軌道數(shù),能直接對映中心原子的雜化類型。如:SO42的n=4,中心原子S原子為sp3雜化;NO3的n=3,中心原子N原子為sp2雜化ClO3、ClO4的n均為4,Cl原子均為sp3雜化(但離子空間構(gòu)型不同,從價層電子對互斥模型看,前者為三角錐形,后者為正四面體型)。這種方法不適用于結(jié)構(gòu)模糊或復(fù)雜的分子、離子,如NO2+、H2B=NH2等的中心原子雜化類型學(xué)生就很難用該法進(jìn)行判斷,但可以從其它途徑確定。3、等電子原理應(yīng)用 等電子體具有相同的

9、結(jié)構(gòu)特征,則等電子體的中心原子的雜化類型相同。用此方法將結(jié)構(gòu)模糊或復(fù)雜的分子、離子轉(zhuǎn)化成熟悉的等電子體,然后進(jìn)行確定。如NO2+、H2B=NH2分別與CO2、CH2=CH2互為等電子體,而CO2、CH2=CH2中心原子C原子分別為sp、sp2雜化,則NO2+中心原子N原子為sp雜化,H2B=NH2中心原子B、N原子均為sp2雜化。4、價鍵直查法從雜化軌道理論可知,原子之間成鍵時,未雜化軌道形成鍵,雜化軌道形成鍵,若未參與成鍵,剩余的必然是雜化軌道上的孤對電子。在能夠明確結(jié)構(gòu)式的分子、離子中心原子雜化類型分析時,可直接用下式判斷:雜化軌道數(shù)n=中心原子的鍵數(shù)+中心原子的孤電子對數(shù)(多重鍵中只有一個 鍵,其余均為 鍵),可方便找到中心原子的雜化類型。如:(1)SiF4分子中Si原子軌道雜化類型分析,基態(tài)Si原子有4個價電子,與4個F原子恰好形成4個鍵,無未成鍵電子,n=4,則SiF4分子中Si原子采用sp3雜化;(2)基態(tài)C原子有4個價電子,在HCHO分子中,C原子與2個H原子形成2個 鍵,與O原子形成C=O雙鍵,C=O雙鍵中有1個 鍵、1個鍵,C原子無剩余價電子,n=3,則HCHO分子中C原子采用sp2雜化;(3)三聚氰胺 中有兩種環(huán)境的N原子,環(huán)外N原子形成3個 鍵,用去基態(tài)N原子5個價電子中的3個,余下1個孤電子對,n=4,則環(huán)外N原子采用s

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