分析化學(xué)第五版習(xí)題解答武漢大學(xué)

1、思考題1、為了探討某江河地段底泥中工業(yè)污染物的聚集情況，某單位于不同地段采集足夠量的原始平均試樣，混勻后，取部分試樣送交分析部門。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測定其中有害化學(xué)成分的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？為什么？答：不對(duì)。應(yīng)將原始試樣全部送交分析部門，再由分析人員對(duì)原始試樣采用四分法進(jìn)行縮分，依據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式取樣，再分解、測定等。2、鎳幣中含有少量銅、銀。欲測定其中銅、銀的含量，有人將鎳幣的表層擦潔后，直接用稀HNO3溶解部分鎳幣制備試液。根據(jù)稱量鎳幣在溶解前后的質(zhì)量差，確定試樣的質(zhì)量。然后用不同的方法測定試液中銅、銀的含量。試問這樣做對(duì)不對(duì)？為什么？答：不對(duì)。應(yīng)將鎳幣全部溶解，因

2、為鎳幣中銅銀分布不一定均勻，這樣做取樣無代表性。3、怎樣溶解下列試樣：錫青銅、高鎢鋼、純鋁、鎳幣、玻璃答：錫青銅：HNO3 ；高鎢鋼：H3PO4； 純鋁：HCl； 鎳幣：HNO3 ；玻璃：HF。4、下列試樣宜采用什么熔劑和坩堝進(jìn)行熔融：鉻鐵礦、金紅石、錫石 、陶瓷答：鉻鐵礦：Na2O2熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝 金紅石：酸性熔劑，石英或鉑坩堝 錫石 ：酸性熔劑，石英或鉑坩堝 陶瓷：堿性熔劑，鐵、銀、剛玉坩堝5、欲測定鋅合金中Fe、Ni、Mg的含量，應(yīng)采用什么溶劑溶解試樣？答：用NaOH溶解試樣，F(xiàn)e，Ni，Mg形成氫氧化物沉淀，與Zn基體分離。6、欲測定硅酸鹽中SiO2的含量；硅酸鹽中Fe，Al，

3、Ca，Mg，Ti的含量。應(yīng)分別選擇什么方法分解試樣？答：測硅酸鹽中SiO2的含量時(shí)采用堿熔法，用KOH熔融，是硅酸鹽中的硅轉(zhuǎn)化為可溶性的K2SiO3，再用容量法測定：測定硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量時(shí)，用HF酸溶解試樣，使Si以SiF4的形式溢出，再測試液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。7、分解物及試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別有哪些？答：分解無機(jī)試樣和有機(jī)試樣的主要區(qū)別在于：無機(jī)試樣的分解時(shí)將待測物轉(zhuǎn)化為離子，而有機(jī)試樣的分解主要是破壞有機(jī)物，將其中的鹵素，硫，磷及金屬元素等元素轉(zhuǎn)化為離子。8、誤差的正確定義是（選擇一個(gè)正確答案） （C）a、某一測量使與其算術(shù)平均值之差b、含有

4、誤差之值與真值之差c、測量值與其真值之差d、錯(cuò)誤值與其真值之差9、誤差的絕對(duì)值與絕對(duì)誤差是否相同？答：不同。絕對(duì)誤差有正、負(fù)，誤差的絕對(duì)值只是表示誤差大小的一種形式。10、常量滴定管估計(jì)到0.01，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1%，在滴定時(shí)，耗用體積應(yīng)控制為多少？100%0.1% V20ml11、微量分析天平可稱準(zhǔn)至0.001mg，要使稱量誤差不大于1，至少應(yīng)稱取多少試樣？10001 S2mg12、下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？a、砝碼腐蝕 （系統(tǒng)誤差、校正砝碼）b、稱量時(shí)，試樣吸收了空氣中的水分。系統(tǒng)誤差，用遞減法稱量天平零點(diǎn)稍有變動(dòng) （偶然誤差）c、讀取滴定答讀數(shù)時(shí)，

5、最后一位數(shù)字值測不準(zhǔn) （偶然誤差）e、以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度 （系統(tǒng)誤差，換成基準(zhǔn)試劑）f、試劑中含有微量待測組分 （系統(tǒng)誤差，做空白試驗(yàn)）g、重量法測定SiO2時(shí)，試液中硅酸沉淀不完全 （系統(tǒng)誤差，方法校正）h、天平兩臂不等長 （系統(tǒng)誤差，校正儀器）13、下列數(shù)字有幾位有效數(shù)字？0.072 (2位) 36.080 (5位) 4.410-3 (2位) 6.0231028 (4位) 100 (3位) 998 (3位或不確定) 1000.00 (6位) 1.0103 (2位) PH=5.2時(shí)的H+ (1位)14、某人用差示光度分析法分析藥物含量，稱取此藥物試樣0.

6、0520g最后計(jì)算此藥物的含量為96.24%。問該結(jié)果是否合理？為什么？答：不合理，因?yàn)榉Q樣量為0.0520g只有三位有效數(shù)字，根據(jù)誤差傳遞規(guī)律或有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，其結(jié)果只能有三位有效數(shù)字，應(yīng)為96.2%。15、將0.0089g BaSO4換算為Ba。問計(jì)算時(shí)下列換算因數(shù)中選擇哪一個(gè)較為恰當(dāng)：0.59；0.588；0.588416、用加熱法驅(qū)除水分以測定CaSO4H2O中結(jié)晶水的含量，稱取試樣0.2000g，已知天平稱量誤差為0.1mg。試問分析結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出？100%= 6.21%因?yàn)楸痉椒ㄖ荒軠y準(zhǔn)至0.01%，所以分析結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報(bào)出。17、今欲配制0.02000molL

7、-1 K2Cr2O7溶液500ml，所用天平的準(zhǔn)確度為0.1mg，若相對(duì)誤差要求為0.1%，問稱取K2Cr2O7時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)確稱取到哪一位？用準(zhǔn)確度為0.1mg的天平稱量，若相對(duì)誤差要求為0.1%，則稱樣量至少應(yīng)為0.2g。而配制500mL0.02000 molL-1 K2Cr2O7, 則需稱取m（K2Cr2O7）=0.02000500=2.942g由于稱樣量大于0.2g，所以只需保留四位有效數(shù)字，準(zhǔn)確至毫克位即可。18、標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M=204.23gmol-1）二水含草酸(H2C2O42H2O，M=126.07gmol-1)都可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)，你認(rèn)為選擇哪

8、一種更好?為什么?答：選鄰苯二甲酸氫鉀更好，因其分子量更大，稱量誤差較小。19、用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，下列情況會(huì)對(duì)HCl的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高、偏低或沒有影響）？（CHCl= ）a、滴定時(shí)速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積。（測出的VHCl偏大，所以 CHCl偏?。゜、稱取Na2CO3時(shí)，實(shí)際質(zhì)量為0.1834g，記錄時(shí)誤記為0.1824g（M（Na2CO3）的計(jì)算值變小，所以CHCl偏?。ヽ、在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管。（這會(huì)使標(biāo)定時(shí)所用HCl溶液的濃度稀釋，消耗VHCl增大，所以CHCl偏?。ヾ、錐瓶中的Na2CO3用

9、蒸餾水溶解時(shí)，多加了50mL蒸餾水（標(biāo)定時(shí)只與錐瓶中Na2CO3的總量有關(guān)，與其濃度無關(guān)，所以無影響）e、滴定開始之前，忘記調(diào)節(jié)零點(diǎn)，Ha溶液的液面高于零點(diǎn)。（測得的VHCl偏小，所以CHCl偏高）f、滴定管活塞漏出HCl溶液（測得的VHCl偏大，所以CHCl偏低）g、稱取Na2CO3時(shí)，撒在天平盤上。（需稱兩次，所以無影響）h、配制HCl溶液時(shí)沒混勻（標(biāo)定時(shí)所用HCl溶液的濃度高于或低于HCl溶液的平均濃度，所以對(duì)CHCl有影響，是高還是低無法確定）20、假設(shè)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不純的Na2CO3樣品，若出現(xiàn)12題中所述的情況，將會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響？（Na2CO3%= 100%根據(jù)公式

10、可知：在a、b、c、d、e、f情況中對(duì)結(jié)果影響情況與12題中的相反，d、g無影響，h有影響，但無法確定高低。）21、若將H2C2O42H2O基準(zhǔn)物質(zhì)不密封，長期置于放有干燥劑的干燥器中，用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏高、偏低還是無影響？答：偏低。因?yàn)槭蟮腍2C2O4中含有比同樣質(zhì)量H2C2O42H2O更多的能與NaOH作用的H+，這樣測定時(shí)消耗VNaOH增大，所以CNaOH偏小。22、有6.00g NaH2PO4及8.197g Na3PO4的混合物，加入少量水溶解，加入2.500molL-1HCl 40.0mL，問所得溶液為酸性、中性、堿性？n（NaH2PO4）=0.0500 mo

11、l n（HCl）=0.100 moln（Na3PO4）=0.0500 mol 兩者混合后生成n（Na2HPO4）=0.0500 +0.0500=0.1000mol與n（HCl）=0.100 mol反應(yīng)生成n(NaH2PO4)=0.1000mol而NaH2PO4溶液顯酸性。第1章 分析化學(xué)概論2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.1000mol/L。問應(yīng)加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解：4要求在滴定時(shí)消耗0.2mol/LNaOH溶液2530mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克？如果改用做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多

12、少克？解：應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀1.01.2g應(yīng)稱取0.30.4g6含S有機(jī)試樣0.471g，在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收，全部轉(zhuǎn)化為H2SO4，以0.108mol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗28.2mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：80.2500g不純CaCO3試樣中不含干擾測定的組分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定過量酸，消耗6.50mL，計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：10不純Sb2S30.2513g，將其置于氧氣流中灼燒，產(chǎn)生的SO2通入FeCl3溶液中，使F

13、e3+還原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。計(jì)算試樣中Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以Sb計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？解：12. 用純As2O3標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42 mL KMnO4反應(yīng)。求該KMnO4溶液的濃度。解： 故 14H2C2O4作為還原劑?？膳cKMnO4反應(yīng)如下：其兩個(gè)質(zhì)子也可被NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計(jì)算0.100molL-1NaOH和0.100 molL-1 KMnO4溶液與500mg H2C2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL）。解： 16. 含K2Cr2O7

14、5.442gL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對(duì)于Fe3O4（M=231.54gmol-1）的滴定度（mg/mL）。解： 18. 按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，化學(xué)試劑FeSO47H2O（M=278.04gmol-1）的含量：99.50100.5%為一級(jí)（G.R）；99.00%100.5%為二級(jí)（A.R）；98.00%101.0%為三級(jí)（C.P）。現(xiàn)以KMnO4法測定，稱取試樣1.012g，在酸性介質(zhì)中用0.02034 molL-1 KMnO4溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗35.70mL。計(jì)算此產(chǎn)品中FeSO47H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并判斷此產(chǎn)品符合哪一級(jí)化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)。解： 故為一級(jí)化學(xué)試劑。20. CN-可用EDTA間接

15、滴定法測定。已知一定量過量的Ni2+與CN-反應(yīng)生成Ni(CN)，過量的Ni2+以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，Ni(CN)并不發(fā)生反應(yīng)。取12.7mL含CN-的試液，加入25.00mL含過量Ni2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液以形成Ni(CN)，過量的Ni2+需與10.1mL 0.0130 molL-1 EDTA完全反應(yīng)。已知39.3mL 0.0130 molL-1 EDTA與上述Ni2+標(biāo)準(zhǔn)溶液30.0mL完全反應(yīng)。計(jì)算含CN-試液中CN-的物質(zhì)的量濃度。解： 第2章 分析試樣的采集與制備1某種物料，如各個(gè)采樣單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值為0.61，允許的誤差為0.48，測定8次，置信水平選定為90%，則采樣單元數(shù)應(yīng)為多

16、少?解：f=7 P=90% 查表可知t=1.902某物料取得8份試樣，經(jīng)分別處理后測得其中硫酸鈣量分別為81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.17、81.24，求各個(gè)采樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差如果允許的誤差為0.20，置信水平選定為95，則在分析同樣的物料時(shí)，應(yīng)選取多少個(gè)采樣單元？解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36 4已知鉛鋅礦的K值為0.1，若礦石的最大顆粒直徑為30 mm，問最少應(yīng)采取試樣多少千克才有代表性?解：5采取錳礦試樣15 kg，經(jīng)粉碎后礦石的最大顆粒直徑為2 mm，設(shè)K值為0.3，問可縮分至多少克？解：設(shè)縮分n次，則 解得，所以n=3

17、 m =第3章 分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理1根據(jù)有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54(2) 3.60.032320.592.12345(3)(4) pH=0.06，求H+=? 解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.60.032212.1=5.1 c. 原式= d. H+=10-0.06=0.87( mol/L )3設(shè)某痕量組分按下式計(jì)算分析結(jié)果：，A為測量值，C為空白值，m為試樣質(zhì)量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。解： 且 故5. 反復(fù)稱量一

18、個(gè)質(zhì)量為 1.0000g的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4mg，那么測得值為1.00001.0008g的概率為多少？ 解：由 故有 即 查表得 P=47.73%7要使在置信度為95時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過s，問至少應(yīng)平行測定幾次?解： 查表，得： 9. 測定黃鐵礦中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測定結(jié)果分別為30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，計(jì)算置信水平95%時(shí)總體平均值的置信區(qū)間。解： =0.06% 置信度為95%時(shí)： 11.下列兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異(置信度90)? A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 B：9.

19、33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a. 故 b. 故 所以 查表得2.22113用兩種不同分析方法對(duì)礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下： s n 方法1 15.34 0.10 11 方法2 15.43 0.12 11 a置信度為90時(shí)，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異? b在置信度分別為90，95及99時(shí)，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異?解：(a)=0.00102，=0.00122F=1.440.063查表得：當(dāng)置信度為95%時(shí)，=2.090.063查表得：當(dāng)置信度為99%時(shí)，=2.840.063所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。15實(shí)驗(yàn)室

20、有兩瓶NaCl試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號(hào)，為了判斷這兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對(duì)它們進(jìn)行測定，結(jié)果如下： A瓶 60.52，60.41，60.43，60.45B瓶 60.15，60.15，60.05，60.08問置信度為90%時(shí)，兩瓶試劑含Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異？解：用F檢驗(yàn)法：= =60.45%，= =2.310-3=60.11%，=2.610-3F=1.13， 查表得F表=9.281.13因此沒有差異。用t檢驗(yàn)法：S=5.010-4所以 t=9.6而查表得t表=1.941.46,因此沒有顯著性差異。用t檢驗(yàn)法：S=4.010-3所以 t=2.8而

21、查表得t表=2.45 10Kwc/Kb 100故使用最簡式； OH- = = 5.2910-6 pH = 14 pOH = 8.72c. NH4+ Ka = 5.6 10-10 HCN Ka = 6.2. 10-10cKa 10Kw c 10 Ka 由近似公式可以得到：H+ = = = 5.8910-10pH = 10 0.77 = 9.23e. 氨基乙酸一端羧基顯酸性，一端氨基顯堿性，Ka1 = 4.510-3 , Ka2 = 2.5 10-10c/Ka2 100 且c 10 Ka1所以H+ = = = 1.06 10-6pH = 6-0.03 = 5.97g. 對(duì)于雙氧水而言，Ka = 1

22、.8 10-12cKa 100所以可以計(jì)算氫離子濃度H+ = = = 1.67 10-7pH = 7 0.22 = 6.78i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液設(shè)有x mol/L的ClCH2COOH發(fā)生離解，則 ClCH2COOH ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 所以有= Ka = 1.4 10-3解得x = 4.4 10-3mol/L那么H+ = 0.0144mol/L pH = -log H+ = 1.845某混合溶液含有

23、0.10 molL-l HCl、2.010-4 molL-l NaHSO4和2.010-6 molL-l HAc。a計(jì)算此混合溶液的pH。b加入等體積0.10 molL-l NaOH溶液后，溶液的pH。解：a. HSO4- Ka2=1.010-2 HAc Ka=1.810-5 均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于HCl的濃度，所以此體系中的HSO4-和HAc在計(jì)算pH值時(shí)刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等體積0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，體系變?yōu)镠SO4-和HAc的混酸體系， 忽略KW及KHAHA，H+ 2=（CHSO4-H+ ）解得H+ =9.9010-5 故pH=4.007已知Cr3+

24、的一級(jí)水解反應(yīng)常數(shù)為10-3.8，若只考慮一級(jí)水解，則0.010 molL-l Cr(ClO4)3 的pH為多少? 此時(shí)溶液中Cr(OH)2+的分布分?jǐn)?shù)是多大?解：1） mol/L 故pH=2.93 2）9今用某弱酸HB及其鹽配制緩沖溶液，其中HB的濃度為0.25 molL-l。于100mL該緩沖溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的pH為5.60。問原來所配制的緩沖溶液的pH為多少? (已知HB的) 解：（mol/L） 已知p Ka=5.30，pH=5.60 設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為x mol/L，故 得x=0.35 則原緩沖溶液pH= 11配制氨基乙酸總濃度為0

25、.10 molL-l的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?還需加多少毫升1 molL-l酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大?解：設(shè)酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1)需HA質(zhì)量m=0.1010075.00.75（g） 2）因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè)pH=2時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度為xmol/L，則 即，解得x=0.079 生成0.079mol/L的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為0.079100=7.9ml13計(jì)算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH(考慮離子強(qiáng)度的影響)，并與標(biāo)準(zhǔn)值相比較。 a飽和酒石酸氫鉀(0.034 0 molL-l)； c0.010

26、 0 molL-l 硼砂。解：a. p Ka1=3.04，p Ka24.37 I= （mol/L）， 查表得， 故，得 同理可得， 又 最簡式 pH=3.56 c. c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=9 查表 故 K=5.810-10 故pH=9.1816. 解： 已知一元弱酸的，問其等濃度的共軛堿的為多少？（已知：，且）解：據(jù)題意：19. 用滴定至。計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：時(shí)22. 用滴定羥胺鹽酸鹽（）和的混合溶液。問化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的為多少？在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有百分之幾的參加了反應(yīng)？解：(1) 已知時(shí)，產(chǎn)物為和(2) 時(shí)，參加反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)為：25.稱取鋼樣，溶解后，將其中的磷沉

27、淀為磷鉬酸銨。用溶解沉淀，過量的用返滴定至酚酞?jiǎng)偤猛噬?，耗去。?jì)算鋼中和的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：過量用于滴定磷鉬酸銨的含物質(zhì)的量為：28. 標(biāo)定甲醇鈉溶液時(shí)，稱取苯甲酸，消耗甲醇鈉溶液，求甲醇鈉的濃度。解：，令其濃度為第6章 絡(luò)合滴定法2.解：4.解：用氨水調(diào)解時(shí)： 故主要存在形式是，其濃度為 用氨水和NaOH調(diào)解時(shí)： 故主要存在形式是和，其濃度均為6解：8.解：PH=5.0時(shí)， 10.解：設(shè)Al3+濃度為0.010mol/L，則由Al(OH)3的Ksp計(jì)算可得Al3+發(fā)生水解時(shí)pH=3.7。要想在加入EDTA時(shí)，Al3+不發(fā)生水解，pH應(yīng)小于3.7。12.解：a. b.15. 解: 由Ksp ，測T

28、h時(shí)pH3.2,測La時(shí)pH8.4，查酸效應(yīng)曲線（數(shù)據(jù)）可知，測Th時(shí) pH2較好，為消除La的干擾，宜選pH有AgI沉淀生成。第10章 吸光光度法2. 解：A=-lgT=Kbc 當(dāng)b=2cm時(shí),A=-log0.60=0.222;當(dāng)b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111T=0.77=77%;當(dāng)b=3cm，A=0.2223/2=0.333，lgT=-0.333T=0.46=46%4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297, c=25.510-6103/(50M)=8.1810-6mol/L K穩(wěn) =A/bc=0.297/(28.1810-6)=1.91104L

29、/(mol.cm) s=M/=3.310-8ug/cm2 6.解：此為飽和法測定絡(luò)合物組成，以配位試劑Phen與Fe2+的濃度比R/M為橫坐標(biāo)，以吸光度A為縱坐標(biāo)作圖。圖中曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)不敏銳，所以運(yùn)用外推法得一交點(diǎn)，從交點(diǎn)向橫坐標(biāo)作垂線，對(duì)應(yīng)的R/M值就是絡(luò)合物的配比。由圖示可見，絡(luò)合物的組成為Fe（Phen）3，即M：R=1：3 8.解：A=0.700=-lgT1,T1=20%; A=1.00=-lgT2,T2=10%，T=10%; 以0.00100mol/L溶液為參比時(shí)，測得試樣的透射比為T2， 則20%/100%=10%/T2 T2=50%，試樣的吸光度為A=-lgT2=-lg0.50=0

30、.301; 標(biāo)尺放大倍數(shù)n=100%/20%=510.解：Ti和V定容后的濃度分別為5.310-4mol/L和1.5710-3mol/L，設(shè)Ti和V絡(luò)合物在415nm和455nm的摩爾吸光系數(shù)分別為11，12，21，22。未知樣經(jīng)處理后的濃度為c（Ti），c（V）。根據(jù)郎-比爾定律可知： 0.435=115.310-4，11=8.2102L.mol-1.cm-1；0.246=125.310-4，12=4.6102L.mol-1.cm-1；0.510=211.5710-3，21=1.6102L.mol-1.cm-1；0.377=221.5710-3，22=2.4102L.mol-1.cm-1；11c（Ti）+21c（V）=0.645 且12c（Ti）+22c（V）=0.555 ，將數(shù)據(jù)代入后解得： c（Ti）=2.7110-3mol/L，c（V）=6.3010-3 mol/L12.解：A=-lgT=-lg0.42=0.376， c=A/b=0.376/（2.51032）=7.5210-5 mol/L 因此，1000mL中含有色物7.5210-5Mg。已知含量為0.001%，故1000/ （7.5210-5M）=100/0.0010，M=131.5