測定高氯廢水中低濃度化學(xué)需氧量(二)

1、測定高氯廢水中低濃度化學(xué)需氧量（二）關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸氫鉀 重鉻酸鉀溶液 有機物 硫酸汞 標(biāo)準(zhǔn)樣品2結(jié)果討論2.1消解溫度和消解時間的確定采用鄰苯二甲酸氫鉀作為標(biāo)準(zhǔn)樣品進行試驗 標(biāo)準(zhǔn)樣品編號 (1228) mgL 和 (28.92.0) mgL。當(dāng)消解溫度為 165時， 加熱時間 15 min，氧化率為 80% ； 當(dāng)消解溫度在 150和 165時， 分別加熱 2 h 和 30 min 時，對樣品的消解能達到氧化完全， 氧化率達到 98.2%， 考慮到實際水樣的復(fù)雜性、消解溫度和時間的快速性， 將消解條件定為 165， 30 min。2.2氯離子的干擾和消除由于氯離子具有一定的還原性， 而化學(xué)

2、需氧量的檢測往往是在酸性加熱條件下進行， 0.250 molL的高濃度重鉻酸鉀溶液能夠與氯離子充分反應(yīng)， 使最終的 COD 測定值明顯偏高， 反應(yīng)見式 (1)。Cr2O72 +6Cl +14H+ 3Cl2 +2Cr3+ +7H2O(1)重鉻酸鉀與有機物的反應(yīng)是一個二級反應(yīng)， 反應(yīng)見式 (2)、 式 (3)。dCr2O72 dt=knCr2O72 Org (2)dCr2O72 dt=knCr2O72 Cl (3)上式說明該反應(yīng)與重鉻酸鉀和有機物的濃度有關(guān)。當(dāng)氯離子濃度一定時， 有機物的濃度增加會使其跟重鉻酸鉀的反應(yīng)速率加快， 在一定程度上能抑制式 (3) 重鉻酸鉀與氯離子的反應(yīng)；同理，一定濃度的

3、有機物存在的情況下，適當(dāng)降低重鉻酸鉀的濃度也能達到抑制其與氯離子反應(yīng)的目的。因此選擇用 0.061 2 molL 的重鉻酸鉀溶液，保證對有機物的充分氧化，抑制反應(yīng) (3) 的發(fā)生， 降低氯離子的干擾。一般情況下， 加入適量的銀離子生成氯化銀沉淀可排除大部分氯離子的干擾， 但是在 COD 的高溫消解測定時， 部分氯化銀沉淀會離解， 因而加入過量的銀離子， 仍然會有氯離子的干擾。為了進一步減少氯離子的影響， 除了采用一定濃度的硫酸汞作為屏蔽劑外， 增加硫酸銀溶液的濃度到 46 gL， 用以檢測低濃度 COD 的高氯廢水。試驗了氯離子對 COD 測定結(jié)果的影響， 結(jié)果見表 1。由表1可 知，當(dāng) CO

4、D 濃 度 在 20 mgL 時，2 000 mgL 的氯離子不干擾 COD 的測定；但隨著COD 濃度的增加， 其能耐受的氯離子濃度也逐漸增加， 當(dāng) COD 為 200 mgL 時， 氯離子濃度為 8 000mgL 時 COD 測定結(jié)果的相對誤差小于 15%，說明方法能有效檢測低濃度的 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線按實驗方法測定 0， 50， 75， 100， 150， 200 mgL的系列 COD 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液， 以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線， 計算得線性回歸方程為 Y=0.000 4X0.000 7， 相關(guān)系數(shù)為 0.999 2。同時對空白水樣進行 6 次平行測

5、定， 得到標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.000 7， 方法的檢出限 L=KS b S=5.15 mgL(K ： 置信區(qū)間 90% 時取值； S b ： 空白樣品吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差； S ： 方法的靈敏度即曲線的斜率 )。2.4精密度與準(zhǔn)確度試驗使用本方法對國家環(huán)境保護部標(biāo)準(zhǔn)樣品GSBZ5000188 編號為 (1228) mgL 和 (28.92) mgL分別平行測定 6 次， 測定結(jié)果見表 2。表 2 結(jié)果表明， 檢測結(jié)果均在其標(biāo)準(zhǔn)值不確定度范圍內(nèi)， 測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.01%6.33% 之間， 相對誤差均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)允許誤差范圍內(nèi)， 表明該方法具有良好的精密度和較高的準(zhǔn)確度。2.5氯離子對 COD

6、測定的影響為了進一步驗證方法的適用性， 比較氯離子對實際水樣的影響， 選取了日常監(jiān)測企業(yè)的實際水樣，通過分別加入高濃度的優(yōu)級純 NaCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液和COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品， 然后按照本方法測定加氯和加標(biāo)前后水樣的COD值并計算相對誤差，結(jié)果見表3。由表 3 可以看出， 測定結(jié)果的相對誤差小于 10%，說明 Cl 不干擾 COD 的測定。2.6加標(biāo)回收試驗采用加氯水樣和實際水樣加標(biāo)來驗證方法的準(zhǔn)確性， 試驗結(jié)果見表 4。由表 4 可以看出， 實際廢水樣品加標(biāo)的回收率在 97.0%103.7% 之間， 說明該方法具有較高的準(zhǔn)確度。因此實際操作過程中， 可以通過先測定廢水的氯離子濃度， 同時根據(jù)大概的 COD 值， 通過稀釋或者加標(biāo)的方法來獲得更高的檢測準(zhǔn)確度， 該法可以被有效應(yīng)用于大多數(shù)高氯廢水化學(xué)需氧量檢測中。3結(jié)論快速消解分光光度法測