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文檔簡介

配位化合物,配位化合物的基本概念配位化合物的化學鍵理論配位化合物的穩(wěn)定性,配位化合物的基本概念,由中心原子(離子)和幾個配體分子(離子)以配位鍵相結合而形成的復雜分子或離子,通常稱為配位單元。凡是含有配位單元的化合物都稱做配位化合物,簡稱配合物。,1定義(Definition),一、配位化合物CoordinationCompounds,CuSO4+4NH3=Cu(NH3)4SO4,SiF4+2HF=H2SiF6,Ni+4CO=Ni(CO)4,配合物可看成是一類由簡單化合物反應生成的復雜化合物:,K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O=2KAl(SO4)212H2O,Cu(NH3)42+,SiF62-,Ni(CO)4都是配位單元,分別稱作配陽、陰離子和配分子。Co(NH3)6Cl3,K3Cr(CN)6,Ni(CO)4都是配位化合物。關鍵在于是否含有配位單元。,2組成(Composition),可以無外界,如Ni(CO)4。但不能沒有內界。內外界之間是完全電離的。,中心:又稱為配合物的形成體,多為過渡金屬離子。配體:經常是陰離子或分子。,內界是配位單元,外界是簡單離子。,形成體提供空軌道電子對接受體Lewis酸配位體提供孤對電子電子對給予體Lewis堿,K3Cr(CN)6,內界,外界,內界又由中心和配體構成:,(1)內界與外界,正離子(多)中性原子(少)Fe(CO)5,金屬元素(多)非金屬元素(少)SiF62-,(2)形成體,常見金屬離子的配位數,配位體,(3)配體和配位原子,配位原子:配位體中與中心離子(或原子)直接以配位鍵結合的原子.,單齒配體:一個配體中只含一個配位原子.,多齒配體:一個配體中含有多個配位原子,二齒配體:例如,乙二胺(en),六齒配體:乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-),其中2個N,4個-OH中的O均可配位,與中心離子(或原子)成鍵的配位原子的總數,(4)配位數及電荷,配離子與形成體的電荷數,注意:配體的個數與配位數不是同一個概念。,中心的電荷高,半徑大,易形成高配位數的配位單元;配體的電荷高,半徑大,利于低配位數。,二配合物的命名(Nomenclature),Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合鈷(III),1在配合物中先陰離子,后陽離子,陰陽離子之間加“化”字或“酸”字,配陰離子看成是酸根。,2在配位單元中1先配體后中心,配體與中心之間加“合”字。2配體前面用二、三、四表示該配體個數。3幾種不同的配體之間加隔開。4中心后面加(),內寫羅馬數字表示中心的價態(tài)。,Cu2SiF6六氟合硅(IV)酸亞銅,命名原則,按照中國化學會無機專業(yè)委員會制定規(guī)則命名,3配體的名稱,4配體的先后順序,下述的每條規(guī)定均在其前一條的基礎上:1先無機配體后有機配體。PtCl2(Ph3P)2二氯二(三苯基膦)合鉑(II),2先陰離子類配體,后陽離子類配體,最后分子類配體。KPtCl3(NH3)三氯氨合鉑(II)酸鉀3同類配體中,按配位原子的元素符號在英文字母表中的次序分出先后。Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合鈷(III),4配位原子相同,配體中原子個數少的在前。Pt(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)Cl氯化硝基氨羥氨吡啶合鉑(II)5配體中原子個數相同,則按和配位原子直接相連的配體中的其它原子的元素符號的英文字母表次序,如NH2-和NO2-,NH2-在前。,(命名口訣:先無后有,先陰后中,先A后B,先少后多),硫酸四氨合銅()六異硫氰根合鐵()酸鉀六氯合鉑()酸氫氧化四氨合銅()五氯氨合鉑()酸鉀硝酸羥基三水合鋅()(三)氯化五氨水合鈷()五羰(基)合鐵三硝基三氨合鈷()乙二胺四乙酸根合鈣(),配合物命名舉例,命名下列配合物和配離子:(1)(NH4)3SbCl6;(2)Co(en)3Cl3(3)Cr(H2O)4Br2Br2H2O,Example1,六氯合銻()酸銨三氯化三(乙二胺)合鈷()二水合溴化二溴四水合鉻(),寫出下列配合物的化學式:(1)羥基水草酸根乙二胺合鉻()(2)氯硝基四氨合鈷()配陽離子,Solution:,Example2,Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en);Co(NH3)4(NO2)Cl+,簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為單齒配體.如,螯合物:一個中心離子與多齒配體成鍵形成環(huán)狀結構的配合物。如Cu(en)22+,Co(en)33+,Ca(edta)2-,三配合物的類型(Types),多核配合物:一個配位原子同時與二個中心離子配位而成的配合物,如氣相AlCl3等。,多酸型配合物:i)若一個含氧酸中的O2-被另一個含氧酸取代,則形成多酸型配合物;ii)若二個含氧酸根相同,則形成同多酸配合物(配合物中的中心離子相同),如P2O72-等。iii)若含氧酸根不同,形成雜多酸配合物(配合物中的中心離子不同),如PO4(Mo3O103-等。,配合物分子或離子的空間構型與配位數的多少密切相關。,四配合物的空間構型和異構現(xiàn)象,1、配合物的空間構型,1.形成體在中間,配位體圍繞中心離子排布;2.配位體傾向于盡可能遠離,能量低,配合物穩(wěn)定.,規(guī)律:,電離異構水合異構鍵合異構配位異構,幾何異構光學異構,A)結構(構造)異構,B)立體異構,2、異構現(xiàn)象,A)結構異構(構造異構)Structuralisomers鍵聯(lián)關系不同,是結構異構的特點。以前學習的有機物異構體,多屬此類。,1電離異構Ionizationisomers內外界之間是完全電離的。內外界之間交換成份得到的配合物,與原來的配合物互為電離異構。它們電離出的離子種類不同,如CoBr(NH3)5SO4和CoSO4(NH3)5Br,前者可以使Ba2+沉淀,后者則使Ag+沉淀。,Ionizationisomers電離異構,CoBr(NH3)5SO4CoSO4(NH3)5Br,Cr(H2O)6Cl3CrCl(H2O)5Cl2H2OCrCl2(H2O)4Cl2H2OCrCl3(H2O)33H2O,2水合異構HydrateisomersH2O經常做為配體,也經常在外界。由于H2O分子在內外界不同造成的電離異構,稱為水合異構。,3鍵合異構Linkageisomers組成相同,但配位原子不同的配體,稱兩可配體,如NO2-和ONO-。Co(NO2)(NH3)5Cl2和Co(ONO)(NH3)5Cl2則互為鍵合異構。,4配位異構Coordinationisomers內界之間交換配體,得配位異構。如Co(NH3)6Cr(CN)6和Cr(NH3)6Co(CN)6。,B)空間異構(立體異構)Stereo-isomers,鍵聯(lián)關系相同,但配體相互位置不同,是空間異構的特點。,1幾何異構(順反異構)Geometricalisomers配位數為4的平面正方形結構,正方形的配合物M2a2b,有順反異構,Ma3b,不會有順反異構。,cis二氯二氨合鉑trans二氯二氨合鉑棕黃色,m0淡黃色,m=0S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干擾DNA復制)不具抗癌活性,配為數為6的正八面體結構,總之,配體數目越多,種類越多,異構現(xiàn)象越復雜。,2旋光異構Opticalisomers,配體的相互位置關系不一致可形成幾何異構,當相互位置的關系一致時,也可能不重合。比如人的兩只手,各手指、手掌、手背的相互位置關系也一致,但不能重合且彼此互為鏡像?;殓R像的兩個幾何體可能重合,但只要能重合則是一種。,若兩者互為鏡像但又不能重合,則互為旋光異構。旋光異構體的熔點相同,但光學性質不同。,互為旋光異構體的兩種物質,使偏振光偏轉的方向不同。按一系列的規(guī)定,定義為左旋、右旋。不同的旋光異構體在生物體內的作用不同。,(c)and(d),光學異構,電離異構水合異構鍵合異構配位異構,幾何異構光學異構,A)結構(構造)異構,B)立體異構,2、異構現(xiàn)象,配合物的化學鍵理論,價鍵理論,晶體場理論,價鍵理論的要點:1.形成體(M):有空軌道配位體(L):有孤對電子二者形成配位鍵ML2.形成體(中心離子)采用雜化軌道成鍵3.雜化方式與空間構型有關,價鍵理論(ValenceBondTheory),同一原子內,軌道的雜化和不同原子間軌道的重疊構成了共價鍵理論的核心論點之一。這里把s-p雜化軌道擴大到d軌道上,形成s-p-d雜化軌道。,磁矩:=n(n+2)1/2(B.M.)玻爾磁子順磁性:被磁場吸引n0,0反磁性:被磁場排斥n=0,=0,電子自旋造成物質的永磁矩,配合物中成單電子數n和磁矩有如下關系:,價鍵理論的實驗依據磁矩,n012345/B.M.01.732.833.874.905.92實例:Ti(H2O)63+Ti3+:3d1=1.73n=1K3FeF6Fe3+:3d5=5.89n=5K3Fe(CN)6Fe3+:3d5=2.30n=1,也可根據,用未成對電子數目n估算磁矩。,若測得=5B.M.,可以推出n=4。測出磁矩,推算出單電子數n,對于分析配位化合物的成鍵情況有重要意義。,1.配位數為2的配合物,BeX42-的空間構型為四面體。,1s,2s,2p,1s,2s,2p,X-,X-,X-,X-,sp3雜化,BeX42-,Be2+,2.配位數為4的配合物,Ni(CN)42-的空間構型為平面正方形,=0,NiCl42-的空間構型為四面體,=2.83B.M.,這類配合物絕大多數是八面體構型,形成體可能采取d2sp3或sp3d2雜化軌道成鍵。Fe(CN)63-,=2.4B.M.:,3.配位數為6的配合物,內軌配合物(innerorbitalcomplexes):配位原子的電負性較小,如CN-(以C配位),-NO2(以N配位),較易給出孤電子對,使(n-1)d軌道上的成單電子被強行配位,騰出內層能量較低的d軌道接受配位體的孤電子對,形成內軌配合物.,同一中心離子的內軌形配合物比外軌形配合物穩(wěn)定。,外軌配合物(outerorbitalcomplexes):配位原子的電負性很大,如鹵素、氧等,不易給出孤電子對,使中心離子的結構不發(fā)生變化,僅用外層的空軌道ns,np,nd進行雜化生成能量相同,數目相等的雜化軌道與配體結合。,價鍵理論中的能量問題,內軌配合物穩(wěn)定,說明其鍵能E內大,大于外軌的E外,那怎樣解釋有時要形成外軌配合物呢?其能量因素如何?上面的例子中我們看到,形成內軌配合物時發(fā)生電子重排,使原來自旋平行的d電子進入成對狀態(tài),違反洪特規(guī)則,能量升高。形成一個電子對,能量升高一個p(成對能)。因此,有時形成內軌型配合物,能量要比形成外軌型的還高。其能量關系如圖所示:,配合物中的反饋鍵,當配位體給出電子對與中心元素形成鍵時,如果中心元素的某些d軌道(如dxy、dyz、dxz)有孤電子對,而配位體有空的p分子軌道(如CO中有空的p*軌道)或空的p或d軌道,而兩者的對稱性又匹配時,則中心元素的孤對d電子也可以反過來給予配位體形成所謂的“反饋鍵”,它可用下式簡示:,1948年鮑林提出了“電中性原理”:在形成一個穩(wěn)定的分子或配離子時,其電子結構是竭力設法使每個原子的凈電荷基本上等于零(即在-1到+1)的范圍內.,Ni(CO)4中NiC鍵長為182pm,而共價半徑之和為198pm,反饋鍵解釋了配合物的穩(wěn)定性.,能形成“反饋鍵”的接受配體還有:CN-,NO2,NO,N3,R3P,R3As,C2H4等。,很好地解釋了配合物的空間構型、磁性、穩(wěn)定性。直觀明了,使用方便。無法解釋配合物的顏色(吸收光譜)。,對價鍵理論的評價:,晶體場理論要點:在配合物中,中心離子M處于帶電的配位體L形成的靜電場中,二者完全靠靜電作用結合在一起;晶體場對M的d電子產生排斥作用,使M的d軌道發(fā)生能級分裂;分裂類型與化合物的空間構型有關;晶體場相同,L不同,分裂程度也不同。,晶體場理論(Crystalfieldtheory),價鍵理論能很好地解釋了配合物的空間構型、磁性、穩(wěn)定性,直觀明了,使用方便,但它無法解釋配合物的顏色(吸收光譜),不能定量或半定量說明配合物性質.晶體場理論是一種改進了的靜電理論,它將配位體看作點電荷或偶極子,除考慮L與M間的靜電引力外,著重考慮L電性對Md軌道的影響.,在八面體型的配合物中,6個配位體分別占據八面體的6個頂點,由此產生的靜電場叫做八面體場。八面體場中d軌道與配體間的作用:,1.八面體型的配合物,八面體場中d軌道能級分裂,自由離子的能量,在球形對稱場中的能量,在八面體場中的能量,d,d,2.四面體型的配合物,立方體中心為金屬離子,每隔一個角頂放一個配體趨近于中心離子。由此產生的靜電場叫做四面體場。四面體場中d軌道與配體間的作用:,中心離子位于正方形中心,坐標軸沿正方形對角線伸展。四個配體分別位于坐標軸上。,3正方形場,dx2-y2,dxy,dz2,晶體場的分裂能,d軌道若處于非球形電場中,根據電場的對稱性不同,各軌道能量升高的幅度可能不同,即原來的簡并軌道將發(fā)生能量分裂。其中最高能級與最低能級的能量差為,稱為分裂能,八面體場中稱為o,四面體場中稱為t,正方形場中稱為q或s。,以球形場的簡并的d軌道的能量為零點,討論分裂后的d軌道的能量。電場對稱性的改變不影響d軌道的總能量。因此分裂后,總的能量仍與球形場的總能量一致,仍為零。,四面體不象八面體場中d軌道與L迎頭碰撞那樣強,導致t=4/9o;代入前式,可得四面體場中:E(t2g)=1.78DqE(eg)=-2.67Dq,同理可算出正方形場中:E(dx2-y2)=12.28DqE(dxy)=2.28DqE(dz2)=-4.28DqE(dyz,dxz)=-5.14Dqs=17.42Dq,1幾何構型sot;2中心離子的電荷數中心離子電荷數大對配體的引力大中心與配體距離近則作用強大;3中心原子所在的周期數(d軌道主量子數n)第四周期過渡元素的小,五、六周期的相對大些,即3d4d5d;,影響分裂能大小的因素,Cr(H2O)63+Cr(H2O)62CrCl63-MoCl63-o/cm-117600140001360019200,一般規(guī)律是:配位原子鹵素氧氮碳,這個順序稱之為光化學序列(spectrochemicalseries),因為它影響,而的大小直接影響配合物的光譜。,CoF63-Co(H2O)63+Co(NH3)63+Co(CN)63-o/cm-113000186002290034000各種配體對同一M產生的晶體場分裂能的值由小到大的順序:I-Br-Cl-SCN-F-OH-C2O42H2ONCS-edtaNH3enbipyphenSO32-NO2CO,CN-,4配體的影響(遞增次序),八面體Co()配合物的磁矩為4.0B,試推斷其電子組態(tài).,Solution,d7Co()配合物可能有兩種組態(tài):t2g5eg2(3個未成對電子,高自旋)和t2g6eg1(1個未成對電子,低自旋),相應的自旋磁矩分別為3.87和1.73B。根據題目給出的信息,該配合物應為高自旋t2g5eg2組態(tài)。,Example3,d電子從未分裂的d軌道進入分裂后的d軌道,所產生的總能量下降值。,晶體場穩(wěn)定化能CFSE(CrystalFieldStabilizationEnergy),1.晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)的定義,CFSE(八面體)=(-0.4n+0.6n)o,2.CFSE的計算,從上式可知:對八面體配合物,當o一定時,n相對于n的數目越大,則進入d低能軌道的電子數越多,CFSE越大,配合物越穩(wěn)定。,必須指出,由于分裂能四面體。,晶體場理論的核心內容是配體的靜電場與中心離子作用引起的d軌道分裂和d電子進入低能軌道時所產生的穩(wěn)定化能。,弱,場,強,場,電子對數,電子對數,d,n,構型,m,1,m,2,CFSE,構型,m,1,m,2,CFSE,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,0,0,0,0,0,1,2,3,4,5,0,0,0,0,0,1,2,3,4,5,-,4,Dq,-,8,Dq,-,12,Dq,-,6,Dq,0,Dq,-,4,Dq,-,8,Dq,-,12,Dq,-,6,Dq,0,Dq,0,0,0,1,2,3,3,3,4,5,0,0,0,0,0,1,2,3,4,5,-,4,Dq,-,8,Dq,-,12,Dq,-,6,Dq+P,-,20,Dq+2P,-,24,Dq+2P,-,18,Dq+P,-,12,Dq,-,6,Dq,0,Dq,八面體場的CFSE,A)決定配合物的自旋狀態(tài)某過渡金屬d4組態(tài),在八面體場中,d電子的排布如何?,晶體場理論的應用,究竟如何排列,取決于p和的大小關系:若p,取甲種方式;若p,ok2k3k4看出。,此外,配合平衡還有相應的累積穩(wěn)定常數,與逐級穩(wěn)定常數間關系如下:1=k1,2=k1k2,n=k1k2k3kn,影響配位化合物穩(wěn)定性的因素,內因:中心離子(原子)與配體的性質;外因:溶液的酸度、濃度、溫度、壓力等。,一、酸堿的軟硬分類,在路易斯酸堿的基礎上,進行酸堿的軟硬分類。,總之電子云的變形性小,謂之硬。,硬酸與不同配位原子形成配合物的穩(wěn)定性有如下關系:,FClBrI;OSSeTe;NPAsSbBi,軟酸:體積大,半徑大,電荷低,易變形,有易激發(fā)的d電子。如,交界酸:變形性介于硬酸和軟酸之間。如,軟酸與不同配位原子形成配合物的穩(wěn)定性有如下關系:,FAsSbBi,軟堿:容易給電子的配體。配位原子電負性小,易給出電子,易變形。如,硬堿:給電子原子的電負性大,不易失去電子,不變形。,交界堿:,軟硬酸堿原則:同類酸堿相結合形成的物質穩(wěn)定,軟硬不同的酸堿不是不能結合,但不穩(wěn)定。軟親軟、硬親硬,解釋問題方便,尤其是解釋元素在自然界的存在狀態(tài)。這種原則不能定量,例外也很多。,一種元素的分類不是固定的,它隨電荷的不同而改變。如Fe3+和Sn4+為硬酸,F(xiàn)e2+和Sn2+則為交界酸。因此,要確定酸堿的軟硬性質,必須明確它們的具體狀態(tài)。,二、中心和配體的性質對配合物穩(wěn)定性的影響,A)中心離子(原子)的影響,a.類(2e-或8e-)外層陽離子此類陽離子的價層結構,除Li+、Be2+、B3+為1s2外,其余都是ns2np6組態(tài),屬于硬酸,與F-、OH-、O2-等硬堿易配位,結合力主要為靜電引力。其離子勢z/r越大,生成的配合物越穩(wěn)定,K穩(wěn)越大。,b.類(18e-或18+2e-)陽離子此類陽離子屬于軟酸和接近交界酸,與軟堿易配位生成穩(wěn)定的共價配合物(軟親軟:配合物中M-L之間鍵的共價性愈顯著,配合物愈穩(wěn)定),穩(wěn)定性大于(a)類。(a)和(b)類陽離子只能用外層軌道雜化,生成外軌型配合物。,c.類(917e-)陽離子:此類陽離子是d1d9型的過渡金屬離子,應該屬于交界酸。但是隨d電子數的多少不同,有少數屬于硬酸或軟酸。如Cr3+(d3)、Mn2+、Fe3+(d5硬酸)、Pd2+、Pt2+(d8軟酸)。,電荷高,d電子數少的離子(Ti4+d0)與(a)類(8e-)的硬酸性質接近;反之,與(b)類(18e-)的軟酸性質接近。d5型陽離子處于半充滿穩(wěn)定態(tài),變形性較小,性質與(a)類接近。,d0、d5與d10型離子的八面體配合物不穩(wěn)定,而d3、d8或d4、d9型離子的配合物穩(wěn)定。,B)配位體的影響,配合物的中心離子與配體間形成配位鍵的強度從配體角度考慮受下列因素影響。,(1)配位原子的電負性,對2e-或8e-外層陽離子,配位原子的電負性越大,配合物越穩(wěn)定。穩(wěn)定性順序:,FClBrI;OSSeTe;NPAsSb,對18e-及18+2e-型陽離子,配位原子的電負性越小,配合物越穩(wěn)定。穩(wěn)定性順序:,FNOF,(2)配位體的堿性,當配位原子相同時,配體的堿性越強,說明對H+和Mn+離子的結合力越強,配合物的K穩(wěn)也越大,配合物越穩(wěn)定。,(3)螯合效應,對同種配位原子,形成鰲合物時,由于形成鰲環(huán),比單價配體形成的配合物穩(wěn)定。這種由于鰲環(huán)的形成而使鰲合物具有特殊穩(wěn)定性的作用,叫鰲合效應。,鰲合物中形成環(huán)的數目越多,穩(wěn)定性越高。?,鰲環(huán)的大小也影響穩(wěn)定性,多數情況下,五、六元環(huán)最穩(wěn)定。因為五元環(huán)的空間張力最小五元環(huán)配合物更穩(wěn)定。,因為環(huán)多配位原子多脫開幾率小配合物更穩(wěn)定。,(4)空間位阻和鄰位效應,鰲合劑配位原子附近存在體積較大的基團時,會阻礙和金屬離子的配位,降低配合物穩(wěn)定性的現(xiàn)象,叫空間位阻,簡稱位阻。位阻出現(xiàn)在配位原子的鄰位時特別顯著,稱為鄰位效應。,配合平衡的移動,金屬離子Mn+和配位體L-生成配離子MLx(n-x)+,在水溶液中存在如下平衡:,根據平衡移動原理,改變Mn+或L-的濃度,會使上述平衡發(fā)生移動。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物,或者改變Mn+的氧化狀態(tài),都會使平衡向左移動。若改變溶液的酸度使L-生成難離解的弱酸,也可使平衡向左移動。,配合平衡同樣是一種相對的平衡狀態(tài),它同溶液的PH值、沉淀反應、氧化還原反應等都有密切的關系。,Mn+xL-MLx(n-x)+,(一)與酸度的關系,1)酸效應,根據酸堿質子理論,所有的配位體都可以看作是一種堿。因此,在增加溶液中的H+濃度時,由于配位體同H+結合成弱酸面使配合平衡向右移動,配離子平衡遭到破壞,這種現(xiàn)象稱為酸效應,例如:,Ag(NH3)2+Ag+2NH3,2H+,2NH4+,配位體的堿性愈強,溶液的PH值愈小,配離子愈易被破壞。,2)水解效應,金屬離子在水中,都會有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大,愈有利于水解的進行。例如配CuCl42-離子,水溶液中存在如下解離平衡:,CuCl42-Cu2+4Cl-(1),如果溶液的酸度降低,PH增大時,Cu2+能發(fā)生如下的水解反應:,Cu2+H2OCu(OH)+H+(2)Cu(OH)+H2OCu(OH)2+H+(3),隨著水解的進行,Cu2+降低,配合平衡右移。如將(1)(2)(3)式相加,則可得CuCl42-配離子的水解平衡:,CuCl42-+2H2OCu(OH)2+2H+4Cl-,如CuCl42-的K穩(wěn)1.59x105;Cu(OH)2的Ksp2.2x10-20;Kw10-14;則K2.86x10-14,x=5.75x10-3mol/dm3,可見CuCl42-不易水解。如0.10mol/dm3CuCl42-在PH=4時只有少數CuCl42-發(fā)生水解。設xmol/dm3CuCl42-水解,則,若CuCl42-完全解離時,CuCl42-=10-5mol/dm3,此時Cl-0.4mol/dm3,通過計算可知此時的PH=8.5。,因此,在堿性介質中,由于Cu2+水解成難溶的Cu(OH)2沉淀而使平衡向右移動,因而CuCl42-遭到破壞,這種現(xiàn)象稱為金屬離子的水解效應。,綜上所述,酸度對配合平衡的影響是多方面的,但通常以酸效應為主。同一酸度下的變化情況,與配體的堿性、金屬氫氧化物的溶度積和配離子的穩(wěn)定性有關。,(二)對沉淀反應的影響,例如,AgCl(s)+2NH3Ag(NH3)2+Cl-,具體分析AgCl在氨水中的溶解情況,求算在6mol/dm3氨水中AgCl的溶解度。設此時溶解度為xmol/dm3,配合溶解達平衡時包括如下兩個平衡:,配合平衡與沉淀反應的關系,可看做是配合劑與沉淀劑共同爭奪金屬離子的過程。配合物的K穩(wěn)或沉淀的Ksp越大,沉淀越易被配合溶解。,AgClAg+Cl-Ag+2NH3Ag(NH3)2+,故有x

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