應用化工技術(shù)畢業(yè)論文(設計）-2-(24-二羥基苯基)-2H-苯并三唑合成.doc

此文檔收集于網(wǎng)絡，如有侵權(quán)，請聯(lián)系網(wǎng)站刪除畢 業(yè) 論 文（設計）論文題目2-(2，4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑合成作者姓名指導教師所在院系化 學 與 材 料 工 程 學 院專業(yè)名稱應 用 化 工 技 術(shù) （1）班完成時間2008 年 5 月 16 日 2-(2，4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑合摘 要本文介紹了苯并三唑以及衍生物的一些基本性質(zhì)以及它在各個方面的用途,苯并三唑的合成方法有許多種,我門要根據(jù)國內(nèi)及企業(yè)情況以而定。詳細介紹了在紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑方面的應用以及它的一些合成方法。通過重氮化、偶合、還原反應成功地合成出目標化合物,尤其對還原劑進行了研究。試驗結(jié)果表明：自制的還原劑二氧化硫脲在氫氧化鈉的乙醇水介質(zhì)中可以成功地將偶氮化合物還原成目標分子。該還原法具有工藝簡單、反應時間短、產(chǎn)率較高等優(yōu)點。同時對還原劑用量對收率的影響也作了研究,得到了較佳的工藝條件。關鍵詞：2-(2，4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑合成,還原劑,還原反應。 2 - (2,4 - dihydroxyphenyl) -2 H-benzotriazole synthesisChen Xiaofei（Tutor:Wang Zhiguo）Abstract In this paper, and derivative benzotriazole some of the basic nature and its place in all aspects of the use of synthetic benzotriazole ，There are several ways, according to my door to the domestic situation and the interestsofthe enterprises. Described in detail in the UV-absorbent and stability of the application.Through diazotization coupling ,the reduction successfully synthesized compounds. In particular, the reductant was studied. The results showed that: self-reducing agent sodium hydroxide thiourea dioxide in the ethanol. Water can be successful in azo compound reduced to target molecules. The reduction process is simple, short reaction time, the advantages of a higher yield. At the same time reducing the amount of the yield was also made by the impact of research, get a better process.Keywords：2 - (2,4 - dihydroxyphenyl) -2 H-benzotriazole synthesis, reducing agent; reduction1. 文獻綜述苯并三唑是一種寶貴的精細化工產(chǎn)品,它的應用及為廣泛,作為金屬防銹劑與緩蝕劑銅,銀等的防變色劑,涂料添加劑、合成洗滌劑的防腐、抗凝劑、潤滑油添加劑、染料中間體、植物生長調(diào)節(jié)劑、照相防霧劑與高分子穩(wěn)定劑及紫外線吸收劑等,用量日益增多。我國苯并三唑的生產(chǎn)不僅生產(chǎn)工藝較為落后,產(chǎn)量也很限,除少數(shù)幾家生產(chǎn)化學試劑的廠家小批量制造外,工業(yè)級產(chǎn)目前僅有浙江黃巖縣年產(chǎn)50噸的規(guī)模。近年由于金屬清洗劑與防凍液生產(chǎn)的發(fā)展,加上外銷走,價格已由3.5萬元/噸漲至目前6.5萬元/噸，為了滿足國內(nèi)工業(yè)發(fā)展的需要,并爭取大量出口外匯,我們決定研究新的合成方法來制造苯并三唑。本品的英文名稱為Benzotriazole,簡稱BTA。分子式為C6H5N3，分子量119.1 ，結(jié)構(gòu)式如下 BTA：外觀為淡褐黃色至純白色結(jié)晶或粉末。熔點為9899 (升華)。沸點為201204，易溶于低級脂肪醇、丙酮、環(huán)己烷、乙醚等。難溶于冷水,易溶于熱水。毒性LD50值為937毫克公斤。1 .1 苯并三唑類紫外線吸收劑方面的研究進展20世紀以來,由于工業(yè)發(fā)展帶來的環(huán)境污染,大量氟里昂等化合物滯留在空氣上空，被紫外線分解成活性鹵,它們進而與臭氧發(fā)生連鎖反應，導致大氣臭氧層嚴重破壞，使到達地面的紫外線隨之增加。由于臭氧層濃度的減少，太陽光中輻射到地面的短波長紫外線增加,紫外線量增加和短波化會對人類(包括生物界)產(chǎn)生重大危害和影響。紫外線吸收劑是一種具有能夠吸收290400nm波長范圍的紫外線能量,使自身變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),并把額外能量以熱或光的形式再釋放出來的物質(zhì)。當吸收紫外光后,分子發(fā)生熱振動,氫鍵破裂，螯合環(huán)打開,形成離子型化合物,這個化合物處于不穩(wěn)定的高能狀態(tài)，再恢復到原來的低能穩(wěn)定狀態(tài),把多余的能量以其他能量釋放出來,螯合環(huán)又閉環(huán),這樣周而復始的吸收紫外光,從而起到保護作用。其次,因羰基會被激發(fā)，發(fā)生互變異構(gòu)現(xiàn)象生成烯醇式結(jié)構(gòu)也可消耗一部分能量。在應用中,人們對紫外線吸收劑不斷提出新的結(jié)構(gòu)和性能的要求,又促進了新型紫外線吸收劑的研究發(fā)展。紫外線吸收劑的分類和結(jié)構(gòu)：苯并三唑類是紫外線吸收劑中產(chǎn)量最大、品種最多的一類產(chǎn)品,國內(nèi)外的研究也很活躍。這類紫外線吸收劑在300385nm 內(nèi)有較高的吸光指數(shù)，接近于理想吸收劑的要求。它的作用機理是將吸收的光能轉(zhuǎn)化為熱能,也是基于互變異構(gòu)體。在吸收光之前，紫外線吸收劑以苯酚類化合物的形式存在,因為氧原子上的電子密度遠大于三唑環(huán)氮原子上的電子密度，故使之呈現(xiàn)較強的堿性,光的吸收使電子密度主要從氧原子移向三唑環(huán)氮原子上,使苯酚更具酸性,氮原子更富堿性,質(zhì)子快速轉(zhuǎn)移到氮原子上形成互變異構(gòu)體。這種互變異構(gòu)體是不穩(wěn)定的,能將多余的能量安全地轉(zhuǎn)化為熱能,回復到更穩(wěn)定的基態(tài)。整個互變過程效率極高,幾乎可以無限地重復,這就是化合物具有光穩(wěn)定性的原因。苯并三唑類紫外線吸收劑的作用原理如下：由于鄰羥基取代的苯并三唑類化合物本身具有非常好的毒理學數(shù)據(jù),所以應用廣泛且安全。苯并三唑類紫外線吸收劑的合成一般是使芳香胺重氮化生成重氮鹽,重氮鹽與酚類化合物進行偶合反應生成中間體偶氮顏料,再經(jīng)還原閉環(huán)得到。苯并三唑類紫外線吸收劑的合成見下圖： 隨著圖1中R的變化，可衍生出一系列產(chǎn)品。1.2 苯并三唑類光穩(wěn)定劑方面的研究進展 塑料和其他高分子材料暴露在日光或熒光下,由于吸收了紫外線的能量導致聚合物發(fā)生自動氧化反應,外觀和機械性能變壞,該過程稱為光老化。紫外線吸收刺是一種能夠吸收290400nm 波長范圍的光，自身變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，并把能量以熱和光的形式再釋放出來的物質(zhì)。往聚俞物材料中添加少量(0.10.5)的光穩(wěn)定刑即可有效地保護材料，延長制品使用壽命，又可提高附加值。按化學結(jié)構(gòu)區(qū)分,光穩(wěn)定劑可分為受阻胺類(HALS)、苯并三唑類、二苯酮類,水揚酸酯類以及氰代丙烯酸酯類等。光穩(wěn)定劑是塑料加工助劑中增長速度最快的品種,這與全球范圍內(nèi)迫切要求提高農(nóng)作物產(chǎn)量,要求塑料制品(特別是料薄膜)長壽有關。與其他塑料助劑相比,光穩(wěn)定劑數(shù)量不多,但價格較高,銷售額很可觀,在塑助劑中可稱為高附加值的品種。苯并三唑類光穩(wěn)定劑合成技術(shù)的研究苯并三唑類光穩(wěn)定劑一般是由芳香胺重氮化生成重氮鹽,重氮鹽與酚類化合物進行偶合反應生成中間體偶氮顏料,再經(jīng)還原閉環(huán)而成,該類化合物一般經(jīng)歷下列反應合成R1 R 2的結(jié)構(gòu)不同，衍生出不同的產(chǎn)品 偶氮顏料中間體的合成技術(shù)基本成熟,可以高收率地制備目的物。而還原技術(shù)一直是工業(yè)界研究的熱點。其難點在于偶氮體還原時易發(fā)生偶氮鍵斷裂生成副產(chǎn)物胺類化合物，還原反應的關鍵是如何創(chuàng)造條件,盡量避免副反應的發(fā)生,從而提高產(chǎn)品的收率和質(zhì)量。另外,還原工藝的研究也是該類產(chǎn)品的一個重大課題，隨著對環(huán)境保護的日趨嚴格,傳統(tǒng)的鋅粉還原法受到很大限制,工業(yè)界正在研究新的綠色合成方法,但目前尚未見工業(yè)化的報導。為解決上述偶氮化合物的偶氮鍵斷裂問題,提高產(chǎn)品收率,20世紀70年代出現(xiàn)了二步還原法,即先用一種還原劑將顏料還原為另一個中間體(N氧化物)，再用另一種還原劑還原為最終產(chǎn)品。我國早在20世紀60年代即開始研制該類產(chǎn)品，根據(jù)該所的研究成果,國家曾投巨資在天津力生化工廠使UV-327投入生產(chǎn),這是我國第一個生產(chǎn)此類產(chǎn)品的工廠,隨著經(jīng)濟的發(fā)展,目前國內(nèi)已有此類廠家約10家,年產(chǎn)量約1000噸。天津合成材料研究所對該領域進行了較深入的研究，先后試驗過保險粉法。水合肼法,水合肼-保險粉。水合肼鋅粉法、硫化鈉鋅粉法等。 硫化鈉鋅粉二步還原法是20世紀80年代初美國氰胺公司提出的,天津合成材料研究所1982年即進行該路線的研究,解決了該技術(shù)巾的一些關鍵問題,成功地用于產(chǎn)品的合成，1987年與蘭化公司有機廠合作進行了中試，1989年通過過石化總公司的部級技術(shù)鑒定,為該類產(chǎn)品的工業(yè)化打下基礎。1998年根據(jù)市場需求,進行了工業(yè)化的試驗,2000年投入生產(chǎn) 。該法的特點是:用硫化鈉將中間體顏料還原為另一中間體N氧化物時，收率接近理論值,最后用鋅粉還原為產(chǎn)品時,小需提純即可制得質(zhì)量較高的品,該法鋅粉用量節(jié)省一半,性價比占有優(yōu)勢,具有較強的市場競爭力。國內(nèi)該領域的研究也較活躍,華東理工大學用間苯二酚代替?zhèn)鹘y(tǒng)的烷烴合成一類()型苯并三唑類光穩(wěn)定劑，據(jù)稱其縻爾消光系數(shù)是傳統(tǒng)笨并三唑的1.5倍以上,該校還以硫化物為還原劑合成UV329、UV234、UV326、UVP等產(chǎn)品。北京化工大學測定了18個苯并三唑化合物的熔點進行了測定及紫外光譜分析,總結(jié)出關于熔點、耐熱性等一系列性質(zhì)化合物結(jié)構(gòu)之的一般規(guī)律。韓國的近年來開展關于苯并三唑新還原法的研究,提出以乙醇為溶劑,在堿性條件下以酵母為還原劑合成苯并三唑,還提出以光化學方法還原制備苯并三唑類光穩(wěn)定劑的綠色還原法。北京防化指揮程學院化工研究所進行了以PdC為催化劑的加氫還原試驗,制得的UV一326,mp138141,總收率70。隨著對環(huán)境保護要求的日趨嚴格,近些年清潔友好型的還原方法受到重視。水合肼還原法可以視作加氫還原法的變體,上海試劑研究所以該法合成了UV326,該法使用方便，由于水合肼價格昂貴,難以工業(yè)化。催化加氫還原法是該領域的一個研究熱點,該法還原反應的副產(chǎn)物是水,是一種理想的還原法,可能是將來工業(yè)化的方法。該法早在二十多年前就有報導，但進展不大,無論是產(chǎn)品質(zhì)量和收率均不理想,近些年技術(shù)上有所突破。日本專家報導,使用Raney鎳為催化劑,以甲醇為溶劑,在氫氧化鈉存在下加氫還原可得收率93.5的UVP,汽巴精化公司以PdC為催化劑,用水合肼氫氣二步還原法制得收率92.0的UV-328,產(chǎn)品的透光率為97.0,其產(chǎn)品質(zhì)量和收率為文獻報導的較高值,這標志著加氫還原技術(shù)達到一個新水品,不久的將來可能實現(xiàn)工業(yè)化。產(chǎn)品改性的研究動態(tài)： 為了滿足復雜、苛刻的聚合物材料加工及使用條件,將傳統(tǒng)的苯并三唑類光穩(wěn)定劑進行改性是該領域的發(fā)展趨勢,該類塑料添加劑向著高分子質(zhì)量化、多功能化、反應性化等方面發(fā)展。近年來這方面已有長足的進展,已由研究階段進入應用階段,有的品種已工業(yè)化,成功地應用于塑料工業(yè)。（1） 高分子質(zhì)量化 塑料加工一般在較高溫度(200300)下進行，這時塑料添加劑會不同程度地揮發(fā),一方面污染環(huán)境,影響操作工人的健康,另一方面還提高了成本。增加塑料助劑的分子質(zhì)量是解決該問題的重要途徑,也是助劑工業(yè)一直研究的課題。對于苯并三唑類光穩(wěn)定劑來說,早期的方法是在硫酸存在下苯并三唑化合物與甲醛進行縮合反應,生成甲醛雙分子的化合物。該法至今仍是增加分子量的一個通用的方法,但是已有了進一步的發(fā)展。最近有專利報導,此類反應也可在胺類化合物存在下,在甲苯中使多聚甲醛與苯并三唑進行反應。日本Asahi Denka Kogyo公司透露用乙二胺作催化劑,也可使UV一329縮合制成撐雙UV一329大分子光穩(wěn)定劑(汽巴公司的綽號為UV一360)。（2） 多功能化塑料添加劑中有光穩(wěn)定劑、抗氧劑等,使用時需要分別添加,這不僅操作不便，而且還增加成本。使一個穩(wěn)定劑分子中同時具有不同功能的基團,起到多種穩(wěn)定作用，一直是工業(yè)界的追求。日本城北化學公司推出的牌號為JAST一500的多功能添加劑是該領域一個成功的典范。該公司在堿性催化劑存在下,使甲醛與苯并三唑光穩(wěn)定劑和受阻酚抗氧劑反應,生成一種具有光穩(wěn)定和抗氧性作用的產(chǎn)品。（3） 反應性化 將反應性基團引入光穩(wěn)定劑分子中,使其在加工時與基礎聚合物鍵合,從而永久存在十高分子材料中,這是工業(yè)界多年努力的目標。 苯并三唑的幾種合成路線13 鄰苯二胺法的合成路線 鄰苯二胺法:這是最早最經(jīng)典的合成方法,由鄰苯二胺與亞硝酸反應,然后閉環(huán)而得。 此法后經(jīng)改進,收率可達7581 國內(nèi)外均沿用此法生產(chǎn)BTA,直至本世紀70年代出現(xiàn)新的合成方法時才有所改變。本法主要缺點是反應條件苛刻,收率不高(據(jù)天津市化學試劑一廠報導最低時為約20,后經(jīng)改進亦只能穩(wěn)定在7O73 左右 )。其次是冰醋酸耗用量較大,且產(chǎn)品不易純化,尤其是鄰苯二胺純度較低時,其中含有問苯二胺與對苯二胺雜質(zhì),因重氮化、偶合而形成染料,更使成品極不易于脫色(一般廠家只好用乙醇與活性凝來重結(jié)晶與脫色)。此外國內(nèi)鄰苯二胺急缺,每年仍需進口(每噸約3000美元),而生產(chǎn)鄰苯二胺采用多硫化鈉還原方法,污染極為嚴重。由鄰硝基氯苯高壓氨解制成鄰硝基苯胺,然后硫化物還原為鄰苯二胺,總收率約為8O左右,因此從鄰硝基氯苯開始至BTA計算,總收率只能達到6065 。近來國外研究用亞硝酸甲酯代替亞硝酸鈉,或用高溫高壓閉等,以減少樹脂化副反應,但估計生產(chǎn)成本均無法大幅度下降。14 鄰硝基苯肼法將鄰硝基苯肼溶于有機溶劑中,高壓加氫可得BTA,收率為8091,此法在日本據(jù)稱已開始工業(yè)化試驗,但鄰硝基苯肼來源是一個問題。15 1-羥基苯并三唑法 1965年發(fā)表了由鄰硝基氯苯與肼(水合肼)直接合成1羥基苯并三唑的方法,反應試如下：因為采用等克分子比反應,故收率不高,副反應較多(主要生成鄰硝基苯酚、鄰氨基苯酚等)后來的專利報導,如采用鄰硝基氯苯與水合肼為1.2克分子比,收率可提高到87.0。其后日本大壤化學藥品公司采用l:6克分子比以上的過量水合肼,終于將理論收率提高到99.5以上(接近理論量)。但此法存在回收大量水合肼的困難問題而回收水合肼還有不安全因素,需用水醇肼三元共沸蒸餾來回收。雖然如此,因其收率高,故吸引力極大。同時,據(jù)報導l羥基苯并三唑(簡稱HBTA)也是一種有用的化合物,可代替亞硝酸鈉作為黑色金屬防銹劑,還可用于DCC法合成縮氨酸(肽)的添加劑,可增加收率及減少外消旋作用。由l羥基苯并三唑脫氧而成BTA,有下述幾種方法： 催化加氫法,收率98.5。 封管中加氫碘酸,收率93.7。三氯化磷法,收率91.2。鐵粉鹽酸法,收率99.0。16 鄰硝基氯苯法鄰硝基氯苯法系由鄰硝基氯苯與水合肼直接合成出HBTA,然后脫氧加氫生成BTA。此合成法BTA的最高總收率可達98.6。而其它合成法若以鄰硝基氯苯為原料。其總收率要低得多(鄰苯二胺,鄰硝基苯肼和苯并咪唑酮都可以由鄰硝基氯苯合成制備)。例如,鄰苯二胺系由鄰硝基氯苯經(jīng)氮化、還原制備。鄰苯二胺收率為88.0,所以鄰苯二胺法若以鄰硝基氯苯為原料,最高總收率為85.3。由鄰硝基氯苯直接合成,收率高,中間環(huán)節(jié)少,是一種很有前途的合成方法,同鄰苯二胺高壓法一樣,將成為今后BTA生產(chǎn)重要方法。下面介紹一下HBTA的合成進展:l965年發(fā)表了由鄰硝基苯與水合肼合成HBTA的方法，采用等摩爾比反應,收率不高。西藏改用鄰硝基氯苯與水合肼摩爾比為l:2,HBTA的收率提高到87,日本將摩爾比提高到1:6,在100 124 反應34小時,但存在回收大量水合肼的問題。通常用水醇肼三元共沸蒸餾來回收,以防肼分解爆炸我國改用分批投料的方法,在反應器中直接套用過量的水合肼,使反應過程中始終保持1:6摩爾比,而實際投料的摩爾比降到1:3.5,仍可獲得收率為9699的HBTA。 具體操作方法是:將鄰硝基氯苯與8O水合肼按1:6摩爾比投料,在2乙基己醇存在下回流(溫度為114)反應4小時,再分別加入同第一次添加的鄰硝基氯苯同摩爾的鄰硝基氯苯和8O水合肼,繼續(xù)回流反應時。最后加入苛性鈉進行水醇肼三元共沸蒸餾回收未反應的水合肼,回收率為9598。蒸餾后的反應物用濃鹽酸調(diào)pH為33.5經(jīng)過濾、水洗得到的HBTA與鐵櫥在鹽酸介質(zhì)中85反應5小時,萃取、蒸餾、重結(jié)晶得BTA。2. 實驗部分簡述:苯并三唑類紫外輻射吸收劑廣泛用于高分子材料中，可防止紫外輻射對高分子材料的破壞。這類紫外輻射吸收劑已由最初的烷基取代苯酚的衍生物(I型)發(fā)展到間苯二酚的衍生物(型)。型苯并三唑類紫外輻射吸收劑的摩爾吸光系數(shù)是I型的1.5倍以上苯并三唑類紫外輻射吸收劑的制備一般分為重氮化、偶合及還原反應3部分。其中重氮化與偶合反應,國內(nèi)外已有比較成熟的技術(shù),還原反應是苯并三唑類紫外輻射吸收劑制備的瓶頸。文獻對制備苯并三唑類紫外輻射吸收劑的還原劑進行了綜述。然而,國內(nèi)對于型苯并三唑類紫外輻射吸收劑的制備報道較少。2-(2，4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑是合成型苯并三唑類紫外輻射吸收劑的中間體。關于它的合成文獻大多使用金屬鋅粉(堿性介質(zhì)中)和含硫還原劑。對于堿性介質(zhì)中應用金屬鋅粉,產(chǎn)率只有45且后處理麻煩,使用含硫還原劑,在回流溫度下進行,反應時間短，后處理方便，產(chǎn)率達66.1,但所得產(chǎn)品熔點比文獻值低4左右,且還原劑保密。還原劑二氧化硫脲在有機合成中已有一些應用的報道但未見在目標分子合成中應用的報道。2.1 主要儀器和試劑試劑:鄰硝基苯胺、亞硝酸鈉、濃鹽酸、95乙醇、間苯二酚,尿素均為分析純,其中還原劑為二氧化硫脲。儀器:有機制備儀、真空干燥箱、機械攪拌器、IR40紅外光譜分析儀(日本島津)、PE元素分析儀(日本島津)、WRS-1A數(shù)字熔點測定儀(上海精密科學儀器有限公司。2.2 實驗原理化學反應過程主要是一下幾個步驟:重氮化反應,偶合反應以及還原反應。2.3 實驗步聚(1)重氮化反應 將鄰硝基苯胺(0.03mo1)、36 鹽酸(0.1 mo1)、水(200 ml)加入250ml三口燒瓶,加熱攪拌,使鄰硝基苯胺溶解其中,然后用冰鹽（便于溫度恒定）冷卻到0左右,加入30的亞硝酸鈉水溶液(O.032 mo1用衡壓漏斗滴加1小時內(nèi)加完)0 下反應1h,過后在加入尿素分解過量的亞硝酸直到淀粉碘化鉀試紙呈微藍色,過濾得澄清的淡黃色重氮鹽溶液,濾液放入冰柜中冷藏。 (2)偶合反應 將間苯二酚(0.045 mo1)、水(80mL)、95 的乙醇(100mL)加入250ml三口燒瓶,攪拌,冷卻到2 左右,滴加重氮鹽溶液,用衡壓漏斗在1h內(nèi)加完,在室溫下反應2h,在期間要加入乙醇50ml,水50ml稀釋溶液的黏度過濾、水洗、干燥，用95的乙醇重結(jié)晶,得紅色偶氮染料晶體,熔點219.5221.0,產(chǎn)率81。(3)還原反應 將上步合成得到的偶氮染料(0.03 mol)、95 的乙醇(100mL)、16NaOH水溶液(80mL)加入三口燒瓶,攪拌,加熱到83,加入少量氯化氨水溶液,迅速加入含硫還原劑(0.06 mo1),在5分鐘內(nèi)反應物的顏色有紫黑變?yōu)榧t紫色,過后在加入還原劑,10分鐘內(nèi),反應物的顏色變?yōu)榈S色,說明偶氮物已被還原,繼續(xù)反應一個小時后,將反應液倒入冰水,用稀鹽酸中和到pH=8,過濾干燥,用95的乙醇和水的混合溶液重結(jié)晶得到白色針狀晶體，產(chǎn)率約為61.2,熔點l98.6199.3 。24產(chǎn)品分析與討論(1) 產(chǎn)品鑒定所得產(chǎn)品熔點199.3199.6(文獻值199200)(2) 結(jié)果與討論由文獻資料及探索性實驗知,影響目標分子合成的主要因素是隔絕空氣和含硫還原劑的種類及其用量。因而，著重對此進行了研究,需要說明的是,偶氮化合物與氫氧化鈉質(zhì)量比、加入還原劑的時間、反應的溫度及反應時間均參考文獻的改進合成法。(3) 含硫還原劑種類的選擇試驗中先后使用了硫化鈉還原劑、二硫化鈉還原劑和保險粉還原劑均未得到產(chǎn)品。以上還原劑,對于I型苯并三唑類紫外輻射吸收劑的合成都是成功的,說明間苯二酚衍生物不同于烷基苯酚類衍生物,也許是間苯二酚衍生物的酸性強于烷基苯酚類衍生物,第二個酚羥基的存在對還原劑有選擇性的緣故。最后發(fā)現(xiàn),二氧化硫脲還原劑是一種優(yōu)良的還原劑,成功地得到了產(chǎn)品，且收率較好。另外,相對于文獻,本還原工藝后處理簡單,只需過濾和重結(jié)晶即可。按文獻的方法,反應結(jié)束,先用5的NaOH水溶液提取,再把酸化得到的乳白色沉,才能得到產(chǎn)品。(4)空氣對還原反應的影響在大氣條件下,即使應用自制的還原劑,改變其用量,改變反應溫度,氫氧化鈉的用量,都沒有得到目標分子,而是得到深色溶液,估計發(fā)生了復雜的反應.也許是還原劑二氧化硫脲在強堿性溶液中分解得到強還原性次硫酸,而次硫酸在堿性介質(zhì)中未來得及還原偶氮化合物,或部分雖然發(fā)生了還原反應,但大多被空氣氧化分解而失去強還原作用。相反,在氬氣保護下,應用自制的還原劑二氧化硫脲順利地得到了目標分子。所以,本還原反應必須在氬氣保護下進行。對自制的還原劑的用量作了研究試驗結(jié)果見下表表一 還原劑用量對產(chǎn)品收率的影響還原劑量/g 8.10 9.00 10.00 11.00 12.00苯并三唑收率/% 26.40 48.40 64.30 48.10 51.10注：在偶氮化合物6.5g、氫氧化鈉12.50g、60ml水和60ml乙醇（95%）、反應溫度6065之間,反應時間2h中進行。由表一可知,目標化合物收率隨還原劑用量的增加而增加,當還原劑用量高于10 g時,隨著還原劑用量增加,苯并三唑收率反而