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文檔簡介

紡織品抑菌整理技術(shù)進(jìn)展的回顧 楊棟樑 資料來源:全國染整新技術(shù)協(xié)作網(wǎng)簡訊一、抑菌整理的由來 在人類生活的環(huán)境里,微生物的足跡是無處不在的。土壤里、流水中、大氣以及鄰近地面的天空間,到處有它的親朋好友,其種族有幾千種之多,同時繁殖力尤為驚人 (約20分種可繁殖一代)。人們無時無刻不在與各種微生物打交道,享受它賦予的恩惠,同時,某些微生物會造成物質(zhì)的霉變、腐爛、如侵入人體會影響健康甚至危及生命。 紡織品上沾附的微生物,在適當(dāng)?shù)臈l件下,會迅速繁殖形成菌絲或霉斑,以及由于微生物的發(fā)酵作用,致使天然纖維(如棉)降解或產(chǎn)生惡臭味,造成服用性能的惡化。人們?yōu)榉乐刮⑸飺p害天然纖維的服用性能,很早(約1900年左右)就開發(fā)防霉整理。至二十世紀(jì)40年代,美國首先出現(xiàn)切斷紡織品作為傳播致病菌媒介鏈的衛(wèi)生整理 (SaniitizedFinishing)產(chǎn)品,這是人類為保護(hù)自己的健康對微生物發(fā)起的新一輪絞殺。衛(wèi)生整理產(chǎn)品一出現(xiàn)就受到酷愛清潔衛(wèi)生的日本人的青睬,不久,日本人提出衛(wèi)生整理不如抗菌防臭整理更能表達(dá)產(chǎn)品的特征。隨著市場上抗菌產(chǎn)品的開發(fā),而抗菌一詞的定義涉及內(nèi)容的廣泛性,1996年后,又將開發(fā)抗菌性能更好的稱謂抑菌整理。衛(wèi)生整理的出現(xiàn)是人們將紡織品作為人的第二層皮膚來防御微生物的入侵肌體,而衛(wèi)生整理先改為抗菌防臭整理,到現(xiàn)在的抑菌整理,充分反映了日本人在對待紡織品與微生物關(guān)系處理的幾個階段,也是抗菌整理技術(shù)進(jìn)步的寫照,本文擬對此進(jìn)程和進(jìn)一步的發(fā)展作些敘述;以就教諸同好。 二、人與微生物的共生關(guān)系1-5 不僅在人生活的周圍環(huán)境中充滿著微生物,它們還在人們的體內(nèi)蟄居、繁殖。真是人與微生物之間結(jié)下不解之緣。正常情況下,人體除器官內(nèi)部、血管和淋巴系統(tǒng)外,其余對外開放系統(tǒng)的各部位,如皮膚、呼吸道、胃腸以及生殖和泌尿系統(tǒng)都有微生物存在的。只是在一般情況下,各種菌種處于協(xié)調(diào)平衡狀態(tài)或稱常態(tài)菌群以致不會引起疾病而已。 有資料表明:在人的上半身皮膚上微生物數(shù)量約為 100-5000個菌株/cm2,它們以汗水和分泌物為營養(yǎng)進(jìn)行生長、繁殖和死亡的新陳代謝過程。汗水或分泌物中的脂肪酸、乳酸也能殺死某些微生物。微生物之間也互有殺死或滅活作用,構(gòu)成了自然界的協(xié)調(diào)平衡。 微生物中對人們說來,可分成:有害的致病菌群和基本無害的常駐菌群或稱常態(tài)菌群二類,今簡介于后。 (一)有害菌群 在微生物中有少量的致病菌如: 1、侵害皮膚 有真菌類中的皮膚絲狀菌(淺侵),在分泌較多的潮濕條件下會迅速繁殖,其數(shù)量超過常態(tài)數(shù)量形成菌群失衡,侵害皮膚淺層,引起濕疹、腳癬、頭癬等。 由白色念珠菌(真菌)感染表皮引起陰道炎、宮頸糜爛等病癥。而它的深部侵害能引起小兒鵝口瘡,念珠菌腸炎、食道炎、支氣管炎、肺炎、膀恍炎、腎盂腎炎、敗血癥,心內(nèi)膜炎,腦膜炎等疾病;若深入內(nèi)臟,還能引起宮頸癌,結(jié)腸癌,乳腺癌等腫瘤。 金黃色葡萄球菌侵入皮膚裂口或傷口、汗腺、毛囊障礙處,會引起療、癰、新生兒天皰瘡,急性乳腺炎,膿腫中耳炎等疾病、膿液呈黃色,金黃色葡萄球菌侵入血液時能引起敗血癥。 綠膿桿菌能使燒傷感染和侵入傷口形成壞死,膿液呈綠色。 寄生于皮膚表面的細(xì)菌大多數(shù)是接觸性傳播的,在條件適當(dāng)時能形起外科疾病。 2、侵入呼吸道的 存在于鼻咽部位的草綠色鏈球菌,生存于扁桃體內(nèi)的伊氏放線菌,還有肺炎支原菌,腦膜炎球菌和流行性感冒桿菌。流行性感冒桿菌,它們從鼻涕、痰、噴嚏中帶出,沾染在各種物體上進(jìn)行傳播。 3、侵入消化道的 傷寒菌和痢疾桿菌由蒼蠅或灰塵等傳遞到食物上,再侵入消化道的。通常在一克糞便中約有41011個微生物,占糞便干重的40%。正常糞便中厭氧菌占99%以上,大腸桿菌1%以下,漚糞可殺死微生物。 大腸桿菌侵入泌尿系統(tǒng)會引起尿道炎、膀胱炎、腎盂腎炎。 4、侵入眼睛的 有砂眼衣原體、包涵體、結(jié)膜炎原體。 5、性傳染的 枯草桿菌是通過性接觸傳染的。 有害的致病菌的傳播有直接和間接兩種,健康的帶菌人自已不發(fā)病,可以導(dǎo)致抵抗力弱的人群致病,其中紡織品是一個重要的途徑。如紡織品具有殺滅或抑制致病菌的功能,無疑是在第二層皮膚上建筑了一道無形的保障人體健康的防御線。 (二)基本無害的常駐菌群 在人的皮膚表面上有許多常駐微生物,它們也棲居在汗腺或毛孔中。這些微生物大部分屬細(xì)菌類,其它是霉菌和酵母之類的真菌。細(xì)菌類中其數(shù)量多少的順序如下:StaphylococcusMicrococcusBacilIusEnterobacterStreptomyces;真菌類中其數(shù)量多少的順序?yàn)椋篈spergitlus,Penicilliumyeasts。皮膚上的常駐細(xì)菌類對真菌類的異常繁殖有抑制作用,相互有協(xié)調(diào)平衡的共存關(guān)系,能共同防御其它致病性微生物入侵。此外,還會分解原來無臭的汗液產(chǎn)生汗臭味。汗臭或腋臭是皮膚的常駐菌群與吸附的外界微生物對人體外分泌汗腺,泌離汗腺皮脂腺作用后生成的低級脂肪酸與揮發(fā)性化合物。因此,任何削弱皮膚上常駐菌群的措施,將是影響人體健康的信號,總的說來,常駐菌群的作用如下: l、生物拮抗 致病菌侵入人體,首先要突破皮膚和粘膜的生理屏障,其機(jī)制之一是與常駐菌群通過營養(yǎng)競爭以及產(chǎn)生有害代謝物等方式抵抗致病菌,使之不能棲居或被殺死。實(shí)驗(yàn)證實(shí):以鼠傷寒沙門菌攻擊小鼠,需要 10萬個活菌才能使其致死;若先給予口服鏈霉素抑殺正常菌群,則口服10個活菌就能致死了。 2、營養(yǎng)作用 常駐菌群參與人體的物質(zhì)代謝、營養(yǎng)轉(zhuǎn)化和合成過程。例如腸道中大腸埃希菌能合成維生素K等,除供細(xì)菌自需外,尚有部分為人體吸收。 3,免疫作用 常駐菌能促進(jìn)人體免疫器官的發(fā)育,刺激免疫系統(tǒng)發(fā)生免疫應(yīng)答,產(chǎn)生免疫物質(zhì)對具有交叉抗原組分的致病菌有一定程度的抑制或殺滅作用。 4、抗衰老作用 腸道內(nèi)常駐菌群中的雙歧桿菌有抗衰老作用。健康乳兒腸道中雙歧桿菌約占腸道菌群的98%。成年后,這種菌數(shù)量大減,代之以其它菌群。進(jìn)入老年后,產(chǎn)生H2S和吲哚的牙胞桿菌類增多。人體吸收這些有害物后,會加速機(jī)體的衰老過程。 此外,正常菌群可能有一定的抑癌作用,其機(jī)制是將某些致癌物質(zhì)轉(zhuǎn)化成非致癌物質(zhì),以及激活巨噬細(xì)胞等免疫功能等。 (三)抗菌劑對微生物的抑制作用 抗菌劑對微生物的抗菌作用,可由金黃色葡萄球菌(Staphylococus Aureus IFO12372)的作用曲線來表示,如圖1所示。圖中0表示金黃色葡萄球菌的增殖曲線。在一般營養(yǎng)液中加入微生物,并不立刻開始增殖。這與培養(yǎng)基、溫度等環(huán)境有關(guān)。經(jīng)一定誘導(dǎo)期后,才慢慢開始增殖并進(jìn)入對數(shù)增殖期,對數(shù)增殖期持續(xù)一段時間,由于營養(yǎng)成分減少代謝物增多,促使增殖速度下降,出現(xiàn)一定數(shù)量存活微生物的穩(wěn)定期,之后存活微生物數(shù)量漸漸降低進(jìn)入死亡期。 處于對數(shù)增殖期金黃色葡萄球菌施加抗菌劑,則視抗菌劑的種類和施加濃度不同產(chǎn)生不同抗菌效果。施加抑制增殖作用的抗菌劑,曲線上升速度最小,形成由表示抗增殖被抑制的曲線;施加靜菌作用的制劑,增殖完全停止,存活的細(xì)菌維持一定數(shù)量,如表示的曲線;如施加殺菌劑,則存活的細(xì)菌數(shù)會急速下降由表示的殺菌曲線。對常用的殺菌制劑的抑制增殖,靜菌和殺菌作用則取決所使用的濃度。 對紡織品的抗菌達(dá)到防止產(chǎn)生臭味為目的整理,且要控制在一定的增殖抑制范圍內(nèi)就可以了。而抑菌整理一般用途的紡織品,要控制在增殖抑制范圍中接近靜菌附近處,可是抑菌整理特殊用途的紡織品必須控制細(xì)菌數(shù)低于原始細(xì)菌數(shù) (即靜菌水平),但不是全部消滅。由于在醫(yī)院里使用的紡織品有各種各樣污染物和不同的污染量,同時接觸的細(xì)菌種類及其數(shù)量也不定,因此,其抑菌效果要有較高的安全系數(shù)才行。 此外關(guān)于紡織品在服用過程中,由于細(xì)菌數(shù)增殖而產(chǎn)生臭味的,從一些襪子的穿著試驗(yàn)表明:當(dāng)細(xì)菌數(shù)達(dá)l05-I07菌株/cm2時就可明顯覺察了。 三、抑菌整理技術(shù)發(fā)展過程 紡織品抑菌整理已走過60多個年頭,其發(fā)展過程可以使用的整理劑品種,測試方法(含安全性)等方面來表征,其技術(shù)水平的提高和發(fā)展可粗略劃分成如下幾個階段。 (一)衛(wèi)生整理6-7 據(jù)稱:第二次世界大戰(zhàn)期間,德國穿季銨鹽處理軍服的士兵,在受傷后的二次感染程度明顯地減少。而紡織品的衛(wèi)生整理(Sanitized Finishing)是由丹麥科學(xué)家L.O.克來門受美國軍隊委托而研發(fā)的,首先研制一種對人和動物無毒的生物活性物質(zhì)而創(chuàng)立的。1945年美國紐約的Micheal Larsen獲得生產(chǎn)權(quán),產(chǎn)品以Sanitized為商標(biāo),這可能是衛(wèi)生整理最早的商品。據(jù)稱:1957年,美國有500多工廠用該法生產(chǎn)各種衛(wèi)生整理制品。1958年,瑞士Sanitized公司取得對歐洲、非洲以及中近東的總代理商權(quán)。1955年左右偏愛清潔和衛(wèi)生的日本人對衛(wèi)生整理紡織品表示出極大的興趣。1965年左右由于當(dāng)時開始使用毒性極高的殺菌劑 (主要是有機(jī)金屬化合物如汞錫等)。盡管用量極小,在美國和日本都發(fā)生過多次消費(fèi)者皮膚受損害事件和工廠排放污水嚴(yán)重影響環(huán)境事故。但真正為廣大消費(fèi)者接納衛(wèi)生整理商品是1975年才開始的。其間,1973年日本關(guān)于家庭用品含有毒物質(zhì)的規(guī)定生效,整理制品的安全性檢驗(yàn)(如日本產(chǎn)業(yè)皮膚衛(wèi)生協(xié)會的皮膚傷害試驗(yàn)(河合法)和口服毒性安全性試驗(yàn))的實(shí)施,為開創(chuàng)研制安全性和衛(wèi)生效果都好的衛(wèi)生整理劑指明了發(fā)展方向。 衛(wèi)生整理商品能適應(yīng)人們提高生活舒適和衛(wèi)生性要求,由于各國風(fēng)土人情文化的差異,美國衛(wèi)生整理商品開始,以地毯為重點(diǎn),特別是衛(wèi)生間和室內(nèi)用品為主;而日本首先開發(fā)衛(wèi)生整理襪子為突破口,而后擴(kuò)大到衣著用品。 (二)抗菌防臭整理8-11 1976年由美國道康寧化學(xué)公司推出的新一代衛(wèi)生整理劑DC-5700,及其與Burlington紡織公司協(xié)作開發(fā)以Bioguard TM為商標(biāo)紡織品衛(wèi)生整理領(lǐng)域揭開了新的一頁,DC-5700的活性成份是3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化銨,其結(jié)構(gòu)式為: 商品是含有效成份42%的甲醇溶液,呈琥珀色。由結(jié)構(gòu)式可知,它既能與纖維素纖維發(fā)生化學(xué)結(jié)合,又能自身縮聚成膜。因此,它不僅在纖維素纖維紡織品上有良好的耐久性,在聚酯、聚酰胺等合纖及其混紡織品上也有良好的耐洗性。 DC-5700具有季銨類化合物的抑制微生物的功能,又有有機(jī)硅的耐洗性,而且又不溶于汗水和油脂,不會經(jīng)皮膚進(jìn)入人體,僅殺死接觸紡織品的微生物,而常駐于皮膚上毛孔中的微生物仍可安全無悉。 DC-5700投放市場之前道康寧公司為證實(shí)DC-5700安全性曾化了10年時間和耗資600萬美元,其后通過多達(dá)18項試驗(yàn)才獲美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)許可證。并于1977年獲得IR-100獎 (劃時代發(fā)明證)。 由此,DC-5700具有如下技術(shù)特征 l、是為紡織品量身定制而研發(fā)的第一個抑制微生物制劑。 2、開創(chuàng)紡織品非溶性抑菌的新方法,避免了傳統(tǒng)溶出型制劑容易產(chǎn)生耐藥性菌株。 3、集抑菌性、安全性和耐久性良好于一體,不僅耐家庭洗滌,又耐滅菌消毒,和商業(yè)上的溶劑洗滌。4、適用于各種纖維的紡織品 5、其抗菌效果不能用Halo法 (如AATCC試驗(yàn)法90)和細(xì)菌數(shù)減少法 (如AATCC試驗(yàn)法l00)測定,需用振蕩或搖瓶法(Shake Flask)測定。道康寧公司DC-5700的投放市場,標(biāo)志紡織品衛(wèi)生整理劑的開發(fā)進(jìn)入了以低毒和耐久性特征的新階段開始。以后陸續(xù)進(jìn)入紡織品抗菌劑市場的有:汽巴-嘉基公司Irgasan DP-300(Triclosan),卜內(nèi)門公司的Reputter 2O(PHMA),以及日本三木里研開發(fā)的HPDE等一批溶出型衛(wèi)生 (或抗菌防臭)整理劑。它們中大多數(shù)仍是從醫(yī)用抗(殺)菌劑的大本營中,經(jīng)篩選移植用于紡織品的。 除了在 1965年前作為紡織品抗菌劑的有機(jī)金屬化合物己禁止使用外,其次,對Triclosan(2,4,4-三氯-2羥基二苯醚)與活性氯作用生成的衍生物,經(jīng)加熱 (燃燒)或紫外線照射,會生成多氮惡英受到責(zé)難,無法用于服裝面料,約在 1985年左右禁止使用,此外尚有:因有催畸作用的2(4噻唑基)苯并咪唑(TBZ);由于高變異性的-溴化肉桂醛;以及對皮膚過敏作用的2(3,5二甲基吡唑基)4羥基-6苯基嘧啶。 隨著大量溶出型抗菌制劑整理的抗菌紡織品的推廣應(yīng)用,如同由于大量服用抗生素后出現(xiàn)耐藥性細(xì)菌MRSA(Melhicillin Resistant Staphylococcus Owreus)的情況一樣,歐美在上世紀(jì)80年代初,醫(yī)院里就出現(xiàn)院內(nèi)感染事件,日本在90年也出現(xiàn)了院內(nèi)感染事件,一度成為社會輿論關(guān)注的問題。其實(shí),MRSA本身的毒性并不很大,對健康人群不會造成多大危害,只是對抵抗力差的易感染人群,如老人,幼兒等病人,一旦感染后會造成較嚴(yán)重的后果。在醫(yī)院、養(yǎng)老院,療養(yǎng)院等相關(guān)部門頻頻發(fā)生院內(nèi)感染事件,表明客觀上需要開發(fā)適應(yīng)改善醫(yī)療環(huán)境的抑菌整理產(chǎn)品。 當(dāng)MRSA在醫(yī)療部門成為院內(nèi)感染事件頻頻發(fā)生之際,抗菌紡織品倔起了一支抗菌新軍抗菌合成纖維的誕生;是抗MRSA的新生力量。如可樂麗、敷島、帝人、東洋紡、鐘紡、富士紡、日清紡等7家著名纖維生產(chǎn)企業(yè)在1993年6月17日的抗MRSA纖維制品聯(lián)席會上提出:為強(qiáng)調(diào)抗MRSA效果,銷售時可標(biāo)出抑制纖維上的MRSA增殖字樣,以提請用戶注意。 抗菌纖維的抗菌成分是含銀,銅、鋅等離子固定在泡沸石、陶瓷和磷酸鋯為載體的無機(jī)化合物,其耐溫性可達(dá)500以上,一般有機(jī)抗菌劑的耐溫性很難達(dá)到,且這些金屬離子的殺菌力極強(qiáng),其MBC值(最小殺菌濃度Minium Bactericidal Concentration)如銀離子對大腸菌為0.24ppb,而對黃色葡萄球菌7.8ppmb鋅離子分別為3.9ppm和2.5ppm,銅離子分別為20OOppm和5OOppm。銀離子極強(qiáng)的殺菌活性,主要是銀離子極容易被還原和有機(jī)物(存在于微生物表面的硫醇基、羧、苯酚性羥基)的反應(yīng)性高之故(注上述MB系在精制水中測定,初試菌數(shù)104菌落/ml,3O3Omin)。在日本著名的抗菌聚酯纖維有:可樂麗公司的Saniter-30及Marsaclean,東洋紡公司的Terikato,鐘紡公司的Backtekilletr;抗菌尼龍有東麗公司的Derica;抗菌醋纖有帝人的Sibaria;抗菌再生纖維素纖維有富士紡的Chitopoly(系添加殼聚糖)等等。日本抗MRSA的抗菌紡織品是1993年開始投放市場的,是年在市場銷售具有規(guī)模的6家企業(yè) (可樂麗、東洋紡、侖敷、富士紡、日清紡和帝人)的抗MRSA紡織品銷售額達(dá)10-15億日元左右,至于抗菌纖維在對付MRSA引起的院內(nèi)感染中的地位,另可援引日本矢野經(jīng)濟(jì)研究所1994年10月發(fā)表抗菌、抗菌市場的現(xiàn)狀與展望一文中有關(guān)資料作一注釋,如表l所示。表l醫(yī)療有關(guān)紡織品(抗MRSA商品)企業(yè)名商標(biāo)商品名抗菌劑類型素材名特性(發(fā)售年月日)NagyMediftuard預(yù)防衣有機(jī)系Shikito(nomos)MRSA對應(yīng)(1993年4月)Sanlit產(chǎn)業(yè)Lifeup medicarwoar衣服有機(jī)系Shikito(nomos)MIRSA對應(yīng)Renaun院內(nèi)安心緊身衣有機(jī)系Shikito(nomos)MlRSA對應(yīng)Sakura精機(jī)Nice fit Inner內(nèi)衣天然系Fuzitbo(Chitopoly)MIRSA對應(yīng)(1994年1月),保濕性Curare抗菌、防臭毛巾毛巾無機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對應(yīng)白方興業(yè)抗菌、防臭毛巾毛巾無機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對應(yīng)(1993年9月)近畿纖維工業(yè)抗菌、防臭毛巾毛巾無機(jī)系Curare (Saniter 3O)MIRSA對應(yīng)(1993年9月)寄并織布抗菌、防臭毛巾毛巾無機(jī)系Curare (Saniter 3O)MlRSA對應(yīng)(1993年9月)ltec一羽毛被無機(jī)系一MlRSA對應(yīng)(1993年6月)防火效果Houcocmarsaclean圍裙套裝無機(jī)系Curare (Saniter 3O)MIRSA對應(yīng)(1993年4月)Suzcanmarsaclean牛仔褲,襪子無機(jī)系CurareMlRSA對應(yīng)(1993年5月)MoritaPriwantic牛仔褲,襪子無機(jī)系CurareMlRSA對應(yīng)(1993年5月)MarkisbedMelsafree床用床墊無機(jī)系Curare(Saniter30)(1994年2月)川島織物Marsaclean Hospia窗簾無機(jī)系marsacleanMRSA對應(yīng)KironyClean Lacemarsa無機(jī)系marsacleanMRSA對應(yīng)SangetuContract curtain 2marsa一一MlRSA對應(yīng)CurareEntry3方塊地毯無機(jī)系PET/N陶瓷*MlRSA對應(yīng)(1993年8月)Tasima抗菌Tapis AM方塊地毯無機(jī)系非溶出型銀系NfMIRSA對應(yīng)(1993年10月)金町Gom工業(yè)keari椅子、床用人造皮革一抗菌劑添加MIRSA對應(yīng)(1993年12月)三、抑菌整理12-19 1996年1l月,日本纖維制品新功能評估協(xié)議會JAFET(原名纖維制品衛(wèi)生加工協(xié)議會,簡稱SEK)在原有抗菌防臭加工部外,增設(shè)了抑菌加工部,規(guī)劃開發(fā)更高抗菌性能的抑菌整理產(chǎn)品,以滿足防止院內(nèi)感染以抑制MRSA繁殖為主要目標(biāo)的新產(chǎn)品開發(fā)和探討產(chǎn)品達(dá)到的防菌性能。在1998年2月制訂抑菌整理產(chǎn)品通過SEK認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn),同年6月在原有抗菌防臭整理產(chǎn)品外,開始了一般用途的抑菌整理產(chǎn)品SEK(橙色)認(rèn)證,特殊用途抑菌整理產(chǎn)品SEK(紅色)認(rèn)證,則于同年9月才實(shí)施認(rèn)證。 原有抗菌防臭整理目的是以抗菌防臭為訴求,提供抑制細(xì)菌在纖維上繁殖,防止產(chǎn)生臭味的紡織品。其合格產(chǎn)品的標(biāo)志為蘭色SEK,作為對消費(fèi)者保證質(zhì)量。而抑菌整理目的是提高生活環(huán)境,與醫(yī)護(hù)環(huán)境質(zhì)量為訴求,提供抑制細(xì)菌在纖維上繁殖的紡織品,根據(jù)產(chǎn)品的用途,可分成二種:一般家庭用紡織品,其合格產(chǎn)品以橙色SEK標(biāo)志表示,特殊用途,如醫(yī)院以及相應(yīng)的醫(yī)療、保健等機(jī)構(gòu)用的紡織品,其合格產(chǎn)品以紅色SEK標(biāo)志表示。生產(chǎn)以上兩類產(chǎn)品所用的抗菌整理劑及整理產(chǎn)品的安全性評估方法和標(biāo)準(zhǔn)是完全相同的,這里不再列出。但抗菌防臭整理產(chǎn)品與抑菌整理產(chǎn)品評估的標(biāo)準(zhǔn)是有區(qū)別的,今簡單歸納如表2所示。表2 抗菌防臭整理與抑菌整理產(chǎn)品的SEK認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)抗菌防臭效果的評估方法與標(biāo)準(zhǔn)抑菌效果的評估方法與標(biāo)準(zhǔn)l.試驗(yàn)方法 JISL 1092定量試驗(yàn)法(即統(tǒng)一試驗(yàn)法) 2.試驗(yàn)菌種:金黃色葡萄球菌3.抗菌防臭標(biāo)準(zhǔn) 抗菌活性值(logB/C)2.2 JISL 1902-2002已改為2.61.試驗(yàn)方法:同左2.試驗(yàn)菌種: 一般用途:金黃色葡萄球菌肺炎桿菌大腸菌綠膿菌特殊用途: 同上同上同上 同上+MRSA (為必需為任選)3.抑菌標(biāo)準(zhǔn)一般用途CA CO特殊用途CA COA.無試樣布,接種后立刻回收的細(xì)菌數(shù)(對數(shù)值) B.無試樣布,接種后培養(yǎng)18小時后回收的細(xì)菌數(shù)(對數(shù)值) C.有抗菌或抑菌布,接種后培養(yǎng)18小時后回收的細(xì)菌數(shù)(對數(shù)值)4.抗菌防臭效果的耐久性洗滌方法:JISL 0217 103號 使用J肝ET標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑次數(shù) 0次及規(guī)定次數(shù) (視不同用途產(chǎn)品而定)4.抑菌效果的耐久性洗滌方法一般用途:JISL O217 103號使用JAFET標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑特殊用途: 厚生省13號法令次數(shù) 0次及規(guī)定次數(shù)(視不同用途產(chǎn)品而定) 進(jìn)入抑菌整理發(fā)展階段,其抑菌劑的開發(fā)主要方向有二、一是納米技術(shù)的應(yīng)用,二是天然抗菌劑的應(yīng)用。 納米抗菌材料中,以納米級TiO2和或ZnO的光催化型抗菌劑,最受人注目。它們本身無毒、無味、無刺激性、對人體安全性高耐熱穩(wěn)定性好,不會燃燒,呈白色,以其優(yōu)異的抗菌性而成為研究開發(fā)的熱點(diǎn)之一。它們的結(jié)構(gòu)屬有氧空位的典型N型半導(dǎo)體,能吸收能量高于禁帶寬度的短波光輻射,使價帶電子躍到導(dǎo)帶,同時形成空穴。一般情況下,電子處于價帶中,受到晶體場的限制和禁錮,不能自由運(yùn)動;如果受到外來可見光或紫外線照射,價帶電子被激活到導(dǎo)帶,形成空穴-電子對,它與吸附在其表面的H2O和02作用生成具有極強(qiáng)化學(xué)活潑性的羥基自由基(OH)和活性氧離子 (-0-2);它能與細(xì)菌內(nèi)有機(jī)物及其分泌毒素反應(yīng),從而將細(xì)菌、殘骸和毒素一起殺滅或消除。納米級TiO2或ZnO的光催化機(jī)理,可以下式表示: TiO2 + hv +h+e- + O O-2h+ + H2O OH + H+ 整理用的納米抗菌劑是要將納米微粒,需先用耐氧化的有機(jī)硅多孔膜進(jìn)行包裹予處理,然后制備成均勻的分散體,目前仍是一個技術(shù)難題。因納米微粒表面活性大,易發(fā)生團(tuán)聚,且不易與纖維材料結(jié)合,需要有性能良好的粘合劑搭配應(yīng)用,也是成敗的關(guān)鍵。其次,鋅離子游離出來能與蛋白酶結(jié)合,失去活性后,不再具有殺菌功能。 有人指出:光催化型二氧化鈦和氧化鋅材料的抗菌效率不是太高,抗菌譜窄,又需要強(qiáng)光照射才能激發(fā)產(chǎn)生電子-空穴。尚需從殺菌機(jī)理研發(fā)高效的納米抗菌材料。 天然抗菌劑來源于植物、動物(昆蟲)和微生物中提取物。隨著人們生態(tài)環(huán)境意識的加強(qiáng),應(yīng)用天然抗菌化合物來生產(chǎn)抗菌紡織品一定會得到進(jìn)一步的加強(qiáng),這方面研究尚屬起步階段。今將植物和動物中抗菌化合物的情況簡介于后。 植物類天然抗菌劑: 羅漢柏的蒸餾物為檜油。其中酸性油中含檜醇(又稱日柏醇),中性油中含斧柏烯,都具有一定抗菌性,日本三木理研發(fā)的OH Retine和Union化學(xué)工業(yè)的Unika MCAS-25均是檜柏油微膠囊產(chǎn)品。 艾篙萃取液主要成分有:1,8一氨樹腦,2-守酮、乙酰膽堿、膽堿等,它們都有抗菌消炎,抗過敏和促進(jìn)血液循環(huán)作用。 蕺萊(魚腥草),由葉、莖、穗中萃取,含癸?;胰⒓谆苫?、月桂酸、黃酮系成分。櫟苷、異櫟苷等,有抗葡萄球菌、線狀菌等作用。 蘆薈萃取液中含酚類化合物,如蘆薈素有抗菌防霉,中和蟲咬的毒液和解毒作用。 動物類天然抗菌劑: 富士紡將適量(0.5-3%)殼聚糖微粉均勻混入強(qiáng)力粘膠紡絲液中,紡出Chitopoly抗菌強(qiáng)力粘膠纖維,三菱粘膠用殼聚糖混入聚丙烯腈紡絲原液中,制成抗菌腈綸纖維。 殼聚糖作為抗菌劑在織物上的應(yīng)用,已在逐漸推廣中,詳見有關(guān)文獻(xiàn),不再一一介紹了。 昆蟲的抗菌性蛋白質(zhì): 昆蟲體內(nèi)的抗菌蛋白質(zhì)也是天然抗菌劑,此項工作于上世紀(jì)70年代后期已開始研究,已分離出15O種以上抗菌蛋白質(zhì),可分為防衛(wèi)素(Defensin)型,殺菌素(Cecropin)型,攻擊素(Atracin)型,含高脯氨酸(Proline)抗菌蛋白型,含高甘氨酸(Gliycin)抗菌蛋白型等。昆蟲抗菌蛋白一般有耐熱、抗菌譜廣的特點(diǎn),對MRSA有一定作用,還未見應(yīng)用報導(dǎo)。 此外,原來胍類抗菌整理劑,新開發(fā)一種單胍齊聚物品種(PHMG),受到世界關(guān)注。四、紡織品的抗菌性和皮膚刺激性試驗(yàn)法的新動向20-23 隨著抗菌整理技術(shù)的進(jìn)步,抗菌性試驗(yàn)方法也有相應(yīng)的修訂,這些情況在抗菌防臭整理的現(xiàn)狀與展望一文 (刊于印染雜志 1996,22(9);22(10);22(11);22(12)中己述及,這里不再贅述。之后,日本纖維制品新功能評估協(xié)議會 (JAFET)在這方面的研究成果,都先后反映在JIS L1092:1998及其以后各修訂版上,而JIS L1092:2002纖維制品抗菌性試驗(yàn)方法,抗菌效果可稱較完善的版本了。2000年,由JAFET向ISO TC38提出“紡織品抗菌性和皮膚刺激性試驗(yàn)法”提案,經(jīng)各國投票贊成后,已成立TC38/WG22/PTl進(jìn)行審議,并于2001年4月在東京,2002年3月在京都,同年12月在里昂召開過三次有關(guān)抗菌加工纖維制品抗菌性評估試驗(yàn)法的ISO國際會議。這是抗菌整理紡織品建立國際抗菌性試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)邁出的堅實(shí)的步伐,作者認(rèn)為該提案體現(xiàn)出在抗菌技術(shù)上創(chuàng)新點(diǎn)有如下幾方面:一是抗菌性的定量試驗(yàn)的試驗(yàn)條件與使用條件接近,分成二種方法:是以靜菌活性值或殺菌活性值為評估標(biāo)準(zhǔn)的菌液吸收法(這是傳統(tǒng)的接種菌種方法),是高濕狀態(tài)下增殖細(xì)菌的抗菌性的定量試驗(yàn)法。適用于消費(fèi)過程中產(chǎn)生汗液和水分的制品,如緊身衣、襯衫、罩衫、睡衣、圍裙等。是以菌減少值為評估標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)菌轉(zhuǎn)印法(Printing method)以區(qū)別于法國提案中轉(zhuǎn)移法Transfer method,這是新增加的接種菌種方法),是低濕狀態(tài)下對非增殖性細(xì)菌的抗菌性的定量試驗(yàn)法,適用于消費(fèi)過程中不產(chǎn)生汗液和水份的制品,如白大褂、護(hù)士服、護(hù)理服、窗簾、地毯等。二是精度高,三是縮短了試驗(yàn)時間又省力。今簡介于后 (一)抗菌性定量試驗(yàn)法概要為了便于比較,茲將兩種方法的操作概要列表于后試驗(yàn)菌黃色葡萄球菌,肺炎桿菌等等試驗(yàn)菌液的培養(yǎng)培養(yǎng)C:利用瓊脂培養(yǎng)基(Nutrient Agar),(NA),培養(yǎng)37124-48小時培養(yǎng)E:利用肉湯培養(yǎng)基(Nutrient Broth) (NB),培養(yǎng)37131小時目標(biāo)菌數(shù)107個/ml培養(yǎng)D: 利用肉湯培養(yǎng)基(Nutrient Broth)(NB),培養(yǎng)37118-24小時試驗(yàn)菌液的調(diào)制利用吸光度法(波長660nm)或是ATP法(波長300-65Onm),以培養(yǎng)E的菌液1/2ONB將菌濃度調(diào)制成l0.3105個/ml或1-2107個/ml。(菌液吸收法)(細(xì)菌轉(zhuǎn)印法) 在試驗(yàn)布上的菌液接種將0.3105個/ml的菌液0.2ml接種在玻璃瓶中的試驗(yàn)布04g上在膜濾材上采集細(xì)菌將膜濾材(孔徑0.4um)安裝在過濾器上,封1-2107個 /ml的菌液2ml進(jìn)行減壓過濾培養(yǎng)溫度、時間培養(yǎng)器371,181小時培養(yǎng)試驗(yàn)布的調(diào)濕在裝有瓊脂培養(yǎng)基的調(diào)濕玻璃器皿中將試驗(yàn)布進(jìn)行18-24小時的調(diào)濕處理菌之沖洗利用0.2%Tween 80的生理食鹽水20m1將細(xì)菌轉(zhuǎn)印在試驗(yàn)布上利用細(xì)菌轉(zhuǎn)印裝置(如圖1所示)將膜濾材上的細(xì)菌轉(zhuǎn)印到試驗(yàn)布料上生菌數(shù)測定群體法:測定NA以371,24-48小時培養(yǎng)后的群體數(shù),并計算出生菌數(shù)ATP法:利用ATP測定器求算發(fā)光量、ATP濃度,計算出生菌數(shù)培養(yǎng)溫度、濕度、時間培養(yǎng)器的環(huán)境為201,70RH% 以上,1-40.1小時細(xì)菌的沖洗*SCDLP培養(yǎng)基2Oml (*SCDLP系Soybean-Casein Digest Broth with lecin Polysorba的縮寫)生菌數(shù)測定群體法:利用NA進(jìn)行371、24-48小時培養(yǎng)后,測定群體數(shù),并計算出生菌數(shù)ATP法:利用ATP測定器求算發(fā)光量、ATP濃度,并計算出生菌數(shù)活性值的計算靜菌活性值S=Mb-Mc殺菌活性值L=Ma-McMa:剛接種在標(biāo)準(zhǔn)布后生菌數(shù)的對數(shù)值Mb:在標(biāo)準(zhǔn)布上培養(yǎng)18小時后生菌數(shù)的對數(shù)值Mc:在試驗(yàn)布上培養(yǎng)18小時后生菌數(shù)的對數(shù)值 (試驗(yàn)成立的條件:增 殖值F=Mb-Mal.5)細(xì)菌減少值 的計算細(xì)菌減少值N=Mf-MgMf:在標(biāo)準(zhǔn)布上培養(yǎng)1-4小時后生菌數(shù)的對數(shù)值Mg:在試驗(yàn)布上培養(yǎng)1-4小時后的生菌數(shù)的對數(shù)值試驗(yàn)成立條件:轉(zhuǎn)印在標(biāo)準(zhǔn)布上試驗(yàn)菌數(shù)達(dá)到1.01O6個以上增殖值F=Mc-Md=0.5以內(nèi)Md:剛轉(zhuǎn)印標(biāo)準(zhǔn)布上后的生菌數(shù)對數(shù)值Mc:在試驗(yàn)布上培養(yǎng)1-4小時后生菌數(shù)的對數(shù)值 (二)ATP (生物發(fā)光法)測定細(xì)菌數(shù)紡織品上細(xì)菌含量,一直沿用 100多年前開發(fā)的方法,即將試樣上沖洗菌液,在瓊脂上培養(yǎng) (371,24-48小時)后,再行測定數(shù)量,操作繁什且費(fèi)時,精度也不高,采用ATP(生物發(fā)光法)測定,既省時又省力。ATP測定用于紡織品上細(xì)菌數(shù)是技術(shù)上一大進(jìn)步。 利用螢火蟲的螢光素酶進(jìn)行高靈敏度ATP 測定的原理早在1950年左右已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了。1969年阿波羅登月計劃,曾用它檢證月球表面土壤中是否存在生物,可說是它杰出的代表作之一。以后一段時間里很少有人問津。直至近年由于基因重組技術(shù)的發(fā)展,完成了無性繁殖的微生物生產(chǎn)蟲螢光素酶技術(shù),解決了蟲螢光素酶性能穩(wěn)定性,并賦予它耐熱性、 耐表面活性劑等的基因改性問題;樣本中游離ATP去除,由麻煩的膜過濾,改為酶分解技術(shù)解決游離ATP問題,以及采用具有低噪音級,感度達(dá)1013M級且性能穩(wěn)定的光電倍增管光量測定儀,才使它成為許多領(lǐng)域中一項樂意采用的新技術(shù)。 由于日本纖維制品新功能評估協(xié)議會 (JAEET)不懈的工作,ATP測定法不但己作為日本紡織品的抗菌性試驗(yàn)法抗菌效果(JIS L1092:2002)中一個新的細(xì)菌數(shù)測定方法,同時也作為向ISO推薦的內(nèi)容之一。 ATP (adenosine triphosphate三磷酸腺苷)是生物體內(nèi)一種貯藏能源的化學(xué)物質(zhì),肌肉運(yùn)動能源提供者,也是生物體產(chǎn)生各種物質(zhì)的酶反應(yīng)能源。因此,有生命活動的地方一定有ATP存在;反之,存在ATP表示有生物存在的可能性。即ATP是生物存在的標(biāo)志之一。細(xì)菌細(xì)胞中也含有固定的ATP 量,且同一種細(xì)菌處于對數(shù)繁殖期和穩(wěn)定期其ATP含量是不同的。當(dāng)細(xì)菌一旦死亡,ATP會被細(xì)胞內(nèi)的分解酶立刻分解殆盡。由此求得測定樣本中ATP 濃度,除以各菌種不同狀態(tài)下每一個細(xì)菌的ATP數(shù)量,就可求得樣本中的活菌數(shù)。利用此原理,可以方便測定制備試驗(yàn)菌液以及培養(yǎng)后的活菌數(shù)。 夏夜郊外螢火蟲的發(fā)光,是蟲尾部發(fā)光器中由ATP與酶反應(yīng)而發(fā)光的。這是效率很高的ATP生物化學(xué)發(fā)光反應(yīng),這種發(fā)光量與ATP量呈定量比例關(guān)系,是高靈敏度測定ATP的方法。反應(yīng)時間很短,大約只需10秒鐘即可。而采用一般的光學(xué)測定法很難進(jìn)行M級 (1O6mol/ml)的測定,利用生物化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的測定發(fā)光量,1013M級(1017mol/ml)也不成問題。ATP生物化學(xué)發(fā)光測定原理,可以圖2所示,其操作概要是,(1)在ATP試驗(yàn)菌液(或接種菌液)以及沖洗的菌液中添加Apyrase酶(腺苷三磷酸雙磷酸酶)與腺苷胱氨酶,利用酶分解將菌體外的游離ATP去除;(2)在去除游離ATP菌液中加入ATP萃取劑進(jìn)行萃取;(3)萃取后,加入由蟲螢光素酶和D-蟲螢光素組成的發(fā)光試劑,然后用光電倍增管測定由ATP和發(fā)光試劑反應(yīng)發(fā)出的螢光光量,其反應(yīng)式如下: 由發(fā)光量可求得ATP濃度(mol/l),再由此ATP濃度除以如表3所示不同菌種在不同狀態(tài)下每一個細(xì)菌的ATP量,就是樣本中活菌濃度(個/ml)。表3 各菌種每一細(xì)胞ATP量黃色葡萄球菌ATCC6538P肺炎桿菌ATCC4352甲氧苯青霉素鈉耐性黃色葡萄球菌IID1677綠膿菌IF03080大腸菌IF03301對數(shù)增殖期(mol/個)9.510184.710173.510189.810172.81016定常期(m01/個)2.410181710186.910198.610192.41018(注)定量試驗(yàn)的菌轉(zhuǎn)印法,ISO的提案(WD)稱為Printing Method。 據(jù)稱: ATP生物化學(xué)發(fā)光測定法操作所需時間為:游離ATP去除予處理15分鐘,ATP萃取處理10秒,發(fā)光量測定10秒。而傳統(tǒng)的瓊脂平板培養(yǎng)測量菌落方法約需48小時。 (三)安全性試驗(yàn)方法的新建議 抗菌整理紡織品對人體皮膚刺激性試驗(yàn),改由人體皮膚細(xì)胞培養(yǎng)生成再生皮膚模型上進(jìn)行,以計算細(xì)胞存活率作為安全性中刺激性的定量評估,此提案內(nèi)容量在2001年4月第一次東京ISO國際審議會議上,被認(rèn)為不適合作為國際會議的審議題和沒有皮膚專家出席為理由而被排斥,但作者還認(rèn)為是一個創(chuàng)新意義的課題,在此仍簡單介紹于后,供參改。皮膚刺激性試驗(yàn)方法概要如下:試驗(yàn)布的準(zhǔn)備覆蓋在皮膚模型表面的試驗(yàn)布大小,用穿孔機(jī)備試樣。貼附試驗(yàn)布樣試樣布浸漬于重三倍量的人造汗液(ISO 105-E04),然后貼附在皮膚模型表面培養(yǎng)以37、5%的CO2進(jìn)行24-48h的培養(yǎng)除去試驗(yàn)布樣從皮膚模型上將試樣取下掉活細(xì)胞的MTT染色將皮膚模型置入MTT溶液中,以37、5%的CO2培養(yǎng)三小時,進(jìn)行活細(xì)胞染色色素的萃取用穿孔機(jī)將皮膚模型與試樣直接接觸的部位打孔取樣,并用酸性異丙醇來萃取色素 (Formazan)測定吸光度測定萃取液的吸光度 (測定波長570nm)計算細(xì)胞生存率細(xì)胞生存率 (%)=(試樣吸光度-空白吸光度)/ (控制樣吸光度-空白吸光度)100 控制樣:棉布 空白:不含細(xì)胞的模式評估由細(xì)胞生存率來評估皮膚刺激性。 注抗菌加工纖維制品的皮膚刺激性不僅起因於抗菌加工劑所致,還有其他的加工處理劑因素。本法是在評估此種纖維制品所有的皮膚刺激性的試驗(yàn)方法,特色是將纖維制品直接貼附在皮膚模型上。 注皮膚模型是人類皮膚細(xì)胞培養(yǎng)出的再生皮膚。 注MTT系3-(4,5-Dimethyl-2-Thiazolyl)-2,5-Diphenyl-2H-Tetrazoliumm Bromide的縮寫 注0.04M鹽酸/異丙醇五、抗(抑)菌紡織品的市場情況24-25 盡管在二十世紀(jì) 90年代以來,亞洲經(jīng)濟(jì)始終未能走出危機(jī)陰影,日本經(jīng)濟(jì)也處于不景氣中,由于抑菌紡織品特別適應(yīng)日本人民酷愛清潔衛(wèi)生,符合他們追求舒適而健康的生活要求。據(jù)稱:1998年這類功能性紡織品的銷售額達(dá)4000億日元,其中襪類約1800億日元,內(nèi)衣類 1200億日元,其它產(chǎn)品為1000億日元,這與日本企業(yè)積極開發(fā)抑菌新產(chǎn)品有關(guān),茲將一些著名企業(yè)開發(fā)此類產(chǎn)品達(dá)5種以上列于表3。 表3 日本企業(yè)開發(fā)的抗菌紡織品種數(shù)企業(yè)名稱抑菌產(chǎn)品品種數(shù)企業(yè)名稱抑菌產(chǎn)品品種數(shù)東麗7(2)侖敷紡織7(2)尤尼契克紡織6(1)富士紡8(1)鐘紡纖維11(2)日清紡11(1)鐘紡合纖6(1)大和紡13(3)旭化成13注:()內(nèi)數(shù)字指專門對付MRSA的品種數(shù)東洋紡12(1)根據(jù)日本纖維制品新功能評估協(xié)議會(JAFET)資料,2004年7月底前認(rèn)可生產(chǎn)抗菌防臭和或抑菌紡織品生產(chǎn)的企業(yè)300家,獲得SEK標(biāo)志的品種達(dá)2000種。 進(jìn)入21世紀(jì)以來,抗(抑)菌紡織品的市場情況,可引援2004年西歐D&K咨詢S.A的報告來說明,該報告是2001年10月至2002年4月期間對西歐80多個與抗菌紡織品有關(guān)客戶咨詢工作的總結(jié),是抗菌紡織品在西歐市場上的現(xiàn)狀和對未來發(fā)展的估量。目前抗菌紡織品在歐洲市場上的估量以最終用途的消費(fèi)量以及其產(chǎn)品在市場推銷速率估計:抗菌整理產(chǎn)品約為7萬噸,抗菌纖維產(chǎn)品為0.7萬噸。抗菌整理紡織品,其主要用途為床上用品約占總量的60%強(qiáng),服裝約占20%,17%為其它用途,少量用于鋪地織物。而抗菌纖維紡織品主要用途床上用品約占44%,服裝約占40%。 按2001年市場銷售紡織品總數(shù)量計,抗菌紡織品的市場占有率低于2%;其中床上用品占有率4%,(主要為床墊套等),產(chǎn)業(yè)用品占有率3%(主要為過濾和鞋墊等)。服裝占有率1.5%。這類產(chǎn)品主要生產(chǎn)國為意大利,Benelux(即比利時、荷蘭、盧森堡經(jīng)濟(jì)聯(lián)盟)及法國約占總量65-70%,其次為利比利亞和英國。 抗菌整理采用制劑品種為雙胍類、異噻唑啉酮類,有機(jī)硅季銨鹽類和酚類等。抗菌纖維以聚酯纖維為主。 未來的市場: 在充分考慮到抗菌紡織品的有利與不利因素。特別是不利因素中缺乏立法的支持,以及一些科學(xué)家和皮膚病專家擔(dān)心,會影響皮膚上常駐菌群失衡和人們顧慮長時期應(yīng)用后對人的健康和環(huán)境是否會產(chǎn)生不良影響等。 予計抗菌紡織品的增長率為8%以上,至2005年總產(chǎn)量將達(dá)12.5萬噸。最終產(chǎn)品市場占有率為3%,其中抗菌整理產(chǎn)品的比例將有所下降,但占有85%優(yōu)勢。最終產(chǎn)品床上用約為50%,而服裝和產(chǎn)業(yè)用的比例會有所增加。 六、結(jié)語 (一)如果以1935年作為現(xiàn)代抗菌整理開始的話,它己走過了60個春秋。進(jìn)入21世紀(jì)以來,由于抗菌紡織品能切斷有害微生物的傳染路途之一,符合人們提高健康而舒適生活環(huán)境的要求,是具有良好開發(fā)的紡織產(chǎn)品之一。而抗菌整理與其它功能性整理的復(fù)合化,為拓寬抗菌紡織品用途創(chuàng)造了條件。目前抗菌整理紡織品的應(yīng)用領(lǐng)域已從一般家庭用品,擴(kuò)展至室(車)內(nèi)裝飾和醫(yī)療部門用品等方面。 (二)除道康寧的DC-5700外,目前抗菌整理使用的抗菌劑外大都是從其它領(lǐng)域中使用成熟的品種移植過來的,可認(rèn)為是經(jīng)過化學(xué)品安全性審定的。但是Oeko-tex Standard 100一開始就對抗菌整理紡織品不予受理認(rèn)證的,直至2003版才對抗菌整理紡織品的認(rèn)證出現(xiàn)解凍。指出:按人類生態(tài)觀點(diǎn)充分評估后,對人體是無害的,認(rèn)為這些纖維的使用可以不受任何限制,可根據(jù)Oeko-tex Standard lO0,接受I到類紡織品的認(rèn)證申請。而歐盟的生態(tài)標(biāo)簽 (Oeko確label)的新標(biāo)

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