物理化學(xué)第五章化學(xué)平衡小結(jié).doc

第四章 化學(xué)平衡核心內(nèi)容： 恒T、p、W=0下，化學(xué)反應(yīng)自發(fā) 平衡反向自發(fā)主要內(nèi)容：化學(xué)反應(yīng)G、K的計(jì)算及過程方向的判斷。一、內(nèi)容提要1、化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行和達(dá)到平衡的條件自發(fā) 平衡反向自發(fā)其中，為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)，對于產(chǎn)物取正值，對于反應(yīng)物取負(fù)值。2、理想氣體化學(xué)反應(yīng)的等溫方程（分壓的影響）和反應(yīng)方向的具體判據(jù) 0 反向自發(fā)（Qp）式中：為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變化，為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，=f(T)3、理想氣體化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的其他表示法及其相互關(guān)系除了標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)外，實(shí)際應(yīng)用中常用經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)KP 、KC 、Kn 、Ky（1）KP：=僅是溫度的函數(shù)，KP也只與溫度有關(guān)。(2）KC：理想氣體PBV=nBRT pB= =KC也只與溫度有關(guān)（3）Ky：pB=pyB Ky與溫度和總壓有關(guān)（4）Kn: =Kn與溫度、總壓和惰性氣體有關(guān)。綜合以上各式得：=當(dāng)時(shí)，=Kp=Kc=Ky=Kn4、有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)若理想氣體化學(xué)反應(yīng)中有純固態(tài)或純液態(tài)參加時(shí)，由于常壓下純凝聚態(tài)物質(zhì)的化學(xué)勢可近似為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢，即（cd表示凝聚態(tài)）因此 其中 即對參加反應(yīng)的所有物質(zhì)包括凝聚態(tài)物質(zhì)求和。 即只考慮氣相組分的平衡分壓。5、真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)真實(shí)氣體的化學(xué)勢表達(dá)式為 ，代入可得：為組分B在指定條件下的逸度，為B的逸度因子，它是溫度和總壓的函數(shù)，也是溫度和壓力的函數(shù)，對于理想氣體=1 。6、液態(tài)混合物或溶液的化學(xué)平衡常數(shù)對于液態(tài)混合物（或溶液）中的化學(xué)反應(yīng)，由于任一組分的化學(xué)勢為，代入可得：若反應(yīng)系統(tǒng)為理想液態(tài)混合物或理想稀溶液，則=1， 7、標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變的計(jì)算方法由于，因此由可求得。的計(jì)算主要有以下三種方法：由計(jì)算：計(jì)算由相關(guān)反應(yīng)計(jì)算8、化學(xué)反應(yīng)的等壓方程（溫度的影響）上式是范特霍夫方程的微分式，由此式可進(jìn)行以下討論：若，即吸熱反應(yīng)，說明標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大，平衡右移，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行。若，即放熱反應(yīng)，說明標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，平衡左移，不利于反應(yīng)正向進(jìn)行。對范特霍夫方程的微分式進(jìn)行積分，可進(jìn)行有關(guān)計(jì)算：若溫度變化范圍不大，或，可看作常數(shù)時(shí)不定積分式 定積分式 與前兩式皆為等價(jià)式。若溫度變化范圍不大，或，不能看作常數(shù)時(shí)9、平衡移動原理（1）升高溫度，反應(yīng)向吸熱的方向進(jìn)行；降低溫度，反應(yīng)向放熱的方向進(jìn)行；（2）升高壓力，反應(yīng)向分子數(shù)減少的方向進(jìn)行；降低壓力，反應(yīng)向分子數(shù)增多的方向進(jìn)行；（3）引入惰性氣體（總壓不變），反應(yīng)向分子數(shù)增多的方向進(jìn)行；（4）反應(yīng)物