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容 量 分 析 習(xí) 題1 如何減少偶然誤差?如何減少系統(tǒng)誤差?2下列數(shù)據(jù)中包含幾位有效數(shù)字:(1)0. 0251 (2)2180 (3)1.810-5 (4)pH =2.50 3 能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件?4基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量,對(duì)這個(gè)條件如何理解?5什么叫滴定度?滴定度與物質(zhì)的量濃度如何換算?試舉例說(shuō)明。例 求0.1000mol/L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)H2C2O4的滴定度.6計(jì)算下列溶液的滴定度,以g/mL表示:(1)以0.2015 mol/LHCl溶液,用來(lái)測(cè)定Na2CO3, NH3;(2)以0.1896 NaOH溶液,用來(lái)測(cè)定HNO3, CH3COOH。7. 寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件: (1)NH4HCO3; (2) (NH4)2HPO4; (3) NH4H2PO4。8用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍? 分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)?H2S04 H2S03 H2C204 H2C03 H3P049用蒸餾法測(cè)定NH3含量,可用過(guò)量H2SO4吸收,也可用H3B03吸收,試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。10有一溶液,可能是Na3P04、Na2HP04、NaH2P04、或他們的混合物,如何判斷其組分,并測(cè)定各組分的含磷量?說(shuō)明理由11已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal =4.19,pKb1=5.57。試計(jì)算在pH4.88和500時(shí)H2A、HA-和A2-的分布系數(shù)2、1和0。若該酸的總濃度為0.01molL-1,求pH4.88時(shí)的三種形式的平衡濃度。12. 稱取25.00g土壤試樣置于玻璃鐘罩的密閉空間內(nèi),同時(shí)也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圓盤以吸收C02,48h后吸取25.00mLNaOH溶液,用13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞終點(diǎn)??瞻自囼?yàn)時(shí)25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液,計(jì)算在細(xì)菌作用下土壤釋放C02的速度,以mg C02g(土壤)h表示。13. 一份1.992g純酯試樣,在25.00 mL乙醇-KOH溶液中加熱皂化后,需用14.73mL 0.3866molL-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚綠終點(diǎn)。25.00 mL乙醇-KOH溶液空白試驗(yàn)需用34.54mL上述酸溶液。試求酯的摩爾質(zhì)量。14. 有機(jī)化學(xué)家欲求得新合成醇的摩爾質(zhì)量,取試樣55.0mg,以醋酸酐法測(cè)定時(shí),需用0.096 90moll-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白試驗(yàn)時(shí),需用同一濃度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸,試計(jì)算醇的相對(duì)分子質(zhì)量,設(shè)其分子中只有一個(gè)一OH。15EDTA與金屬離子的配合物有哪些特點(diǎn)?16掩蔽的方法有哪些?各運(yùn)用于什么場(chǎng)合?為防止干擾,是否在任何情況下都能使用掩蔽方法?17用EDTA滴定含有少量Fe3+的Ca2+和Mg2+試液時(shí),用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+,抗壞血酸則不能掩蔽;在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+時(shí),恰恰相反,即抗壞血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN則不能掩蔽?請(qǐng)說(shuō)明理由?18若配制EDTA溶液時(shí)所用的水中含有Ca2+,則下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?(1) 以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液,用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的Zn2+,以二甲酚橙為指示劑;(2) 以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì),二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+的含量;(3)以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì),鉻黑T為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+的含量。19稱取1.032g氧化鋁試樣,溶解后移入250mL容量瓶,稀釋至刻度。吸取25.00mL,加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL,以二甲酚橙為指示劑,用Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定,至紅紫色終點(diǎn),消耗Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相當(dāng)于0.6812mL EDTA溶液。求試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。20分析含銅、鋅、鎂合金時(shí),稱取0.5000g試樣,溶解后用容量瓶配成100mL試液。吸取25.00mL,調(diào)至pH=6,用PAN作指示劑,用0.05000molL-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅,用去37.30mL。另外又吸取25.00mL試液,調(diào)至pH=10.0,加KCN以掩蔽銅和鋅,用同濃度EDTA溶液滴定Mg2+,用取4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽鋅,又用同濃度EDTA溶液滴定,用去13.40mL。計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。21稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3試樣0.2015g,溶解后,在pH=2.0時(shí)以磺基水楊酸為指示劑,加熱至50左右,以0.02008 molL-1的EDTA滴定至紅色消失,消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,加熱煮沸,調(diào)節(jié)pH= 4.5,以PAN為指示劑,趁熱用0.02112 molL-1 Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,用去8.16mL。計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。22分析含鉛、鉍和鎘的合金試樣時(shí),稱取試樣1.936g,溶于HNO3溶液后,用容量瓶配成100.0mL試液。吸取該試液25.00mL,調(diào)至pH為1,以二甲酚橙為指示劑,用0.02479 molL-1 EDTA溶液滴定,消耗25.67mL,然后加六亞甲基四胺緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=5.0,繼續(xù)用上述EDTA滴定,又消耗EDTA24.76mL。加入鄰二氮菲,置換出EDTA配合物中的Cd2+,然后用0.02174molL-1 Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離EDTA,消耗6.76mL。計(jì)算合金中鉛、鉍和鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。23稱取含鋅、鋁的試樣0.1200g,溶解后調(diào)至pH為3.5,加入50.00mL0.02500molL-1 EDTA溶液,加熱煮沸,冷卻后,加醋酸緩沖溶液,此時(shí)pH為5.5,以二甲酚橙為指示劑,用0.02000molL-1標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液滴定至紅色,用去5.08mL。加足量NH4F,煮沸,再用上述鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去20.70mL。計(jì)算試樣中鋅、鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。24鹽酸羥氨(NH2OHHCl)可用溴酸鉀法和碘量法測(cè)定。量取20.00 mL KBrO3溶液與KI反應(yīng),析出的I2用0.1020 mol.L-1 Na2S2O3滴定,需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相當(dāng)于多少毫克的NH2OH.HCl?25稱取含KI之試樣1.000g溶于水。加10.00 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液處理,反應(yīng)后煮沸驅(qū)盡所生成的I2,冷卻后,加入過(guò)量KI溶液與剩余的KIO3反應(yīng)。析出的I2需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。計(jì)算試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。26 有硅酸鹽試樣1.000g,用重量法測(cè)定其中鐵及鋁時(shí),得到Fe2O3 + Al2O3沉淀共重0.5000 g。將沉淀溶于酸并將Fe3+還原成Fe2+后,用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)用去25.00 mL。試樣中FeO及Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?27稱取含有As2O3與As2O5的試樣1.500 g,處理為含AsO33-和AsO43-的溶液。將溶液調(diào)節(jié)為弱堿性,以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至終點(diǎn),消耗30.00 mL。將此溶液用鹽酸調(diào)節(jié)至酸性并加入過(guò)量KI溶液,釋放出的I2再用0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗30.00mL。計(jì)算試樣中As2O3與As2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 28分析某一種不純的硫化鈉,已知其中除含Na2S9H2O外,還含Na2S2O35H2O有,取此試樣10.00 g配稱500 mL溶液。(1)測(cè)定Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的總量時(shí),取試樣溶液25.00 mL,加入裝有50 mL 0.05250 mol.L-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中,用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2,計(jì)用去16.91 mL。(2)測(cè)定Na2S2O35H2O的含量時(shí),取50 mL試樣溶液,用ZnCO3懸浮液沉淀除去其中的Na2S后,取濾液的一半,用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的計(jì)用去5.65 mL。由上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算原試樣中Na2S9H2O及Na2S2O35H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù), 并寫出其主要反應(yīng)。29稱取含有PbO和PbO2的混合試樣1.234 g,用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液處理,此時(shí)Pb()被還原為Pb(),將溶液中和后,使Pb2+定量沉淀為PbC2O4。過(guò)濾,將濾液酸化,以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定,用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后,用相同濃度KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消耗30.00 mL。計(jì)算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。30移取20.00mL HCOOH和HOAc的混合試液,以0.1000molL-1NaOH滴定至終點(diǎn)時(shí),共消耗25.00mL。另取上述試液20.00mL,準(zhǔn)確加入0.02500molL-1KMnO4強(qiáng)堿性溶液75.00mL。使KMnO4與HCOOH反應(yīng)完全后,調(diào)節(jié)至酸性,加入0.2000molL-1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液40.00mL,將剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部還原為Mn2+,剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗24.00mL。計(jì)算試液中HCOOH和HOAc的濃度各為多少?31在僅含有Al3+的水溶液中,加NH3-NH4Ac緩沖溶液使pH為9.0,然后加入稍過(guò)量的8-羥基喹啉,使Al3+定量地生成喹啉鋁沉淀,將沉淀過(guò)濾并洗去過(guò)量的8-羥基喹啉,然后將沉淀溶于HCl溶液中,用15.00mL0.1238 molL-1KBrO3-KBr標(biāo)準(zhǔn)溶液處理,產(chǎn)生的Br2與8-羥基喹啉發(fā)生取代反應(yīng)。待反應(yīng)完全后,再加入過(guò)量的KI,使其與剩余的Br2反應(yīng)生成I2, 最后用0.1028 molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的I2,用去5.45mL。計(jì)算試液中鋁的質(zhì)量(以mg表示)。32. 用碘量法測(cè)定葡萄糖的含量。準(zhǔn)確10.00g稱取試樣溶解后,定容于250mL容量瓶中,移取50.00mL試液于碘量瓶中,加入0.05000molL-1 I2溶液30.00mL(過(guò)量的),在攪拌下加入40mL0.1molL-1NaOH溶液,搖勻后,放置暗處20min。然后加入0.5 molL-1HCl 8mL,析出的I2用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗9.96mL。計(jì)算試樣中葡萄糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、(1). 沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別?試舉例說(shuō)明之。(2). 試述銀量法指示劑的作用原理,并與酸堿滴定法比較之。(3). 用銀量法測(cè)定下列試樣中Cl-含量時(shí),選用哪種指示劑指示終點(diǎn)較為合適? A BaCl2 B NaCl +Na3PO4 C FeCl2 D NaCl + Na2SO434. 說(shuō)明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引入誤差:(1)吸取NaCl + H2SO4試液后 馬上用摩爾法測(cè)定Cl-; (2)中性溶液中用摩爾法測(cè)定Br-; (3)用摩爾法測(cè)定pH8.0的KI溶液中的I-; (4)用摩爾法測(cè)定Cl,但配制的K2CrO4指示劑溶液濃度過(guò)稀; (5)用佛爾哈德法測(cè)定Cl,但沒(méi)有加硝基苯。35取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250.0mL試液,吸取10.00mL試液,加入HNO3, 加H2O稀釋至100mL,加喹鉬檸酮試劑,將其中H3PO4沉淀為磷鉬酸喹啉。沉淀分離后洗滌至中性,然后加25.00mL0.2500 molL1NaOH溶液,使沉淀完全溶解。過(guò)量的NaOH以酚酞作指示劑用0.2500 molL-1HCl 溶液回

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