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復(fù) 習(xí) 題一、完成下列反應(yīng)式？ 2？ 4. ? 6.?7. ? 8. 9. ?10. 1112131415二、寫出下列反應(yīng)的機(jī)理1. 234567三、立體化學(xué)問(wèn)題酒石酸在立體化學(xué)中有特殊的意義。著名法國(guó)科學(xué)家Louis Pasteur曾通過(guò)研究酒石酸鹽的晶體，發(fā)現(xiàn)了對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象。在不對(duì)稱合成中，手性酒石酸及其衍生物常被用作手性配體或用作制備手性配體的前體。（1）天然L-(+)-酒石酸的Fischer投影式如右圖所示。請(qǐng)用R或S標(biāo)出L-(+)- 酒石酸的手性碳構(gòu)型，并用系統(tǒng)命名法命名。（2）畫出L-(+)-酒石酸的非對(duì)映異構(gòu)體的Fischer投影式。該化合物是否有旋光性？為什么？（3）法國(guó)化學(xué)家H. B. Kagan曾以天然酒石酸為起始原料合成了一種重要的手性雙膦配體DIOP，并用于烯烴的不對(duì)稱均相催化氫化，獲得很好的對(duì)映選擇性。DIOP的合成路線如下：寫出上述反應(yīng)過(guò)程中a, b, c, d和e所代表的每一步反應(yīng)的試劑及必要的反應(yīng)條件。（4）美國(guó)化學(xué)家K. B. Sharpless發(fā)現(xiàn)了在手性酒石酸二乙酯（DET）和Ti(OPri)4的配合物催化下的烯丙醇類化合物的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)，因而榮獲2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。該反應(yīng)產(chǎn)物的立體化學(xué)受配體構(gòu)型的控制，不同構(gòu)型的DET使氧選擇性地從雙鍵平面上方或下方加成，如下圖所示：該不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)曾被成功用于(+)-Disparlure（一種林木食葉害蟲舞毒蛾性引誘劑）的合成上，合成路線如下：請(qǐng)畫出化合物A、B、C、D和(+)-Disparlure的立體結(jié)構(gòu)。 第3章 2，3題第4章 2題

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