環(huán)保芳烴油綜述.doc

環(huán)保芳烴油綜述.txt同志們：別炒股，風(fēng)險太大了，還是做豆腐最安全！做硬了是豆腐干，做稀了是豆腐腦，做薄了是豆腐皮，做沒了是豆?jié){，放臭了是臭豆腐！穩(wěn)賺不虧呀！一、環(huán)保芳烴油的含義使用的傳統(tǒng)芳烴油（DAE）含有大量稠環(huán)芳烴（也叫多環(huán)芳烴），由于芳烴油的帶入，輪胎和橡膠制品中或多或少含有稠環(huán)芳烴。苯并芘（BaP）是一種典型的稠環(huán)芳烴，其已被毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境科學(xué)委員會（CSTEE）科學(xué)證實具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。橡膠制品在被使用的過程中，稠環(huán)芳烴就不可避免地擴散到環(huán)境中并與人類接觸，從而危害到人類和環(huán)境的健康。隨著人們對稠環(huán)芳烴危害的認(rèn)識和環(huán)保意識的提高，西方發(fā)達國家紛紛采取一系列措施減少稠環(huán)芳烴排放以降低其對人類健康和環(huán)境的危害。在此形勢下，歐洲輪胎工業(yè)貿(mào)易組織(BLIC)與國際合成橡膠生產(chǎn)者學(xué)會(IISRP)共同宣布將在輪胎中使用無毒性的芳烴油替代油品。并對芳烴油替代油品要求如下：替代油品稠環(huán)芳烴(PCA)含量(二甲基亞砜萃取法 IP346) 3%；替代油品單個稠環(huán)芳烴的含量要求小于10ppm；替代油品中所有稠環(huán)芳烴含量小于50ppm；油品的誘變指數(shù) (ASTM E1687) 1；與通用橡膠相容，對產(chǎn)品的性能無不良影響；數(shù)量上能夠保證（在歐洲每年需要20到25萬噸）價格合理；可從多種供應(yīng)渠道獲得。2005年11月16日，歐洲議會及歐盟理事會在法國斯特拉斯堡，在1976年7月27日頒布的76/769/EEC相關(guān)指令基礎(chǔ)上，簽署了2005/69/EC指令并于同年12月9日發(fā)布。該指令主要針對輪胎和添加油中的稠環(huán)芳烴（PAHs）作出指示。該指令適用范圍為橡膠油和輪胎（客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎及摩托車輪胎），指令將對2010年1月1日后生產(chǎn)或翻新的輪胎同樣有效。2005/69/EC指令規(guī)定直接投入市場的橡膠油或用于制造輪胎的操作油應(yīng)符合以下技術(shù)條件：以歐洲輪胎工業(yè)貿(mào)易組織(BLIC)的要求為基礎(chǔ)；油品中苯并芘（BaP）含量應(yīng)低于1 mg/kg；油品中8種關(guān)鍵PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）總含量應(yīng)低于10 mg/kg。輪胎橡膠的硫化膠的核磁共振值小于 0.35%；以上可以認(rèn)為是環(huán)保芳烴油的官方要求和定義。二、國外環(huán)保芳烴油的開發(fā)情況目前國內(nèi)符合歐盟2005/69/EC規(guī)定的橡膠填充油完全依賴進口，價格昂貴。國外芳烴油常見的替代品有以下三種：TDAE(經(jīng)處理的芳烴油）：對原芳烴油再精制除去有毒多環(huán)芳烴后生產(chǎn)而成，是胎冠膠、胎側(cè)膠和子口耐磨膠中芳烴油的理想替代品；MES（歐洲淺抽油）：以石蠟基餾分溶劑淺度精制或加氫工藝淺度精制而成，它的工藝和設(shè)備需要較大的改造，用于胎面膠時技術(shù)性能難以令人滿意；NAP（環(huán)烷油）：環(huán)烷基原油餾分油經(jīng)溶劑精制或加氫精制工藝精制而成。所有的替代油品中，TDAE與DAE的成分和物性最為接近，因此使用TDAE的產(chǎn)品配方只需要一個微小的調(diào)整各方面的性能就同樣達到使用DAE相應(yīng)產(chǎn)品的水平。由于MES與DAE組成和物性相差較大，在某些應(yīng)用的領(lǐng)域，盡管橡膠配方經(jīng)過較大的調(diào)整某些性能依然達不到使用DAE相應(yīng)產(chǎn)品的水平。目前，在歐洲TDAE是高芳烴油的主流替代品。生產(chǎn)商主要為德國漢勝羅圣泰集團公司，提供深加工的芳烴油（TDAE）。其漢堡工廠生產(chǎn)VIVATEC500和SX500兩種牌號，泰國工廠基本具備生產(chǎn)條件，試生產(chǎn)了環(huán)保型芳烴油VIVATEC500。太陽公司和漢勝羅圣泰集團公司合資成立的新達洋（寧波）有限公司經(jīng)營漢勝羅圣泰集團公司生產(chǎn)的環(huán)保型填充油。選用橡膠油，最基本原則是相似相容原理，由于TDAE油品是將DAE油品再次萃取脫除稠環(huán)芳烴而得，與DAE相比，TDAE與DAE只是稠環(huán)芳烴含量不同。生產(chǎn)TDAE都要改變原有生產(chǎn)類和類基礎(chǔ)油煉油廠的生產(chǎn)流程和加工工藝，還要投入新的生產(chǎn)設(shè)備和裝置，增加了生產(chǎn)運營成本，盡管TDAE是最為理想的DAE替代品，由于TDAE是對傳統(tǒng)加工工藝所得的DAE產(chǎn)品重新處理，產(chǎn)品收率低僅有DAE的40%左右，因此價格較高。在TDAE工業(yè)化方面，德國H&R集團做的尤其突出，德國H&R集團是專業(yè)生產(chǎn)橡膠油的石化企業(yè)，擁有TDAE專利生產(chǎn)技術(shù)，早在2000年TDAE生產(chǎn)就實現(xiàn)了工業(yè)化，2006年德國H&R集團已具備年產(chǎn)15萬噸TDAE的能力，并在今年達到20萬噸，基本上滿足了整個歐洲D(zhuǎn)AE替代品的需要，預(yù)計2009年德國H&R集團的TDAE產(chǎn)品的生產(chǎn)能力達到40萬噸，不僅滿足了整個歐洲的需要，同時還能大量的出口到歐洲以外的其他國家。在中國市場，做為H&R集團的子公司新達洋寧波有限公司在2006年就著手中國的TDAE產(chǎn)品市場開拓工作，目前國內(nèi)著名的充油膠和輪胎生產(chǎn)企業(yè)如：常熟住友、華南輪胎等已開始批量使用TDAE產(chǎn)品?？偛吭O(shè)在瑞典的尼納斯公司現(xiàn)有環(huán)烷基生產(chǎn)能力72萬噸/年，約占全球總產(chǎn)量的24%。尼納斯石油（上海）有限公司可提供達到歐洲淺抽油（MES）和TDAE標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)保油品，產(chǎn)能為30萬噸/年，其中NYTEX 4700與深加工的芳烴油相當(dāng)，NYTEX 8450符合歐洲TDAE標(biāo)準(zhǔn)。三、國內(nèi)環(huán)保油的開發(fā)情況國內(nèi)芳烴油沒有統(tǒng)一的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)芳烴油的原料也較雜，有以石蠟基、中間基原料的糠醛精制抽出油為原料生產(chǎn)的，有以環(huán)烷基原油糠醛抽出油生產(chǎn)的，也有以催化回?zé)捰突蚪够炗涂啡┏槌鲇蜑樵仙a(chǎn)的，皆與下游用戶協(xié)商后以企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)。以環(huán)烷基原料生產(chǎn)芳烴型橡膠填充油的企業(yè)主要有三家，大港石化公司、遼河石化公司和克拉瑪依石化公司。從資源和產(chǎn)量看，大港石化公司較少，克拉瑪依石化公司采用高壓加氫工藝生產(chǎn)環(huán)烷型橡膠油后，其芳烴油產(chǎn)量也較少，目前來看，應(yīng)以遼河石化公司的產(chǎn)量居多，從對其環(huán)保性能的初步評價結(jié)果看，已不能滿足歐盟的環(huán)保要求，但其環(huán)保性能的提高還有大量工作要做。遼河石化公司在實驗室以遼河環(huán)烷基潤滑油餾分油為原料，采用加氫脫酸糠醛白土工藝進行了高芳值環(huán)保型橡膠填充油的研制，研制中盡量保留與橡膠相容性好的環(huán)烷烴和芳烴，除去了有毒的多環(huán)芳烴。在實驗室試制了3種不同黏度牌號的環(huán)保型橡膠填充油，其多環(huán)芳烴含量能滿足環(huán)保的要求?？死斠朗经h(huán)烷基環(huán)保型橡膠填充油是重質(zhì)環(huán)烷基餾分油，黏度大，多環(huán)芳烴含量在7%8%。該公司將其進行特殊的工藝處理之后，試生產(chǎn)出多環(huán)芳烴含量低于3%的高黏度橡膠油填充油，可適用于丁苯橡膠、順丁橡膠等，滿足高檔子午線輪胎使用過程對于非致癌物質(zhì)排放的環(huán)保要求，兼顧高性能和環(huán)保需求。四、常見三種操作油的對比芳烴油：以主要有苯、甲苯和二甲苯構(gòu)成等芳香烴為主要組份的混合物，芳香烴含量較高，芳香烴碳原子數(shù)含量6085%，最低40%。與鏈烷烴油和環(huán)烷烴油相比，其加工性能最好，在橡膠中的配合量也可較前兩種高些，適用于天然橡膠和各種合成橡膠。環(huán)烷油：是以環(huán)烷烴為主要組份的混合物，是對飽和環(huán)狀碳鏈結(jié)構(gòu)烴類的一種通俗稱呼，專業(yè)語匯中通常稱為環(huán)烷基油。由于其主要特征是分子中有一個或多個飽和環(huán)狀碳鏈，外觀呈油狀液體，所以稱為環(huán)烷油。芳烴碳原子數(shù)含量1649%。中國石油克拉瑪依石化公司，就是中國專業(yè)加工環(huán)烷油的工廠。其性能介于鏈烷烴及芳烴油之間，適用于天然橡膠、合成橡膠作加工操作油，其污染性比芳烴油小。石蠟油：也叫鏈烷烴油。芳香烴碳原子數(shù)含量1040%。與橡膠的相容性差，加工性能差，但對橡膠物理機械性能的影響比較好，用作一般軟化劑，用量小于15份。用于飽和性橡膠效果更好。其污染性小或不污染，但對膠料的粘合性不利（起抵制作用）。芳香烴能增加膠料的粘合性，能使硫化膠保持較高的強力和伸長率。烷烴和環(huán)烷烴能改善硫化膠的生