5009-076食品添加劑中砷的測定.doc

GB xxxxxxxx食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑中砷的測定（征求意見稿）xxxx-xx-xx實施xxxx-xx-xx發(fā)布中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布2010-06-01實施2010-發(fā)布 GB 5009.76xxxx前 言本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T 5009.76-2003 食品添加劑中砷的測定。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 5009.76-2003相比，主要修改如下：刪除了砷斑法；增加了氫化物原子熒光測定法為第二法；樣品前處理增加了微波消解法；按照GB/T 20001.4-2001對原標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修改。 IGB 5009.76xxxx食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑中砷的測定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品添加劑中砷的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品添加劑中砷的測定。第一法 二乙氨基二硫代甲酸銀比色法2 原理在碘化鉀和氯化亞錫存在下，將樣液中的高價砷還原為三價砷，三價砷與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫作用，生成砷化氫氣體，經(jīng)乙酸鉛棉花除去硫化氫干擾后，被溶于三乙醇胺-三氯甲烷中或吡啶中的二乙氨基二硫代甲酸銀溶液吸收并作用，生成紫紅色絡(luò)和物，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。 3 試劑和材料注1：除非另有說明，本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑均為分析純以上，水為GB/T 6682規(guī)定的三級水。3.1 試劑3.1.1. 硝酸（HNO3）。3.1.2. 硫酸（H2SO4）。3.1.3. 鹽酸（HCl）。3.1.4. 氫氧化鈉（NaOH）。3.1.5. 氧化鎂（MgO）。3.1.6. 硝酸鎂（Mg(NO3)26H2O）。3.1.7. 碘化鉀（KI）。3.1.8. 氯化亞錫（SnCl22H2O）。3.1.9. 無砷金屬鋅（Zn）。3.1.10. 三氯甲烷（CHCl3）。3.1.11. 吡啶（C5H5N）。3.1.12. 二乙氨基二硫代甲酸銀（C5H10AgNS2）。3.1.13. 三乙醇胺（C6H15NO3）。3.1.14. 乙醇（C2H5OH）。3.1.15. 酚酞（C2OH14O4）。3.1.16. 乙酸鉛（C4H6O4Pb.H2O）。3.2 配置試劑3.2.1. 硫酸溶液（1+1）：量取100 mL硫酸慢慢加入100 mL水中，混勻，冷卻后使用。3.2.2. 硫酸溶液（1 mol/L）：量取28 mL硫酸，慢慢加入水中，用水稀釋到500 mL。3.2.3. 鹽酸（1+1）量取100 mL鹽酸慢慢加入100 mL水中，混勻，冷卻后使用。3.2.4. 氫氧化鈉溶液（200 g/L）：稱取20 g氫氧化鈉用水溶解并定容至100 mL。3.2.5. 硝酸鎂溶液（150 g/L ）：稱取15g硝酸鎂用水溶解并定容至100 mL。3.2.6. 碘化鉀溶液（150 g/L）：稱取15 g碘化鉀用水溶解并定容至100 mL。貯于棕色瓶內(nèi)（臨用前配制）。3.2.7. 氯化亞錫溶液（400 g/L）：稱取20 g氯化亞錫，溶于50 mL鹽酸。3.2.8. 吸收液A：稱取0.25 g二乙氨基二硫代甲酸銀，研碎后用適量三氯甲烷溶解。加入1.0 mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀釋至100 mL。靜置后過濾于棕色瓶中，貯存于冰箱內(nèi)備用。3.2.9. 吸收液B：稱取0.50 g二乙氨基二硫代甲酸銀，研碎后用吡啶溶解并稀釋至100 mL。靜置后過濾于棕色瓶中，貯存于冰箱內(nèi)備用。3.2.10. 1%酚酞乙醇溶液：稱取1.0 g酚酞溶于100 mL乙醇溶液中。3.2.11. 10乙酸鉛溶液：3.3 標(biāo)準(zhǔn)品三氧化二砷(As2O3）3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.1320 g于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷，溶于5 mL氫氧化鈉溶液中。溶解后，加入25 mL硫酸，移入1000 mL容量瓶中，加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度。此溶液1.00 mL相當(dāng)于0.100 mg砷。臨用前取1.0 mL，加1 mL硫酸于100 mL容量瓶中，加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度。此溶液1.0mL相當(dāng)于1.0g砷。3.5 材料乙酸鉛棉花：將脫脂棉浸于10乙酸鉛（C4H6O4Pb.H2O）溶液中，2 h后取出晾干。4 儀器注2：所用玻璃儀器需用10%20%硝酸浸泡24 h以上，用自來水反復(fù)沖洗干凈，最后用蒸餾水沖洗2-3次。4.1 分光光度計。4.2 測砷裝置（見圖1）。圖1 測砷裝置4.2.1. 100150 mL錐形瓶（A）（19號標(biāo)準(zhǔn)口）。4.2.2. 導(dǎo)氣管（B）：管口為19號標(biāo)準(zhǔn)口，與錐形瓶A密合時不應(yīng)漏氣，管尖直徑0.5 mm1.0 mm，與吸收管C接合部為14號標(biāo)準(zhǔn)口，插入后，管尖距管C底為1 mm2 mm。4.2.3. 吸收管（C）：管口為14號標(biāo)準(zhǔn)口，5 mL刻度，高度不低于8 cm。吸收管的質(zhì)料應(yīng)一致。4.3. 馬弗爐。4.4. 可調(diào)式電爐。4.5. 電子天平（感量0.001 g）。4.6. 電熱板。5 樣品處理5.1. 無機(jī)試樣的“試樣處理”可按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的方法進(jìn)行。5.2. 有機(jī)試樣的“試樣處理”除按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的外，一般按下述程序進(jìn)行。5.2.1. 濕法消解：稱取5.000 g試樣，置于250 mL凱氏燒瓶或三角燒瓶中，加10 mL硝酸浸潤試樣，放置片刻（或過夜）后，于電熱板上緩緩加熱，待作用緩和后，稍冷，沿瓶壁加入5 ml硫酸，再緩緩加熱，至瓶中溶液開始變成棕色，不斷滴加硝酸（如有必要可滴加些高氯酸，但須注意防止爆炸），至有機(jī)質(zhì)分解完全，繼續(xù)加熱，生成大量的二氧化硫白色煙霧，最后溶液應(yīng)無色或微帶黃色。冷卻后加20 mL水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生白煙為止。如此處理兩次，放冷，將溶液移入50 ml容量瓶中，用少量水洗滌凱氏燒瓶或三角燒瓶23次，將洗液并入容量瓶中，加水至刻度，每10 mL樣品液相當(dāng)于1.0 g試樣。取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做試劑空白試驗。5.2.2. 干灰化法：本法用于不適合于濕法消解的試樣。取5.000 g試樣于瓷坩堝中，加10 mL硝酸鎂溶液，再加入1 g氧化鎂粉末，混勻，浸泡4 h，于可調(diào)式電爐上低溫或水浴上蒸干，用可調(diào)式電爐小火加熱至炭化完全，將坩堝移入馬弗爐中，在550以下灼燒至灰化完全，冷卻后取出，加適量水濕潤灰分，加入酚酞溶液數(shù)滴，再緩緩加入（11）鹽酸溶液至酚酞紅色褪去，然后將溶液移如50 mL容量瓶中（必要時過濾），用少量水洗滌用禍3次，洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混勻。每10 mL試樣液相當(dāng)于1.0 g試樣。取相同量的氧化鎂，硝酸鎂，按上述方法做試劑空白試驗。6 測定6.1 吸收液的選擇吸收液A或吸收液B的選擇，可根據(jù)分析的需要來判斷。但是在測定過程中，樣品、空白及標(biāo)準(zhǔn)都應(yīng)用同一吸收液。6.2 限量試驗6.2.1. 吸取一定量的試樣液和砷的限量標(biāo)準(zhǔn)液（含砷量不低于5 g），分別置于砷發(fā)生瓶A中，補(bǔ)加硫酸至總量為5 mL，加水至50 mL。6.2.2. 于上述各瓶中加3 mL碘化鉀溶液，混勻，放置5 min。分別加入1 mL氯化亞錫溶液，混勻，再放置15 min。各加入5 g無砷金屬鋅，立即塞上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管B，并使管B的尖端插入盛有5.0 mL吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室溫反應(yīng)1 h，取下吸收管C，用三氯甲烷（吸收液A）或吡啶（吸收液B）將吸收液體積補(bǔ)充到5.0 mL。6.2.3. 經(jīng)目視比色或用1 cm比色杯，于515 nm波長（吸收液A）或540 nm波長（吸收液B）處，測吸收液的吸光度。樣品液的色度或吸光度不得超過砷的限量標(biāo)準(zhǔn)吸收液的色度或吸光度。若試樣經(jīng)處理，則砷的限量標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)同法處理。6.3 定量測定6.3.1. 吸取25 mL（或適量）試樣液及同量的試劑空白液，分別置于砷發(fā)生瓶A中，補(bǔ)加硫酸至總量為5 mL，加水至50 mL，混勻。6.3.2. 吸取0.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0 mL相當(dāng)于1.0 g砷），分別置于砷發(fā)生瓶A中，加水至40 mL，再加10 mL硫酸溶液，混勻。6.3.3. 向試樣液、試劑空白液及砷標(biāo)準(zhǔn)液中各加 3 mL碘化鉀溶液，混勻，放置5 min，再分別加 1 mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15 min后，各加入5 g無砷金屬鋅，立即塞上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管B，并使管B的尖端插入盛有5.0 ml吸收吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室溫反應(yīng)1 h，取下吸收管C，用三氯甲烷（吸收液A）或吡啶（吸收液B）將吸收液體積補(bǔ)充到5.0 mL。用1cm比色杯，于515 nm波長（吸收液A）或540 nm波長（吸收液B）處，用零管調(diào)節(jié)儀器零點，測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。若樣品經(jīng)處理，砷的標(biāo)準(zhǔn)系列也須同法處理，以對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校正。7 分析結(jié)果的表述（1）式中：C樣品中砷的含量，單位為毫克每千克（或毫克每升）mg/kg（或mg/L）；m1試樣液中砷的質(zhì)量，單位為微克（g）；m2試劑空白液中砷的含量，單位為微克（g）；V1試樣處理后定容體積，單位為毫升（mL）；m樣品質(zhì)量(體積)，單位為克（或毫升）g（mL）；V2測定時所取試樣液體積，單位為毫升（mL）。第二法 氫化物原子熒光光度法8 原理試樣經(jīng)消解后，加入硫脲使五價砷預(yù)還原為三價砷，再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在特制砷空心陰極的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測液中的砷濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。9 試劑和材料9.1 試劑9.1.1. 氫氧化鈉或氫氧化鉀（NaOH或KOH）。9.1.2. 硼氫化鈉或硼氫化鉀（NaBH4或KBH4）。9.1.3. 硫脲（CH4N2S）9.1.4. 硝酸（HNO3）。9.1.5. 硫酸（H2SO4）。9.1.6. 高氯酸（HClO4）。9.1.7. 鹽酸（HCl）。9.1.8. 硝酸鎂（Mg(NO3)26H2O）。9.1.9. 氧化鎂（MgO）9.2 試劑配制9.2.1. 氫氧化鈉（鉀）溶液（2 g/L）：稱取2.0 g氫氧化鈉（鉀），溶于1000 mL水中，混勻。9.2.2 硼氫化鈉（鉀）溶液（10 g/L）：稱取10.0 g硼氫化鈉（鉀），溶于1000 mL氫氧化鈉（鉀）溶液中，混勻。臨用現(xiàn)配。9.2.3. 硫脲溶液（50 g/L）：稱取50 g硫脲，溶于1000 mL水中，混勻。9.2.4. 硫酸溶液（1+9）：量取100 mL硫酸，小心倒入水900 mL中，混勻。9.2.5. 氫氧化鈉溶液（100 g/L）（供配制砷標(biāo)液用，少量即夠。）9.2.6. 鹽酸(1+1)：量取100 mL鹽酸緩慢倒入100 mL 水中，混勻，冷卻后使用。9.2.7. 硝酸鎂溶液（150 g/L）：稱取150 g硝酸鎂，溶于1000 mL水中，混勻。9.3 標(biāo)準(zhǔn)品 三氧化二砷（As2O3）9.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制9.4.1. 砷儲備標(biāo)準(zhǔn)液：含砷（As）0.1 mg/mL。精確稱取于100干燥2 h以上的三氧化二砷0.1320 g，加100 g/L氫氧化鈉10 mL溶解，用水定量轉(zhuǎn)入1000 mL容量瓶中，加（1+9）硫酸25 mL定容至刻度。9.4.2. 砷使用標(biāo)準(zhǔn)液，含砷（As）1 g/mL。吸取1.00 mL砷儲備標(biāo)準(zhǔn)液于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此液應(yīng)當(dāng)日配制使用。10 儀器10.1 原子熒光光度計。10.2 馬弗爐。10.3 電熱板。10.4 可調(diào)式電爐。10.5 電子天平（感量不低于：0.001 g）。11 分析步驟11.1 試樣消解（除按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的外，一般按下述程序進(jìn)行。）11.1.1. 濕消解：固體試樣稱樣12.5 g，液體試樣稱樣5.00010.000 g（或mL），置入50100 mL三角燒瓶中，加硝酸2040 mL，硫酸1.25 mL，放置過夜，置于電熱板上加熱消解。若消解液處理至10 mL左右時仍未分解物質(zhì)或色澤變深，稍冷，補(bǔ)加硝酸510 mL，再消解至10 mL左右觀察，如此反復(fù)兩三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，則加入高氯酸12 mL，繼續(xù)加熱至消解完全后，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出。冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙。冷卻，用水將消化液定量轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶或比色管中，其間加入50 g/L硫脲2.5 mL，補(bǔ)水至刻度并混勻，備測。同時做試劑空白。11.1.2. 干灰化：一般應(yīng)用于不適合進(jìn)行濕法消解的試樣。稱取1.0002.500 g（于50100 mL坩堝中。加150 g/L硝酸鎂10 mL混勻，低熱蒸干，將氧化鎂1 g仔細(xì)覆蓋在干渣上，于電爐上炭化至無黑煙，移入550 高溫爐灰化4 h。取出放冷，小心加入（1+1）鹽酸10 mL以中和氧化鎂并溶解灰分，轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶或比色管，向容量瓶或比色管中加入50 g/L硫脲2.5 mL，另用（1+9）硫酸分次涮洗坩堝后轉(zhuǎn)出合并，直至25 mL刻度，混勻備測。同時做兩份試劑空白.11.1.3. 微波消解：稱取0.500g2 .000 g 試樣于消化管中，加10 mL硝酸、2 mL H2O2，振蕩混合均勻，于微波消化儀中消化，其消化推薦條件如下（可根據(jù)不同的儀器自行設(shè)定消解條件）表1 微波消解推薦條件STAGEPOWERRAMPHOLD11600 W100%6:00120 1:0021600 W100%3:00150 5:0031600 W100%5:00200 10:00冷卻后轉(zhuǎn)入100 mL三角瓶中，加硫酸1.25 mL和幾粒玻璃珠，在電熱板上繼續(xù)加熱至硫酸煙霧開始冒出，冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙。冷卻，用水將消化液定量轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶或比色管中，其間加入50 g/L硫脲2.5 mL，補(bǔ)水至刻度并混勻，備測。同時做試劑空白。11.2. 標(biāo)準(zhǔn)系列制備取25 mL容量瓶，依次準(zhǔn)確加入1 g/mL砷使用標(biāo)準(zhǔn)液0、0.05、0.2、0.5、1.0、2.0 mL（各相當(dāng)于砷濃度0、2、8、20、40、80