紅外吸收練習(xí)題.ppt

第四節(jié)紅外光譜解析 一試樣的制備1氣體 氣體池 2液體 液膜法 難揮發(fā)液體 BP80 C 溶液法 液體池法 一般液體試樣及有合適溶劑的固體試樣 研糊法 液體石臘法 KBr壓片法 薄膜法 3固體 二紅外光譜解析方法 要求 必須是純物質(zhì) 純度大于98 不含水 防止干擾樣品中羥基峰的觀察 測(cè)定前應(yīng)知 1試樣的來源 2待測(cè)試樣應(yīng)充分除去溶劑 防止溶劑與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 3試樣的物理化學(xué)常數(shù) 可作為光譜解析的佐證 4利用分子式計(jì)算不飽和度 不飽和度 U 表示有機(jī)分子中碳原子的飽和程度 即分子結(jié)構(gòu)式中距離達(dá)到飽和時(shí)所缺少一價(jià)元素的 對(duì) 數(shù) 已知分子式計(jì)算不飽和度 不飽和度意義 例1 苯甲醛 C7H6O 不飽和度的計(jì)算 一 紅外光譜解析1解析紅外光譜的三要素 峰位 峰強(qiáng)及峰形2IR光譜解析方法1 確認(rèn)分子式計(jì)算不飽和度2 紅外光譜解析程序 先特征 后指紋 先強(qiáng)峰 后次強(qiáng)峰 先粗查 后細(xì)找 先否定 后肯定 尋找有關(guān)一組相關(guān)峰 佐證 先識(shí)別特征區(qū)的第一強(qiáng)峰 找出其相關(guān)峰 并進(jìn)行峰歸屬 再識(shí)別特征區(qū)的第二強(qiáng)峰 找出其相關(guān)峰 并進(jìn)行峰歸屬 二 IR光譜解析實(shí)例 例1已知某未知物的分子式為C4H10O 測(cè)得其紅外吸收光譜如下圖 試推斷其分子結(jié)構(gòu)式 解 1 計(jì)算不飽和度 為飽和脂肪族類化合物 2 特征峰及相關(guān)峰 存在著 C CH3 3結(jié)構(gòu) 綜上所述 該化合物結(jié)構(gòu)可能為 例2某未知物的分子式為C10H10O4 測(cè)得其紅外吸收光譜如圖 試推斷其分子結(jié)構(gòu)式 解 1 計(jì)算不飽和度 結(jié)構(gòu)式中可能含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)叁鍵或兩個(gè)雙鍵 譜圖的2400 2100cm 1區(qū)間無吸收峰 可否定叁鍵的存在 2 特征峰及相關(guān)峰 鄰位取代苯 1581cm 1是因?yàn)槿〈c苯環(huán)發(fā)生共軛 使1600cm 1峰分裂而成 羰基峰 分裂峰1581cm 1的存在 提示C O有可能直接與苯環(huán)相連 發(fā)生共軛 綜上 結(jié)構(gòu)中存在Ar COOCH3單元結(jié)構(gòu) 綜上所述 其結(jié)構(gòu)式可能為 不飽和度等于6 1個(gè)苯環(huán)占去4個(gè) 1個(gè)羰基占去1個(gè) 還余1個(gè)不飽和度 而譜圖中無峰 不存在C C基團(tuán) 結(jié)合苯為鄰取代 從C10H10O4減去已知的C8H7O2 還剩C2H3O2 故應(yīng)還有一個(gè) COOCH3結(jié)構(gòu) 例3 一化合物分子式為C14H12 試根據(jù)IR光譜推斷其結(jié)構(gòu)式 由分子式扣除C6H5 部分 即C14H12 C6H5 C8H7 由于苯不飽和度為4 C8H7不飽和度為5 說明分子中可能還有一個(gè)苯環(huán)存在 由C8H7再扣除C6H5 即C8H7 C6H5 C2H2 即 CH CH 而譜圖中無峰 說明分子完全對(duì)稱 據(jù)此可推斷化合物結(jié)構(gòu)式為 例4一化合物的分子式為C8H10O 試根據(jù)紅外光譜 推斷其結(jié)構(gòu) 由此可推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)為 例5一化合物的分子式為C11H12O2 試根據(jù)其紅外光譜圖 推斷該化合物的結(jié)構(gòu) 此化合物的結(jié)構(gòu)可能為 例6某一檢品 分子式為C8H7N 紅外光譜如下 推斷其結(jié)構(gòu) 此化合物結(jié)構(gòu)為 對(duì)甲基苯氰 例7已知某液體 沸點(diǎn)為203 5 分子式為C7H9N 測(cè)定其紅外光譜如下 試推測(cè)其結(jié)構(gòu) 根據(jù)以上分析 再結(jié)合分子式 該未知物結(jié)構(gòu)式為 例8未知物分子式為C10H12O 根據(jù)其紅外光譜推測(cè)其結(jié)構(gòu) 根據(jù)分子式 結(jié)合以上分析 未知物結(jié)構(gòu)為 例9某化合物分子式為C8H9O2N 試根據(jù)紅外光譜推斷其結(jié)構(gòu) 要求寫出有標(biāo)號(hào)峰的振動(dòng)形式及歸屬 3350 3180 1650 D1600G1460I800E1550H1370F1500J1250 根據(jù)以上分析 結(jié)合分子式 該化合物結(jié)構(gòu)為 第十三章原子吸收分光光度法 atomicabsorptionspectrophotometry 要求 1 掌握共振吸收線 半寬度 原子吸收曲線 積分吸收 峰值吸收等基本概念 2 掌握原子吸收分光光度法的特點(diǎn) 3 掌握原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測(cè)定原理 4 熟悉原子在各能級(jí)的分布 5熟悉吸收線變寬的主要原因 6 熟悉原子吸收計(jì)的基本構(gòu)造 7 了解光譜項(xiàng)及能級(jí)圖 1 原子吸收分光光度法 atomicabsorptionspectrophotometry AAS 是根據(jù)蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收來測(cè)定試樣中該元素含量的方法 2 歷史 原子吸收光譜的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段 概述 1 原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn) 1802年Wollaston 沃拉斯頓 發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線 1814年Fraunhofer 弗朗荷費(fèi) 進(jìn)一步發(fā)現(xiàn) 1859年Kirchhoff 克?；舴?和Bunson 本生 解釋了暗線產(chǎn)生的原因 是由于大氣層中的不同原子對(duì)太陽光選擇性吸收的結(jié)果 2 空心陰極燈的發(fā)明1955年Walsh發(fā)表了一篇論 Applicationofatomicabsorptionspectrometrytoanalyticalchemistry 解決了原子吸收光譜的光源問題 50年代末PE和Varian公司推出了原子吸收商品儀器 3 電熱原子化技術(shù)的提出 1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù) 大大提高了原子吸收的靈敏度 3 原子吸收分光光度法的特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) 準(zhǔn)確度高 火焰法RSD 1 石墨爐法RSD3 5 靈敏度高 火焰原子吸收法達(dá)10 9g mL